JPS5821423A - 酸ハライドおよびアシルラクタム官能性物質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ヒドロキシル含有物質をシバライド官能性ま
たはマルチハライド官能性を有する酸ハライドと反応さ
せることにより得られる酸ハライド官能性物質に関する
。さらに詳しく云えば、本発明はナイロンブロック重合
体の製造にあたって採用できる酸ハライド官能性物質に
関する。

ポリアミドセグメントおよび別の物質のセグメントを含
有する重合体は本技術分野で開示されており、ここでは
「ナイロンブロック重合体」と称する。ポリアミドセグ
メントおよび別の重合体物質のセグメントを組み合わせ
ると各性質のユニークな組み合わせを有するブロック重
合体を得ることができる。これらの性質はブロック重合
体中におけるポリアミドおよび／または他の重合体のセ
グメントを変えることにより変えることができる。かか
るブロック重合体は繊維、織物、フィルムおよび成形用
樹脂として使用するのに特に適していることが見出され
た。

いずれも）（ｅｄｒｉｃｋおよびＧａｂｂｅ　ｒ　を両
氏による米国特許第４，０３１，１６４号および同第４
，２２３，１１２号明細書にはラクタム単量体から誘導
されろナイロンセグメントおよびポリオールがら誘導さ
れる他の重合体ブロックを含有するナイロンブロック重
合体が教示されている。ポリアシルラクタムは前記米国
特許明細書により教示されたナイロンブロック重合体中
のブロックのための結合を提供する。そこに教示された
ナイロンブロック重合体からは各性質のユニークな組合
わせを有する成形品が製造される。

前記米国特許明細書においては、そのブロック重合体の
製法はラクタム単量体、ポリオール、ラクタム重合触媒
およびポリアシルラクタムを一緒に混合することからな
ると教示されている。

１だかかるナイロンブロック重合体の製法では米国再発
行特許第３０，３７１号明細書で教示されタイミド−ア
ルコール縮合のための接触法が用いられうる。

Ｍａｔｚｎｅｒ氏等による米国特許第５．６５７．３８
５号明細書には、開始剤または活性剤として、１種筐た
はそれ以上のある種のポリアリーレンポリエーテルを包
含する触媒開始剤系でラクタム単量体を陰イオン重合さ
せることによりラクタム単量体およびポリアリーレンポ
リエーテルから製造されたブロック重合体が開示されて
いる。

有用なものとして開示された特定のポリアリーレンポリ
エーテル開始剤は種々の特定された基から選択される末
端基を有する。

たとえば前記のＨｅｄ　ｒ　ｉ　ｃｋ氏およびＧａｂｂ
ｅｒｔ氏による米国特許明細書に教示されたタイプのナ
イロンブロック重合体を製造するための別法は当業者に
興味あることであろうし、そしてそれが本発明の一つの
目的である。本発明の別の目的はナイロンブロック重合
体の製造における中間体として有用な新規物質を提供す
ることである。これらの目的およびその他の目的は以下
の記述から明らかＫなるであろう。

本発明によれば、式 〔式中、ＡはＸ（ハロゲン）であるかまたはＱる）であ
り、ａは１．２″または６の整数であり、ｂは２′また
はそれ以上の整数であり、Ｒは炭化水素基およびエーテ
ル結合含有炭化水素から選択される二価基または多価基
であり、そしてＺは（１）最低分子量２，０００を有す
るポリエーテルまたは（２）最低分子量約２，０００を
有するポリエーテルセグメント含有のポリエステルから
なるセグメントである〕の酸ノ・ライド官能性物質およ
びアシルラクタム官能性物質が提供される。

またＺが炭化水素またはポリシロキサンのいずれかから
なるセグメントである物質も包含される。

本明細書に教示されている酸ノ・ライド官能性物質は、
ヒドロキシル含有物質を１種筐たはそハロゲン）を含有
する酸ノ・ライド官能性物質と反応させることにより製
造できる。この反応混合物中では酸ノ・ライド基の当量
はヒドロキシル基よりも過剰に維持されるべきである。

この反応では酸ノ・ライド物質はエーテル結合を経てヒ
ドロキシル含有物質中のヒドロキシル位置に結合する。

置換される水素およびノ・ロゲンからは副生成物として
のノ・ロゲン化水素が生じろ。この反応の１例は以下の
ように示すことができる。

ｎＲ’　＋　ＯＨ）ｘ　十ｍＲ＋　Ｃ−Ｘ　）ｙ→酸／
％ライド官能性物質　＋ＨＸ（ただしｍｙ）ｎｘ＋２） 上記式においてＲ′（ＯＨ）ｘハ２個またはそれ以上の
ヒドロキシル基を含有する物質である。すなわちＸは少
くとも２であり、２〜４が好筐しい。この物質はジオー
ル、トリオールまたはそれ以上のヒドロキシル含量を有
する物質であることができる。ヒドロキシル含有物質中
のＲ′基は炭化水素基（少くとも１００の分子量を有す
るのが好ましい）、ポリエーテル基またはポリシロキサ
ン基であることができる。

たは重合セグメントに関する「分子量」とはたとえばゲ
ル相クロマトグラフィーのような本技術分野で周知の方
法により測定されうる数平均分子量を意味する。

ここで云う「ポリシロキサン」なる基またはセグメント
は構造−＋５ｉ−０＋（１シロキサン単位）の１個また
はそれ以上反復単位を少くとも５０重量％含有する基ま
たはセグメントを意味する。

シロキサン単位のための上記の構造においてＡはメチル
筐たはフェニルであることができる。

ポリシロキサンの基またはセグメントは代表的には別の
基たとえばエタン基のような低級アルキルの残基な有す
るエーテル基を存在せしめており、その際かかるエーテ
ル基は代表的には反復シロキサン単位の鎖上で絡端する
基である。

こうした別の基はポリシロキサン基の５０重量％まで、
好ましくは３０重量−以下であることができる。

好ましいＲ′基は炭化水素基およびポリエーテル基であ
る。炭化水素基の例としてはたとえばエチレングリコー
ルのようなジオールの場合にはアルキレンであり、そし
て２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有するため
に官能性化されうるたとえばポリブタジェンのセグメン
トのような高分子炭化水素をあげることができる。

２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有するように
官能性化されうるポリオキシプロピレンセグメントはポ
リエーテル基の１例である。

前記反応で有用なヒドロキシル含有物質の例としてはた
とえばエチレングリコール、プロピレングリコール、ポ
リ（オキシブチレン）グリコール、ポリ（オキシエチレ
ン）クリコール、ポリ（オキシプロピレン）ジオール、
ポリ（オキシプロピレン）トリオール、ポリ（オキシプ
ロピレン）テトロール、ポリブタジェンジオール、ヒド
ロキシル官能性化されたポリジメチルシロキサン類およ
びそれらの組合わせたとえば２個またはそれ以上のヒド
ロキシル基で官能性化されたポリ（オキシプロピレン）
およびポリ（オキシエチレン）のブロック重合体をあげ
ることができる。

すなわちｙが１以上、一般的には２．３筐たは４であり
、好ましくは２である基を含有する。

この酸ハライド物質中のＲ基は炭化水素基であるかまた
はエーテル結合（一般的には２０重量％までのエーテル
酸素）含有炭化水素基である◇炭化水素基が好筐しいが
、１〜１２個の炭素原子を有するものが最も好ましい。

さらにより好ましいＲ基はＲに結合された任意の２個の
カルボニル基間に少くとも３個の連続して結合された元
素原子を提供する炭化水素基またはエーテル結合含有炭
化水素基である。好ましい酸ハライドの例としてはセバ
シン酸クロライド、およびカルボニル基がメタ位置葦た
はパラ位置のいずれかで結合されているフタル酸クロラ
イド、すなわちそれぞれインフタロイル酸クロライドお
よびテレフタロイル酸クロライドをあげることができる
。

記構造においてＸはハロゲンである。

ここに教示のさらに別の態様では、前記反応で有用なも
のとして記載された酸ハライドの代わりに構造ｘ−ｇ−
８を有する酸ハライドまたは構造 Ｒ１０ （ここでＸは前述の定義を有しモしてＲ１はアルキル基
、アリール基、アルアルキル基、ハロゲン基、アルキル
オキシ基、アリールオキシ基またはアルアルキルオキシ
基である）の燐または硫黄含有酸ハライドが用いられう
る。

前記反応で使用できる酸ハライドの例としてはたとえば
アジポイルクロライド、テレフタロイルクロライド、ト
リメンイルクロライド、トリメリット酸クロライド、オ
キザリルクロライド、インフタロイルクロライド、ピロ
メリトイルクロライド、ビメロイルクロライド、グルタ
リルクロライド、ベンゾフェノンテトラカルボン酸クロ
ライド、オキシジアセチルクロライド、オキシジベンゾ
イルクロライド、スル７アリルクロライド、オキシ塩化
燐、セバシン酸クロライド、アゼライン酸クロライド、
アルキルホスホロジクロリデート、アリールホスホロジ
クロリデートおよびアルアルキルホスホロジクロリデー
ト、アルキルホスホノジクロリゾート、アリールホスホ
ノジクロリゾートおよびアルアルキルホスホノジクロリ
ゾートがあげられる。

ここに記載の物質について官能基の量を示す数（たとえ
ば前記の数Ｘ　ｓ　７　＞よびｂ）はその物質の単一分
子に関する整数である。しかしながら、かかる物質の多
数のもの、特に重合体状物質は一般に異なる量の官能性
を有する種を含有する混合物または組成物で存在し、そ
の場合君子の種はおそらく所望よりも多いかまたは少な
い量である。かかる混合物または組成物について官能基
の量を示す数は種々の種の平均を表わし、したがって必
ずしも整数である必要はなｔｉｌ。

ヒドロキシル含有出発物質中における本質的にすべての
ヒドロキシル基は前記反応において変換される。ヒドロ
キシル基より過剰の酸ハライド基を提供することにより
、得られる反応生成物は酸ハライド基で官能性化される
。

前記反応は生成されるハロゲン化水素の除去を促進する
ためにたとえばシクロヘキサン、トルエン、テトラヒド
ロフランまたはアセトンのような非阻害性溶媒の存在下
で実施するのが好ブしい。寸だ、ハロゲン化水素を熱、
真空、窒素スイープなどで追い出して、溶媒の存在しな
い状態で反応を進めることも可能である。反応中に溶媒
が用いられる場合、その溶媒に不溶性である副生成物を
製造するために醒ヌカ（ンジャーとして作用する塩基物
質がハロゲン化水素を除去する好都合な手段として用い
られつる。

たとえば第３級アミンのような周知の酸スカベンジヤー
が用いられうる。前記反応は本質的に周囲条件下で実施
されることができ、そして６０゜〜１５０℃のようなよ
り高い温度ではさらに迅速に進むであろう。この反応の
ための正確な温度は使用溶媒によることができる。溶媒
が用いられる場合それは蒸留により反応後に除去されう
る。

前記操作はヒドロキシル含有物質のヒドロキシル基と酸
ハライド物質の酸ハライド基との間の反応をもたらす。

すなわち下記の酸ハライド官能性化物質が製造されうる
。

（１（ａ）） 式中、Ｘはハロゲンであり、ａは１．２または３の整数
であり、ｂは２またはそれ以上の整数であり、Ｒは炭化
水素基およびエーテル結合含有炭化水素基から選択され
る二価または多価の基であり、Ｚは（１１ポリエステル
（このポリエステルは単にポリ（テトラメチレンテレフ
タレート）またはポリ（テトラメチレンインフタレート
）からのみ構成されるのではない）または（２）ポリエ
ーテル、（３）炭化水素または（４）ポリシロキサンの
セグメントである。

また、ここに記載の教示の別の態様を示す下記の酸ハラ
イド官能性化物質も前記操作圧したがって製造されうる
。

（１（ｂυ 式中、Ｒ１はアルキル基、アリール基、アルアルキル基
、ハロゲ□ン基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基
またはアルアルキルオキシ基であり、Ｘおよびｂは前述
の定義を有しそしてＺは（１）ポリエステル、（２）ポ
リエーテル（このポリエーテルは単にポリアリーレンポ
リエーテルだけではないのが好ましい）、（３）炭化水
素または（４）ポリシロキサンのセグメントである。

前記の式１　（ａ）および式１　（ｂ）におけるＺセグ
メントは前記の（１）ポリエステル、（２）ポリエーテ
ル、（３）炭化水素または（４）ポリシロキサンのセグ
メントである。式１’　（ａ）および式１（切により示
された反応生成物のためのＺセグメントは前記反応中で
用いられるヒドロキシル官能性物質のＲ′基と同じであ
ることができる。あるいは壕だ、このＺセグメントは原
料酸ハライド物質の残基と一緒に結合された原料ヒドロ
キシル含有物質の２個またにそれ以上の残基を含有する
セグメントであることができる。

ここでの２セグメントまたはＲ′基の記載に関して、重
合体状セグメント／基の記述は特別の使用がかかる解釈
を除外しない限りはオリゴマー状セグメント／基を包含
することを理解されたい。またこれらのセグメント／基
が線状、分枝鎖状または星型（５ｔａｒ　）構造でさえ
ありうることも理解されたい。

ポリエステルのセグメントであるＺセグメントはシバラ
イド官−能性またはマルチハライド官能性を有する酸ハ
ライドとヒドロキシル含有物質との反応から誘導され得
るが、その際ヒドロキシル含有物質中の基はポリエステ
ル結合を通して酸ハライドにより一緒に結合される。か
かる反応で使用できるヒドロキシル含有出発物質の例と
してはたとえばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ポリカプロラクトンジオールおよびポリカプロラ
クトンポリオールおよびポリブタジェンジオールがあげ
られる。たとえば前記で例示されたような酸ハライドが
用いられうる。当業者ならば前記の式１　（ａ）および
式１　（ｂ）中でＺを表わしうる多数種類のポリエステ
ルセグメントがわかるであろう。式１　（ａ）により表
わされる態様では単にポリ（テトラメチレンテレフタレ
ート）またはポリ（テトラメチレンインフタレート）の
みからなるポリエステルセグメントは除外される。

ポリエステルのセグメントであるＺセグメントは実際上
、可能なＺセグメントの別のカテゴリーにある二層率さ
いセグメント、たとえば炭化水素セグメントまたはポリ
エーテルセグメントを含有するものであることを理解す
べきである。１例としてポリエステルのセグメントであ
るＺセグメントはポリエーテル基含有のヒドロキシル含
有物質および酸ノ・ライド物質から誘導でき、その際２
個またはそれ以上のポリエーテル基がエーテル結合を通
して酸ハライド物質により一緒に結合されるようになる
。このヒドロキシル含有物質はジオール、トリオールま
たはポリオールから誘導されうる。かかるものの具体例
としてはポリ（オキシプロピレン）トリオールとテレフ
タロイルクロライドとの反応生成物があげられ、そ、こ
ではテレフタロイルクロライドの残基がトリーオールか
ら誘導される２単位間に１個の結合を提供する。かかる
ポリエステルＺセグメントは本発明に教示の範囲内にお
ける好ましいポリエステルセグメント型であるポリ（エ
ーテルーエステルンセグメントとしてより詳しく記載さ
れうる。

同様に、他の好ましいポリエステルＺセグメントは高分
子炭化水素単位を含有するジオールまたはトリオールの
酸ハライドとの反応生成物であるセグメントであり、そ
の際２個またはそれ以上の高分子炭化水素単位は酸）・
ライド物質により一緒に結合されるようになる。かかる
例としてはポリブタジェンジオールとテレフタロイルク
ロライドとの反応生成物があり、そこでは２個またはそ
れ以上のポリブタジェンセグメントがエーテル結合を通
してテレフタロイルクロライドにより一緒に結合される
。

２を表わしうるポリエステルセグメントは大きさが広範
囲で変化しうるが、一般には少くとも５００の分子量を
有する。これらセグメントのための好ましい分子量は約
１，０００〜約２５，０００テアル。ポリエーテルセグ
メントまたは高分子炭化水素セグメントを含有するポリ
エステルのより好ましいタイプは一般に約５００〜約４
，０００の分子量でこれらのセグメントを含有する。

さらに、以下に論議されるように、Ｚセグメントがポリ
エステルである酸ノ・ライド官能性化物質から製造され
るナイロンブロック共重合体の性質は、ポリエステルが
約２，０００の最低分子量を一有するポリエーテルセグ
メントを含有する場合には予想外の結果を示す。

ポリエーテルのセグメントは本発明において好ましい２
セグメントである。かかるセグメントはポリエーテルセ
グメントを含有するヒドロキシル含有物質から誘導され
うる。このような好ましいヒドロキシル含有物質の例と
してはたとえばポリ（オキシエチレンングリコール、ポ
リ（オキシブチレン）グリコール、ポリ（オキシプロピ
レン）ジオール、ポリ（オキシプロピレン）トリオール
およびポリ（オキシプロピレン）テトロールおよび２個
またはそれ以上のヒドロキシル基で官能性化されたポリ
（オキシプロピレン）／ポリ（オキシエチレンノブロッ
ク・重合体をあげることができる。

上記Ｚポリエーテルセグメントは一般に少くとも５００
、好１しくは少くともｉ、　ｏ　ｏ　ｏおよびさらに好
１しくは少くとも約２，０００の分子量を有する。好ま
しい分子量は約１．ｏｏｏ〜約２５，０００であるが、
２，０００〜２５，０００がより好ましい。

さらにより好ましいのはジオール誘導体については約２
，０００〜約４，０００の分子量、トリオール誘導体に
ついては約３，０００〜約１２．ＯＤＤの分子量そして
テトロール誘導体については約４．Ｏｊｏ、０−１約１
６，０００の分子量である。

より詳しく後述されるが、本発明によればＺセグメント
がポリエーテルである酸ハライド官能性化物質から展進
されるナイロンブロック共重合体の性質はそのセグメン
トの分子量により大いに影響されうろこと、そしである
好ましい分子量は予想外の有利な結果をもたらすことが
確認された。

さらに、酸ハライド官能性物質の組成物の平均１官：能
・・性゛が２以上である場合に生ずるナイロンブロック
共重合体中における交叉結合の最小量も予想外に改良さ
れた性質をもたらすことが確かめられた。これらの′特
徴は後記でより充分に論議しかつ例示する。

式Ｉ　（ｂ）で表わされる態様では単にポリアリーレン
ポリエーテルであるＺセグメント、ｊなわち本質的には
式〔○−ＡＲ−０−ＡＲ）　［式中、ＡＲは芳香族炭素
を通してエーテル酸素に結合されたベンゼノイド残基（
単核、２核または多核ンである〕の単位からのみなるセ
グメントは除外される◇炭化水素のセグメントであるＺ
セグメントは炭化水素セグメントを含有するヒドロキシ
ル含有物質から誘導されうる。この炭化水素基の大きさ
は低分子量のアルキレン基から実質的により大きな分子
量の高分子炭化水素１で広範囲に変わりうる。Ｚが低分
子量炭化水素である場合式１　（ａ）および式ｒ　（ｂ
）の酸ハライド官能性物質、は後記のようにナイロンブ
ロックを一緒に結合させるために使用できる。生成する
結合は得られるナイロンブロック重合体中に付加ブロッ
クとして低分子量炭化水素を導入するであろう。低分子
量炭化水素（Ｚ）セグメントの例には０２〜Ｃ７アルキ
レンがある。

本発明で好ましいＺセグメントは高分子炭化水素のセグ
メントである。ここで「高分子炭化水素セグメント」と
は少くとも約１００の分子量を有ししかも２個またはそ
れ以上の反復単位を含有する炭化水素セグメントを意味
する。高分子炭化水素のセグメントであるＺセグメント
を提供するために使用できるヒドロキシル含有物質の例
としてはアルキレン（Ｃ８およびこれ以上）グリコール
およびポリブタジェンジオール、ポリブタジェントリオ
ール、ポリブタジェンテトロールおよびポリブタジェン
のこれより大きいポリオールが゛あげられる。高分子炭
化水素であるセグメントは少くとも５００の分子量を有
するのが好ましいが、さらには約１．０００〜約２５．
０００の分子量が好ましい。ジオール誘導体のためには
約１．’０００〜約４，０００の分子量、トリオール誘
導体のためには約３，０００〜約１２，０００の分子量
、そしてテトロール誘導体のためには約４，０００〜約
ｉ６．ｏｏｏの分子量が最も好筐しい。

１だ、Ｚセグメントは前述の定義を有するポリシロキサ
ンのセグメントでもよい。かかるＺセグメントはポリシ
ロキサンセグメントを有するヒドロキシル含有物質から
誘導されうる。このタイプのヒドロキシル含有物質の例
としてはたとえば２個昔たはそれ以上のヒドロキシル官
能基を含有するポリジメチルシロキサンがある。

ポリシロキサンセグメントは一般には少くとも５００、
好ましくは少くともｉ、　ｏ　ｏ　ｏの分子量を有する
。より好ましくはかかるセグメントの分子酸は約１．０
００〜約２５，０ＯＣＪである。

前記式中のＺセグメントが先記したポリエステル、ポリ
エーテル、炭化水素およびポリシロキサンの各セグメン
トの組み合わせを含有しうろことは当然理解されるであ
ろう。前述のように好ましいポリエステルセグメントは
ポリエーテルセグメン）ｔたはポリ炭化水素セグメント
を含有する。１だ、前述のようにここに定義されている
ポリシロキサン少グメントは代表的にはシロキサン単位
以外の基を含有する。ポリエステル、ポリエーテル、炭
化水素およびポリシロキサンの各セグメントの他の組み
合わせが可能であり、そしてかかるものは本発明におけ
るＺセグメントとして同等に使用されることが認識され
よう。

前記式１　（ａ）およびＩ　（ｂ）においてＸはハロゲ
ンであるが、塩素または臭素が好ましくそして塩素が最
も好ましい。式１（＆）Ｋおける整数ａは構１が好まし
い。式１　（＆）およびＩ　（ｂ）における整数すは少
くとも２、“好ましくは２〜２０、最も好ましくは２〜
約４て二ある。前記式１　（ａ）におけるＲは二価また
は多価の炭化水素基（ａ＋１に等しい原子価）であり、
前記反応式における酸ハライド出発物質中のＲ基に相当
する。式１　（ｂ）に番けるＲ１はアルキル基、アリー
ル基、アルアルキル基、アルキルオキシ基、アリールオ
キシ基筒たはアルアルキルオキシ基である。

本発明に教示の好ましい酸ハライド官能性物（式中、Ｘ
は塩素または臭素であり、ｂは２〜約４でありそしてＲ
およびＺは前述の定義を有する）で表わされる物質であ
る。前述のように酸ハライド官能性物質のためのさらに
好ましい形態は、式中Ｒ基がＲに結合された任意の２個
のカルボニル基間に少くとも３個の連続して結合された
元素原子を提供するものである。かかるＲ基の例として
はアジポイルハライド、インフタロイルハライドおよび
テレフタロイルノ・ライドがら誘導される基があげられ
る。

ここに教示された酸ハライド官能性物質はナイロンブロ
ック重合体の製造に有用であることが見出された。本発
明の酸ノ・ライド官能性物質はラクタム単量体と反応せ
しめられてアシルラクタム官能性物質を生成し、そして
これはさらにラクタム単量体と反応せしめられてナイロ
ンブロック重合体を生成することができる。たとえば、
前記式１　（ａ）に記載の酸ハライド官能性物質は約４
〜約１２個の炭素原子を含有するラクタム単量体と反応
せしめられて下記のアシルラクタム官能性物質 ある）であり、そしてａ、ｂ、ＲおよびＺは式１　（ａ
）に関する前述の定義を有する〕を製造することができ
る。

同様に、前記式１　（ｂ）に記載の酸ハライド官能性物
質はラクタム単量体と反応せしめられて次のアシルラク
タム官能性物質 Ｒ１０（ｒＭ（リフ レンである）であり、そしてｋ）、Ｒ１および２は式１
　（ｂ）に関する前述の定義を有し％Ｒ４についてはＱ
であることも可能である〕を製造することができる。

式ＩＩＩ　（ａ）および式ｍ　（ｂ）のアシルラクタム
官能性物質を製造するための酸ハライド官能性物質とラ
クタム単量体との反応は、代表的にはたとえばシクロヘ
キサン、トルエン、アセトンまたは過剰のラクタム単量
体のような溶媒および反応中生成されるハロゲン化水素
の除去を容易にするための酸スカベンジヤーの存在下で
実施される。１だ、この反応は溶媒の存在なしでも実施
されうる。ヒドロキシル含有物質と酸ハライド官能性物
質との反応に関する溶媒および反応条件の使用について
の前記論議は、ここにも同様に適用される。別法では、
アシルラクタム官能性物質は生成される中間体の酸ハラ
イド官能性物質〔式Ｔ　（ａ）または式１　（ｂ）　）
を単離せずにヒドロキシル含有物質、酸ハライド官能性
物質およびラクタム単量体を含有す゛る反応混合物から
同様の条件下で製造されうる。式Ｔ　（ａ）−ｊたは式
１１句の酸ハライド中に〉ける本質的にすべてのハロゲ
ンをラクタム基、で置き換える定量的反応が好ましい。

ついで式ｉｌｌ　（ａ）および式ｍ　（ｂ）のアシルラ
クタム官能性重合体はさらに別のラクタム単量体と反応
してナイロンブロック重合体を製造しつる。

さらに別のヒドロキシル含有物質が反応混合物中に含有
されうるが、しかしアシルラクタム基は混合物中でヒド
ロキシル基よりも過剰に存在すべきである。このヒドロ
キシル含有物質はナイロンブロック重合体中に混入され
るようになる。これらの物質は緊密に混合されるべきで
ある。この反応混合物には抗酸化剤が一般に包含される
。この反応は一般にはラクタムの陰イオン重合のための
適肖な塩基触媒、好１しくにカプロラクタムマグネシウ
ムブロマイドまたはカプロラクタムマグネシウムクロラ
イドの存在下で実施される。少量の触媒、たとえば重合
されるべきラクタム単量体の１モル襲以下が有効である
が、しかしこれより多い量たとえばラクタム単量体に基
づいて１〜２０モル％またはそれ以上の量も用、いられ
うる。ラクタム単量体は一般に４〜約１２個、好筐しく
に６〜約１２個の炭素原子を含有する。カプロラクタム
（ここではε−カプロラクタムを意味する）が特に好ブ
しい。弐ｆｉｌ　（ａ）および式１　（ｂ）におけるＱ
のためにはこのような好ましいラクタム単量体の対応す
る残基が好ましい。たとえば１０分以下または３０秒以
下でさえある比較的短い反応時間およびたとえば約り０
℃〜約２５０℃、好ましくは約り２０℃〜約１７０℃の
−ような穏和な条件下においてナイロンブロック重合体
は生成する。ラクタムはアシルラクタム部位で重合でき
そして寸だエステル部位およびアミド部位でも挿入され
うる。

このようにして前記のＨｅｄｒｉｃｋおよびＣ）ａｂｂ
ｅｒｔ両氏による米国特許明細書中に開示されたナイロ
ンブロック重合体が製造できる。ナイロンブロック重合
体を生成するための迅速な反応時間はここに開示の物質
を反応射出成形で特に有用なものにし、他の同様な適用
についてもたとえば基質の型中（ｉｎ−ｍｏｌｄ　）コ
ーティング、回転成形、樹脂トランスファー成形および
引抜成形イブも期待される。

前記方法によるナイロンブロック重合体の製造で用いら
れるラクタム単量体およびアシルラクラム官能性重合体
の相対量は所望されるナイロンブロック重合体により広
範囲に変化しうる。

ラクタム単量体およびアシルラクタム官能性重合体はい
ずれか一方で９９重量部でそして他方が１重量部１での
割合で存在しうる。好ましい量は約６０〜約９０重量％
のラクタム単量体および約１０〜約４０重量斧のアシル
ラクタム官能性重合体である。しかしながら、弾性体状
ブロック重合体を製造するには約４０〜約７０重量％の
アシルラクタム官能性重合体を用いることができる。代
表的な反応条件下では重合は本質的には定量的である。

すなわち本質的に丁べてのラクタムおよびアシルラクタ
ム官能性重合体がナイロンブロック重合体中に混入され
る。

ナイロンブロック重合体の製造ではナイロンブロック重
合体中に普通混入される１種またはそれ以上の他の物質
の存在下において重合反応を実施するのが望ましい。か
がる物質としてはたとえば充填剤、可塑剤、難燃剤、安
定剤、たとえばガス（スートおよびガラス繊維のような
線維性補強剤、染料および顔料があげられる。かかる物
質はここに教示された式１（ａ）、式ｒ（ｂＪ−ｆたは
弐１　（ａ）および式ＩＩＩ　（ｂ）の物質またはその
他の物質中に導入さ、れ″うる。

以下に本発明を例により、より詳しく説明する。これら
の例は単に説明のためであって、種種の他の変法を包含
する本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべき
ではない。特にことわらない限りすべての部、チ、比な
どは重量である。

例　　１゜ Ａ、酸ハライド官能性物質の製造 ４００：のトルエン中におけル４８．：Ｉ＋　（０，０
４ｇ当量）の［ゾルラコールＪ　ｏｐ−３０３０（ポリ
オキシプロピレントリオール、分子量約３，０００）の
溶液を還流して本質的にすべての水分を共沸除去した。

混合物を室温に冷却し、これに９４５ｇ（０，１０３当
量）の粗アジポイルクロライドを加えた。この溶液を還
流させるために加熱した。

還流中に塩化水素ガスが迅速に発生された。混合物は１
時間還流した。

この反応はアジポイルクロライドにより官能性化されて
いるポリオキシプロピレントリオールのヒドロキシル位
置で起ってトリ（酸クロライドラ官能性誘導体を生成し
た。

Ｂ、アシルラクタム官能性物質の製造 上記Ａで製造された反応生成物に１６９ｒｎｌの乾燥融
解カプロラクタムを力ｎえた。混合物は還流した。還流
ポット温度は１８５℃に上昇した。塩化水素の発生が適
当な速度で生じた。反応の進行は定期的に残留酸性度を
測定することにより調べた。１８５℃で１．５時間還流
した後、酸性度は０．０７７ミリ当量／グラム（ｍｅｑ
／ｇｍ　）、であった。

この溶液を冷却、して−夜装置した。さらに別のトルエ
ン４５ｍ／を加えそしてその溶液を再び１４０″ポット
温度で還流・した。さらに２時間還流後（全還流時間は
３５時間）、［１，ＩＮ水酸化ナトリウムでフェノール
フタレイン終点１で滴定したところ酸性度は０．０４　
’２　ｍｅｑ／ｇｍであった。さらに３５時間還流した
ところ、この酸性度は変化しなかった。

この反応は前記Ａで製造された生成物中の塩素原子がカ
プロラクタム基により置換されて起ってトリ（アシルラ
クタム）官能性誘導体が生成された。

Ｃ，ナイロンブロック重合体の製造 前記Ｂで製造された反応生成物にさらに１１８Ｉの別の
ゾルラコールｏｐ−３０３０を加えた。トルエンを真空
蒸留しついで２５０：のカプロラクタムを蒸、留により
除去した。生成する溶液を７５℃に冷却し、これに８４
Ｍの０，４モル濃度ブロモマグネシウムカプロラクタム
（カプロラクタム中）を真空下で注入した。混合物を２
０秒間激しく攪拌し、真空を窒素に置き換えそして混合
物を１３０℃のテフロン内張り型中に注いだ。

さらに２分後に重合体を型から除去しそして物理試験の
ために試片に切断した。生成する重合体は約２０％ポリ
（オキシプロピレン）を含有しそして下記の性質（後記
例２９−５１に記載の方法にしたがって測定された）す
なわち引張り強度　　　　５９６０　（ｐｓ　ｉ　）、
４１　ＭＰａ引張り伸び　　　　３０％ 引裂き強度　　　　１２８０　（ｐｌｉ）、２２４Ｘ１
０’Ｎ／ｍ曲げモジュラス１５７，０００（ｐｓｉ）、
１０８２．５ＭＰａアイゾツト切欠は衝撃強度　６．６
（フィート・ボントンインチ入３５２　Ｊ／ｍを示すナ
イロンブロック共重合体であった。

以下のポリオールおよび酸ハライドがさらに別の酸ハラ
イド官能性重合体、アシルラクタム官能性重合体および
ナイロンブロック重合体の製造において使用された。

トリオール（分子量約４，８００） プルラコール　　　（ｐ３８０）　　ポリ（オキシプロ
ピレン）トＰ−３８０リオール（分子量約６，７６０）
ゾルラコール　　　（ＧＰ）　　　ポリ（オキシプロピ
レンント（）Ｐ４Ｏ１０リオール（分子量約！１，０Ｄ
Ｄ）ゾルラコールｐ４９４　　（ｐ４９４）　　ポリ（
オキシブロビレンンテトロール（分子量約４，７５０　
） カルボワックス　　（ＣＡＲＢ）　　ポリ（オキシエチ
レンフジ第４０００　　　　　　　　　−ル（分子量約
３，７００）Ｒ４５Ｍ　　　　　　　（Ｒ４５）　　ポ
リ（ブタジェンフジオール（分子量約２β００） ポリオールミックス　（ＭＩＸ）　　　Ｎ１ａｘ１１−
３４とＧＰ３０３０との５０１５０（モル）混合物 Ｑ４−５６６７　　　　　　（Ｑ４）　　　シリコーン
ポリカルビノールロール（分子量約９，０００） トリオール（分子量約８ρ００） 表　Ｂ　　酸ハライド 名称 テレフタロイルクロライド　　　　　　　　　Ｔｌ１ｉ
ＲＥアジポイルクロライド　　　　　　　　　　　ＡＤ
ＩＰインフタロイルクロライド　　　　　　　　　ｌ５
ＯＰＩＳＯＰ／ＴＥＲＥ混合物（５０１５０重量％）　
　　　１８０／ＴＥＲオキシジベンゾイルクロライド　
　　　　　　ＯＢＣ’フェニルホスホニルクロライ）’
　　　　　　　ＰＰＣスルフリルクロライド　　　　　
　　　　　　ＳＣ塩化燐　　　　　　　　　　　　ｐｏ
ｃオキザリルクロライド　　　　　　　　　　ＯＸＡ例
２．酸ハライド官能性物質の製造 ２３７１１１１のシクロヘキサン中における９６．０！
／（０，０２モル）のＮ１ａｘｊ１−５４の溶液を３０
分の還流期間中に２７１１７の水共沸物を除去すること
により乾燥させた。この溶液を２１℃に冷却し、これに
１２．１８．９　（０，０６モル）のテレフタロイルク
ロライド（ＴＥＲＥ）を攪拌しながら加えた。２０履ｌ
のシクロヘキサン中６．０１（０，０６モル）のトリエ
チルアミンの溶液を５分かかつて加えた。温度は２１℃
から２６℃に上昇しそして白色沈殿が生成した。溶液を
加熱して還流させ、これを直ちに１０℃に冷却しそして
「セライト」を通して濾過した。８０℃で真空下におい
て溶媒を除去して１０２．４８．９の黄色シロップを得
た。そのＩＲスはクトルはそれぞれ１７４５（至）−１
および１８０ｍ１においてエステルおよび酸クロライド
のカルボニル吸収を示しそしてヒドロキシル吸収は全く
示さなかったが、このことは所望の酸クロライド官能性
重合体の生成を示している。

例　　３゜ Ａ、酸ハライド官能性物質の製造 ７７Ｒ／１７）シクロヘキサン中４８．０１１　（０，
０１モル）のＮ１ａｘ　１ｌ−３４を含有する溶液を３
０分間の還流中に２７紅の水共沸物を除去することによ
り乾燥させた。このポリオール溶液を５０　℃ニＷｎ却
し、これに６．０９Ｆ（０，０３モル）の固体状テレフ
タロイルクロライド（ＴＥＲＥ）を攪拌しながら加えた
。２０νのシクロヘキサン中乾燥トリエチルアミン３．
０４．！１ｔ（０，０３モル）（７）溶液を１０分がか
つて加えた。温度は４７．５℃から４９℃に上昇した。

生成するクリーム状スラリーを攪拌しそして３０分間還
流で加熱して酸ハライド官能性重合体の生成を完了させ
た。

Ｂ、アシルラクタム官能性物質の製造 前記Ａからの反応混合物を４２℃に冷却し、これに４．
０　、！ｉ’　（０，０３５モル）の固体状カプロラク
タムを攪拌しながら加えた。２０１１１／のシクロヘキ
サン中における３、５４ｇ（０，０３５モル）のトリエ
チルアミンを７分ががって加えた。温度は４２℃から５
３℃に上昇した。さらに６０ｊ１７の別のシクロヘキサ
ンを加え、その混合物を３０分間攪拌しながら還流加熱
した。１１℃に冷却しついで「セライト」を通してＰ遇
することにより透明な無色炉液を得た。真空下に８０℃
で３時間溶媒を除去して５２．２６１！の透明な黄色シ
ロップを得た。生成するアシルラクタム官能性重合物質
の酸性度は［１，０２８ｍｅｑ／ｇｍであった。

例４．　アシルラクタム官能性物質の製造２２７Ｍのシ
クロヘキサン中における９　６．０　ｇ（０，０２％ル
）のＮ１ａｘ　１１−３４および７０．９　（０，０６
２モル）のカプロラクタムの溶液を１時間還流させるこ
とにより乾燥させ、その間２７Ｍの水共沸混合物が除去
された。この溶液を１５℃に冷却し、これに１２．１１
　（０，０６モル）のテレフタロイルクロライド（ＴＥ
ＲＥ　）を攪拌しながら加えた。４Ｑｍｊのシクロヘキ
サン中における１２．６６．９（０，１２５モル）のト
リエチルアミンの溶液を５分間かかつて加えた。温度は
１５℃から３０℃に上昇しそして白色沈殿が生成した。

混合物を加熱して還流させ、その状態を１時間保持しそ
してさらに１時間還流を続けた。混合物を１０℃に冷却
しついで「セライト」を通して濾過した。８０℃で真空
下において６時間かかつて溶媒を除去して９３．９１の
琥珀色シロップを得た。

生成するアシルラクタム官能性重合体状物質の酸性度は
０．０３２　ｍｅｑ／　ｇｍであった。

例５〜２８ 特定物質およびそれらの使用量以外は実質的に前記例３
（ＡおよびＢ）または例４にしたがってさらに別の例５
〜２日を実施した。例５〜２８の各々のための物質のタ
イプおよび量および製法（ＥＸ、　３　”！たはＥｘ、
　４　）は表Ｃに示されている。例３にしたがって実施
された例のいくつかでは、・工程Ｂの還流が３０分以上
、ある場合には３時間寸でも延長された。さらに例３に
したがって実施された例のいくつかでは最終生成物の酸
性度を調整するために工程Ｂでの３０分〜６０分の還流
の後に少量のメタノールまたは少量の無水炭酸す）　Ｉ
Ｊウムを加えた。例４にしたがって実施された例のいく
つかでは還流工程中に添加されるメタノールの代わりに
等量の炭酸ナトリウムが使用された。生成するアシルラ
クタム官能性物質の酸性度はこれら例の各々について約
００２８〜０．３ｍｅｑ／ｇｍであった。

−１、゛− ζ１０ゞゝＱ）　０％　０　：　Ｃ；４コニ口例２９〜
５１　ナイロンブロック重合体の製造ナイロンブロック
重合体はハンドキャスティング重合法（ＨＣ）または反
応射出成形重合法（ＲＩＭ）のいずれかにより例５〜２
８で製造されたアシルラクタム官能性重合体から製造さ
れた。

これらの方法は以下に記載する。

Ａ、ナイロンブロック重合体のハンドキャスティング（
例２９〜４７） 攪拌機、熱電対および窒素導入口を備えた５０ＯＮフラ
スコにカプロラクタムおよび前記例５〜２８の一つにし
たがって製造されたアシルラクタム官能性重合体である
プレポリマーを仕込んだ。具体的なプレポリマーおよび
例２９〜４７の各々で用いられる物質の量は表りに示さ
れている。各場合、１．５．！ｉ’の「フレクトール■
」Ｈ（モンサント社製品、抗酸化剤たる重合１，２−ジ
ヒドロ−２，２，４−）　リメチＭキノリン）を、その
仕込みに加えた。混合物を真空下で加熱して２５ｍのカ
プロラクタムを蒸留しついで７５℃に冷却したー。

カプロラクタム中におけるブロモマグネシウムカプロラ
クタムの溶液である触媒溶液は別に製造された。この触
媒溶液は一般にはジエチルエーテル中における３モル濃
度のエチルマグネシウムブロマイドの溶液を乾燥カプロ
ラクタムに加え、ついで真空下で完全に脱気することに
より製造された。種々のモル濃度の触媒溶液が製造され
た。たとえば０．５モル濃度ブロモマグネシウムカプロ
ラクタム触媒溶液はジエチルエーテル中におけるｊ７ｍ
ｌの３モル濃度エチルマグネシウムブロマイドを１００
！！の乾燥カプロラクタムに加え、ついで前述のように
脱気することにより製造された。具体的例のために使用
された触媒溶液のモル濃度は表りに示されている。

なお例５５は７１ｇのｐｌｌ　７Ｂ　’／１６’粉砕ガ
ラス繊維をも含有し、その結果２５％（重量）ガラス強
化ナイロンブロック重合体を与えた。

前記で製造されたプレポリマー溶液に真空下で特定量の
触媒溶液を射出した。例２９〜４７のために用いられた
触媒溶液の具体的量は表りに示されている。５０秒間激
しく攪拌後、真空を窒素にしそして接触された混合物を
１３０℃に加熱されたテフロン内張り型中に注いだ。型
中に５〜１５分間置い装後生成する固体のナイロンブロ
ック重合体を除去した。プレポリマーとカプロラクタム
との重合はナイロンブロック重合体の生成において本質
的に定量的であった。

試片が試験用に切断された。

表　　Ｄ　　　　ＨＣ例 ２９　５　　４６．２　　１４８　　０．５　　　５５
５０　６　　３３．７　　１７．　　０．５　　　５０
３１　７　　７４　　１０１　　０．５　　　５０３２
　８　　３０．４　　１１４　　０．５　　　２６３３
　９　　５３．１　　１７６　　０．５　　　５６３４
　１０　　４４．４　　１３８　　０．５　　　３８３
５　１０　　４４．４　　１３８　　０．５　　　３８
３６　１１　　７６．８　　２２９　　０．５　　４０
３７　１２　　５９０５　１４８　　０．５　　５６３
８　１３　　９４．６５　２６０　　０．５　　　８３
３９　１４　　７５．７　　３００　　０．５　　　４
５４０　１５　　５５．８　　１７３０．５　　　５２
４１　１６　　６０　　１９＋Ｓ　　　Ｏ，５３０４２
２１６２１７８０，５５５ ４５２２５５１６５０，５５５ ４４２５６１１３４０，５８０ ４５２４５５，８１６９０，６５０ ４６２５５７１４８０，６７０ ４７２６５９１４９０，６６７ Ｂ、ナイロンブロック重合体の反応射出成形（例４８〜
５１） 攪拌機、熱電対および窒素導入口を備えた５ＯＯＩＩ！
蓉フラスコにカプロラクタムおよび前記例５〜２９にし
たがって製造されたアシルラクタム官能性重合体である
プレポリマーを仕込んだ。

具体的なプレポリマーおよび例４８〜５１の各々におけ
るプレポリマー溶液の製造で用いられる物質の量は表Ｅ
に示されている。各仕込みに１．５ｇの７レクトールＨ
を加えた。混合物を真空下で加熱して２５１１１７のカ
プロラクタムを蒸留させることＫより乾燥させ、ついで
７５℃に冷却した。

別にカプロラクタム中におけるブロモマグネシウムカプ
ロラクタムからなる触媒溶液がジエチルエーテル中にお
ける３モル濃度エチルマグネシウムブロマイドの溶液を
乾燥カプロラクタムに加え、ついで真空下で完全に脱気
することにより製造された。たとえば０．２６モル濃度
ブロモマグネシウムカプロラクタム触媒溶液はジエチル
エーテル中における１７−の３モル濃度エチルマグネシ
ウムブロマイドを２００ｇの乾燥カプロラクタムに加え
ることにより製造された。

種々のモル濃度゛の触媒溶液が表Ｅに示された例中に用
いられた。

友１応射出成形は１３０℃に加熱された密閉型中に前記
溶液をポンプで注入することによりなされた。等容量の
プレポリマー溶液および触媒溶液をギヤポンプにより一
緒にしたが、例４８は例外でここではプレポリマー溶液
および触媒溶液は５．４：１容量比（プレポリマー溶液
／触媒溶液）で同じ手段により一緒にされた。型中への
射出前におけるこれら一緒にされた流れの混合はインラ
イン（６インチ×％インチ）ケニツクス静止ミキサーに
より実施された。型を混合物でみたしそして射出開始後
約２分でその型から生成する固体状ナイロンブロック重
合体をはずした。プレポリマーとカプロラクタムとの重
合はナイロンブロック重合体の生成において本質的に定
量的であった。試片が試験用に切断された。

４８　　１７　　　　６０　　　　　２０９　　　　０
．５４９　　１８　　　６５　　　　　１１０　　　　
０．２６５１１　　１９　　　　６６　　　　　１０９
　　　　０．２６５１　　２０　　　　６６　　　　　
１０９　　　　０．３（注）餐仕込み量、２５Ｎが乾燥
工程で除去された。

例２９〜５１においてハンドキャスティングまたは反応
射出成形のいずれかにより製造されたナイロンブロック
重合体は実質的には以下の操作にしたがって種々の性質
を試験した。

カル（ＭＰａ　）である〕 である〕 カル（ＭＰａ）である〕 ある〕 例２９〜５１のための試験結果は表Ｆに提供されている
。これらナイロンブロック重合体についてＡＳＴＭ　Ｄ
１７Ｄ８にしたがって測定された（破壊のための）引張
り伸びは一般には５０％以上であり、いくつかの場合に
は２００％以上であった。例３５の重合体は２５％１量
）Ｐ　１１７Ｂ　’に’粉砕ガラス繊維で補強されてい
た。

例５２〜１１７ 例５２〜１１７は最低分子量約２，０００を有するポリ
エーテルセグメントまたは最低分子量約２、ＯＤＤを有
するポリエーテルセグメントを含有するポリエステルセ
グメントのいずれかを含有する酸ハライド官能性物質筒
たはアシルラクタム官能性物質から製造されるナイロン
ブロック共重合体により示される予想外の結果を示す。

Ａ、アシルラクタム官能性物質の製造 酸ハライド官能性物質は後記衣Ｇに記載のポリエーテル
から製造された。これら酸ハライド官能性物質の製造は
テトラヒドロフラン中における所望のポリエーテル溶液
およびテレフタロイルクロライドの溶液を製造すること
からなった。各溶液から白色のアミン塩酸塩を沈殿させ
るように各溶液に充分量の酸スカベンジヤーすなわちト
リエチルアミンを加えた。各溶液のために使用された特
定のポリエーテル（ＰＥ　）およびテレフタロイルクロ
ライド（ＴＥＲＥ　）のモル量は表Ｈに示され、ている
。

各特定ポリエーテルについて異なった酸ハライド官能性
物質が製造された。各場合に、ポリエーテルセグメント
を含有する酸ハライド官能性物質およびポリエステルセ
グメント（ポリエーテルセグメントを含有する）を含有
する酸ハライド官能性物質が製造された。これらのポリ
エステルセグメントはポリエーテルセグメントとテレフ
タロイルクロライド残基との結合により生成された。ポ
リエーテルセグメント含有酸ハライド官能性物質はジオ
ール誘導体については２：１のモル比そしてトリオール
誘導体については３：１０モル比から製造されたが、他
方ポリエステルセグメントを含有するこれら物質ハシオ
ール誘導体については４：３０モル比、そしてトリオー
ル誘導体については５：２のモル比から製造された。こ
れら酸ノ・ライド対ポリエーテルのモル比は以下の表中
でｒ　ＡＨ／ＰＥ　Ｊとして記載されている。

アシルラクタム官能性物質の・２ツチは酸ノ・ライド官
能性物質の各溶液にテトラヒドロフラン中におけるカプ
ロラクタムおよびトリエチルアミン（酸スカベンジヤー
）の溶液を加えることにより生成される。各バッチのた
めに使用されルカブロラクタムのモル量は以下の表Ｈに
示すれている〇 酸ハライド官能性物質の溶液へのカプロラクタム溶液の
添加は約７分かかつてなされた。各溶液を加熱して７６
℃で還流し、その′１１で約１時間維持した。ついでこ
れら溶液を放置して冷却せしめ、各々に約１００１のテ
トラヒドロフランを加えた。ついで各バッチを濾過し、
さらにテトラヒドロフランで洗浄した（７５ｄで約２回
洗浄）。ついで残留するテトラヒドロフランを約６時間
かかつて８０℃で真空下において除去した。

バッチ１のＩＲスはクトルは強いエステルカルボニル吸
収およびより弱いアミドカルボニル吸収を示した以外に
はヒドロキシル吸収を全く示さなかった。これはアシル
ラクタム官能性物質の製造を確証した。

ｐｌｏｌｏ　　　　　　　　　　オール（分子量約１ρ
００）ボラノール２０１０　　（２０１０）　　ポリ（
オキシプロピレンラジオール（分子量約２，０００） ＰＰＧ　３０２５　　　　（ＰＰＧ３０２５）　　ポリ
（オキシプロピレン）ジオール（分子量約３，０００） ＰＰＧ　４０２５　　　　（ＰＰＧ　４０２５）　　ポ
リ（オキシプロピレン）ジオール（分子量約４，０００
　） トリオール（分子量約６，７６０） 表　　　Ｈ Ｉ　　Ｐｌｏｌｏ　　　　２：１　　（０，４６８）　
　＜０．９５６）　　（０，９７３）２　　　　　　　
４：３　　（，０，４６８）　　（０，６２４）　　（
０，５２７）３　　Ｖ２Ｏ１０２：１　　（０，２５１
）　　（０，５０２）　　（０，５０４）４　　　　　
　　４：３　　（０，２５１）　　（０，５５５）　　
（０，１７７）５　　　ｐｐＧ３０２５　　２：１　　
　（０，１７１）　　　（０，３４２）　　（０，３５
４）６　　　　　４；３　　（０，１７１）　　（０，
２２８）　　（０，１２す７　　ＰＰＧ４０２５　２．
：ｉ　　（［１１２０）　　（，０，２４ＤＪ　　（０
，２４２）８　　　　　　　４　：’３　　（０，１２
０）　　（０，１６０）　　（０，０９７）９　８Ｆ’
３９５０　　２：１　　（，０，１５２）　　（０，３
Ｄ３Ｊ　　（０３１Ｂ）１０　４：３　（０，１５２）
　（０，２０２）　（０１０６）１１　　Ｃ’Ｐ２Ｏ７
０３：１　　（０，４５０）　　（１，３５０）　　（
１，３６０）１２　　　　　　　５　：　２　　（０，
４５０）　　（１，１２５）　　（０，９０９）１３　
　ＣＰ１５００　　３：１　　（０，２５０）　　（０
，７５０）（０，７５７５）１４　　　　　　　５：２
　　（０，２５０）　　（０，６２５）　　（０，５５
５）１５　　Ｃ）Ｐ　　　　　　３：１　　（０，１６
０）（０，４８０，＋　　（０４８５）１６　５：２　
（０，１５０）　（，０，３７５）　（０，５０３）１
７　ＮＩＡＸ　３：１　（０，１１）　（０３３Ｊ　（
０，３３３）１８　　　　　　　　　　　５：２　　　
（０，１７９）　　　（０，４４５）　　　（０，３６
１）１９　　５Ｆ６５０３　　　３：　１　　　（０，
０８）　　　　（０，２４）　　　（０，２４２４）２
０　　　　　　　　　　　５：２　　　（０，０８）　
　　（０，２０）　　　　（０，１６２）２１　Ｐ２Ｓ
５３：１　（０，０８）　（０，２４）　（０，２４２
４）２２　５：２　（０，０８）　（０，２０）　（０
，１６２）２３　５：１　（０，０６）　（０，１８）
　（０，１８１８）Ｂ、ナイロンブロック共重合体の製
造 ナイロンブロック共重合体は触媒であるカプロラクタム
マグネシウムブロマイドの存在下においてアシルラクタ
ム官能性物質の各パッチをカプロラクタムと反応させろ
ことにより製造された。これらの物質を一緒に結合させ
るために使用された方法は反応射出成形であった。この
技術は当業者に周知であり、それはカプロラクタム中に
溶解されたアシルラクタム官能性物質の流れおよびカプ
ロラクタム中に溶解されたカプロラクタムマグネシウム
ブロマイド触媒の流れを加熱した型中に直接入れること
からなる。

触媒溶液は例８４および例８７を除く各ナイロンブロッ
ク共重合体の製造例で使用するために、攪拌機、熱電対
制御ヒーターおよび窒素導入口および蒸留ヘッドを備え
た３、ＯＯＯＩＭ容フラスコに１，６５［［’のカプロ
ラクタムを仕込むことにより製造された。カプロラクタ
ムは１２５〜１３０℃のポット温度において真空（ｉｌ
ｌｌ以下の真空を得るためにオイルポンプを使用）下で
フラスコから５０．９を留去することにより乾燥された
。

真空を窒素雰囲気にしそしてカプロラクタムを７０℃に
冷却した。窒素下ですべての大気圧操作が実施された。

カプロラクタムが乾燥されたら、ジエチルエーテル中に
おけるエチルマグネシウムブロマイドの３モル濃度溶Ｈ
１２０ｍｔを激しい振盪を維持しつつ１０分かかつて加
えた。

溶液温度は１００℃に維持された。発生したエタンおよ
びエーテルは９０℃で１時間真空（ｉｌｌｌｌ以下）下
において脱気することにより除去された。触媒溶液は９
０℃に維持されそして２００Ｍずつが各試料調製に使用
するために取り出された。製造された触媒溶液は０２２
５モル濃度であった。

例８４および例８７以外ではプレポリマー溶液は前記パ
ッチ１〜２３にしたがって製造されたアシルラクタム官
能性物質であるプレポリマーをカプロラクタム中に溶解
することにより製造された。各試料溶液に０．５．９の
フレクトールＨ抗酸化剤を加えた。２５ｍ／のカプロラ
クタムを蒸留させることによりプレポリマー溶液は乾燥
された。これら試料溶ｇは８５℃に冷却されたＯ 例８４では触媒溶液は２５ｇを蒸留除去することにより
乾燥された２２５ｇのカプロラクタムだけを使用する以
外は前記操作にしたがって製造すした。エチルマグネシ
ウムブロマイドの３モル濃度溶液１９１を前記操作にし
たがってカプロラクタＡＫ力ｎえた。ついで触媒溶液は
９０℃に維持された。

例８４のためのアシルラクタム官能性物質はカプロラク
タム中に溶解されなかった。代わりに、１８１１のアシ
ルラクタム官能性物質が最終ナイロンブロック共重合体
中に３０重量％のポリエーテルを得るように射出成形さ
れた。射出成形前にこのアシルラクタム官能性物、ｆｆ
Ｋ１．５ｇのフレクトールＨ抗酸化剤が加えられた。

例８７では触媒はエチルマグネシウムブロマイドの６モ
ル濃度溶ｇ１（５ｍｌが使用された以外は前記例８４と
同じ方法および量で製造された。

再びこのアシルラクタム溶液はカプロラクタム中に溶解
されず、パッチＡ１２の７フルラクタム官能性物質１５
９Ｉが使用された。

例５２〜１１７の各々のためのプレポリマー溶液を製造
するのに用いられた具体的なプレポリマーパッチ番号お
よびプレポリマーとカプロラ、クタムとの量は表Ｊに示
されている。

表　　　Ｊ ５２　　　１０　　　　　１　　　　　４３　　　　１
３２５３　　　２０　　　　　１　　　　　８７　　　
　８８５４　　　３０　　　　　１　　　　　１３０　
　　　４５５５　　　１０　　　　　２　　　　　３７
　　　１３８５６　　　２０　　　　　２　　　　　７
４　　　　１０１５７３０　２　１１１　６４ ５８　　　１０　　　　　３　　　　　３８　　　　１
３８５９　　　２０　　　　　３　　　　　７５　　　
　１００６０３０　３　１１３　６３ ６１　　　１０　　　　　４　　　　　３４　　　　１
４１６２２０　４　６８　１０７ ６３３０　４　１０２　７３ ６４１０　５　３５　１４０ ６５　　　２０　　　　　５　　　　　７０　　　　１
０５６６３０　５　１０５　７０ ６７　　　１０　　　　　６　　　　　　３５　　　　
１４２６Ｂ　　　　２０　　　　　６　　　　　６５　
　　１１０６９３０　６　９８　７７ ７０１０　７　３３１４２ ７１２０　７　６７１０８ ７２３０　７　１００　７５ ７５１０　８　３２１４３ ７４　　　２０　　　　　８　　　　　６４　　　　１
１１７５　　　３０　　　　　８　　　−９６　　　　
　７９７６　　　１０　　　　　９　　　　　３４　　
　　１４１７７　　　２０　　　　　９　　　　　６８
　　　　１０７７８　　　５０　　　　　９　　　　１
０２　　　　　７５７９　　　１０　　　　１ｆ：ｌ　
　　　　　３２　　　　１４３８０　　　２０　　　　
　１０　　　　　６５　　　　１１０８１　　　３０　
　　　　１０　　　　　９７　　　　　７８８２　　　
１０　　　　　１１　　　　　６０　　　　１１５８３
　　　２０　　　　　１１　　　　１２１　　　　　５
４８４　　　３０　　　　　１１　　　　　１８１　　
　　　−−８５　　　１０　　　　　１２　　　　　５
５　　　　１２２８６　　　２０　　　　　１２　　　
　１０６　　　　　６９８７　　　３０　　　　　１２
　　　　　１５９　　　　　−−８８　　　１０　　　
　　１３４３　　　　１５２８９　　　２０　　　　　
１３８７　　　　　８８９０　　　３０　　　　　１３
　　　　　１３０　　　　　４５９１　　　１０　　　
　　１４　　　　　４１　　　　１３４９２　　　２０
　　　　　１４　　　　　８１　　　　　９４９３　　
　３０　　　　　１４　　　　　１２２　　　　　５６
９４　　　　１０　　　　　１５　　　　　３８　　　
　１３８９５　　　２０　　　　　１５　　　　　７５
　　　　１００９６　　　３０　　　　　１５　　　　
　１１３　　　　　６３９７　　　１０　　　　　１６
　　　　　５６　　　　１３９９８　　　２０　　　　
　１６　　　　　７１　　　　１０４９９　　　３０　
　　　　１６　　　　１０７　　　　　６８１００　　
　１０　　　　　１７　　　　　５４　　　　　１４１
１０１　　　２０　　　　　１７　　　　　６９　　　
　　１０６１０２　　　５０　　　　　１７　　　　　
１０３　　　　　７２１０３　　　１０　　　　　１８
　　　　　３３　　　　　１４２１０４　　　２０　　
　　　１８　　　　　６７　　　　　１０８１０５　　
　５０　　　　　１８　　　　　１００　　　　　７５
１０６　　　１０　　　　　１９　　　　　３４　　　
　　１４１１０７　　　２０　　　　　１９　　　　　
６７　　　　　１０８１０８　　　３０　　　　　１９
　　　　　１０１　　　　　７４１０９　　　１０　　
　　　２０　　　　　３３　　　　１４２１１０　　　
２０　　　　　２０　　　　　６５　　　　　１１０１
１１　　　　３０　　　　　　２０　　　　　　９８　
　　　　　７７１１２　　　１０　　　　　２１　　　
　　３．５　　　　　１４２１１３　　　２０　　　　
　２３　　　　　６７　　　　　１０８１１４　　　３
０　　　　　２３　　　　　１００　　　　　７５１１
５　　　１０　　　　　２２　　　　　３２　　　　　
１４３１１（Ｓ　　　　２０　　　　　２２　　　　　
６５　　　　　１１０１１７　　　３０　　　　　２２
　　　　　９７　　　　　７８（注）蒼仕込み量、２５
１は乾燥工程で除去された。

例５２−８３．８６および８８〜１１７におけるナイロ
ンブロック共重合体は２０．５２（ＢＸ２０．３２（ｎ
Ｘ　５．１７５ｃｍの内腔を有する１４０℃に加熱され
た密閉型中に１：１流れ容量比でプレポリマー溶液およ
び触媒溶液をポンプで入れることにより製造された。例
８４および例８７は同様、の型中にそれぞれ１．５２ニ
ー１および１．１３　：　１の流れ容量比でプレポリマ
ーおよび触媒溶液をポンプで入れることにより製造され
た。型中へ射出する前にこれらの一緒にした流れを４イ
ンチ×％インチのインライン・クニツクス静止ミキサー
で混合した。ついで例５２〜１１７を実質的には以下の
試験操作、すなわち曲げモジュラス、アイゾツト切欠は
衝撃（これらは前述された）および駆動ダートの試験操
作にしたがってそれらの衝撃性および可撓性を測定した
。駆動ダート試験操作はＶ、Ａ、　Ｍａｔｏｎｉｓ氏に
よるｒ　ＳＰＥ　Ｒｅｔｅｃ　Ｂｕｌ−１ｅｔｉｎ　Ｊ
　（１９７４年１１月）に記載の操作であり、それは−
２９℃の温度で３　ｉ、７５１ｍ　（１％インチ）試料
リングに対して保持された特定ＮＢＣの５０．８１１１
１１（，２インｆ　）　ｉｉｌ！径円板Ｋ　ヨ’）　５
．２ｍ５（’Ａインチ）に対して衝撃を与えられた１　
１：１．７６　ｍ７分（４４００インチ／分）でダート
を駆動することからなる。エネルギー測定はＮ１ｃｏｌ
ｅｔ　１０９４計数形オシリスコープでなされる〔単位
はジュール（Ｊ）またはボンドｘインチである〕。

これらの試験結果は下記の表に−１〜に−４に示されて
いる。これらの例は分子量が衝撃性に及ぼす効果を強調
するためにポリエーテル型（ジオール誘導体またはトリ
オール誘導体のいずれか）Ｋよってナイロンブロック共
重合体中におけるポリエーテルの重量％によってそして
ｍ比によって配列されている。

表　　Ｋ−１ 曲げモジュラス　　アイゾツト衝撃値　　駆動ダート５
２　２２６８　　（３２９）　　　２１　　　（０，４
）　　　０．３　　　　（２，６）５８　１５１７　　
（２２０）　　　６４　　　（１，２）　　　２．１　
　　（１８，７）６４　１９７２　　（２８６，１６９
（１，３）　　　０．９　　　　（７，９）７０　２４
６２　　＜５５７．）　　　９１　　　（１，７７−−
−−７６１８５５（２６９）　　１３３　　　（２，５
）　　　８．３　　（７５，０）２０％ポリエーテル ５５　１０６９　　（１５５）　　　１６　　　（０，
３）　　　０．１　　　　（１，１）５９　１１７２　
　（１７０）　　１５５　　　（２，９）　　　２．７
　　　（２４，（Ｓ）６５　　１４８２　　　（２１５
）　　　１！＋３　　　　（２５）　　　　１．８　　
　　（１６，４ン７１　　９７９　　（１４２）　　２
９４　　　（５，５）　　　２．６　　　（２３，６）
７７　１２４８　　（１８リ　７，１　　（１３，７）
　　１３．７　　（１２３，１）３０％ポリエーテル ５４　　３１０　　　（４５）　　　１６　　　（０，
３）　　＜、０１　　　（０，５）６０　１２２０　　
（１７７）　　４７５　　　（８，９７７，９（７０，
８）６６　　６１４　　　（８９）　　５０２　　　（
９，４）　　　８．５　　　（７６，１）７２　　４５
５　　　（６６）　　３８４　　　（７２）　　１２．
１　　（１０９，０）７８　　５４５　　　（７９）　
　５９８　　（１１，２）５２．３　　（４７０，２）
表　　Ｋ−２ 曲げモジュラス　　　アイゾツト衝撃　　　駆動ダート
８２　２１６５　　（３１４）　　　１６　　　（０幻
　　０．１　　　　（１，２）８８　２１４４　　（３
１１）　　　７５　　　Ｌｌ、４）　　０．６　　　　
（５，５）９４　１Ｂ８９　　（２７４）　　　８０　
　　（１，５）　　　２．９　　　（２６，１）１００
　１４４１　　　（２０９）　　１５５　　　（２，９
）　　　８．４　　　（７５，７）１０６　１７１７−
　　（２４９）　　３４２　　　（６，４）　　１９．
１　　　（１７２，０）１１２　１７０３　　（２４７
）　　３５２　　　（６，６）　　　８２　　　（７３
９）８９　　９２４　　（１３４）　　　４８　　　（
０，９）　　　０．１　　　　（２，１）９５　１３３
１　　　（１９３）　　７７４　　（１４，５）　　２
３．８　　（２１４，０）１０１　１０２０　　（１４
８）　９６１　　　（１８，０）　５９．２　　（５３
１，８）１０７　１０９６　　（１５９）　　８３８　
　（１５，７）　３０．７　　（２７５，４）１１３Ａ
　　　７４５　　（１０８）　　７１５　　（１３，４
）　５５．７　　（５００，幻１１３ｓ　　　７３１　
　　（１０６）　　　　　　　　　　　３４．４　　（
３０，８，８）６０％ポリエーテル ８４（乏しい反応性ン ９０　４０７　　　（５９）　　１６５　　　（３，１
）０．１　　　（，０，８）９６　４１４　　　（６０
）　　６３０　　（１１，８）２０．５　　（１８４，
１）１０２　　　４１５　　　（６０，２）　　　６６
７　　　（１２，５ン　　２２．３　　　（２００，３
）１０８　４２１（６１）　　６１９　　（１１，６）
　　２６．７　　（２３９，９）１１４、　５９３　　
　（５７）　　５８２　　（１０，９）　　２６．３　
　（２５６，２）表′に−３ 曲げモジュラス　　　アイゾツト衝撃　　駆動ダート５
５　１８４８　　Ｃ，２６Ｂ）　　　４８　　　（０，
９）　　　２．３　　　（２０，５）＜５１　２５１７
　　（３６５）　　　４８　　　（０，９）　　　−−
６７２２１３（３２１）　　　５９　　　（１，１）　
　　−−−−７３７７９、（１１：、）　　　３２　　
　（０，６）　　　−−−−７９１９５１（２８３）　
　　６４　　　（１，２）　　　１．３　　　（１２，
０）２０％ポリエーテル ５６　１２５４　　（１８２）　　１０１　　　（１，
９）　　、２．４　　　（２１，８）６２　１２８２　
　（１８６）　１０７　　　（２，０）　　　５．９　
　　（５３，１）６８　１４００　　（２０３）　　１
６０　　　（３，０）　　１６．９　　（１５１，９）
７４　１０３４　　（１４９）　　２１４　　　（４，
０）　　　９．６　　　（８６，３）８０　１２２０　
　（１７７）　　６５７　　（１２，３）　　２９．６
　　（２６６，１）３０％ポリエーテル ５７　　７５２　　（１０９）　　１２８　　　（２，
４）　　　２．１　　　（１８，９）６３　　７０３　
　（１０２）　　６７３　　（１２６）　　２３．０　
　（２０７０）６９　１０６９　　（１５５）　　７３
１　　（１３，７）　　３４．５　　（３１０，０）７
５　　４５５　　　（６６）　　１３９　　　（２，６
）　　　６．２　　　（５５，７）８１　　４２１　　
　（６１）　　４３２　　　（８，１）　　３６．４　
　（３２７２）表　　Ｋ−４ 曲げモジュラス　　　アイゾツト衝撃　　　駆動ダート
８５　２０８２　　（３０２）　　　４８　　　（０，
９）　　　２．４　　　　（２，１）９１　１６４１　
　　（２３８）　１０１　　　（１，９）　　２．７　
　　（２４，［］、）９７　１５３１　　（２２２）　
　　９６　　　（１゜８）　　　４．０　　　（３５，
８）１０３　２００６　　（２９１）　　　９６　　　
（１，８）　　　３．１　　　（２８，３）１０９　１
６９６　　（２４（Ｓ）　　２４６　　　（４，６）　
　１０．６　　１．９５．６）１１５　１６０７　　（
２３３）　　１２８　　　（２，４）　　　４．０　　
　（３５，５）２０％ポリエーテル ８６　　５６５　　　（８２）　　　１１　　　（０，
２Ｊ　　　、０１　　　（０，７）９２　１１０３　　
（１６０）　　２５６　　　（４，８）　　　、０５　
　　（４，３）９８　１２２７　　（１７８）　　２３
０　　　（４，３Ｊ　　１０．８　　　（９６，９）１
０４　１１４５　　（１６６）　　７３１　　（１３，
７）　３４．２　　（３０７２）１１０　１０４１　　
（１５１）　７４７　　（１４，０）　　５０．１　　
（４４９９）１１＜５　１２０７　　（１７５）　７４
７　　（１４，０）　２９．３　　（２６３，４）３０
％ポリエーテル ８７　　２８３　　　（４１）　　’２１　　　（０，
４）　　＜、０１　　　（０，４）９３　　４５２　　
（６５，５）　　４７０　　　（８，８）　　　０．６
　　　　（５，０）９９　　５５６　　（８０，６）　
　７８５　　（１４，７）１９．１　　（１７１，５）
１０５　　６０７　　　（８８）　　６８９　　（１２
，９）　　２３．６　　（２１２，４Ｊ１１１　　５０
３　　　（７３）　　６６２　　（１２，４）　　３１
．７　　（２８５，０）１１７　　４４８　　　（６５
）　　５２６（９，８）　　２８．２　　（２５３，５
）表に−１〜に−４に指摘されたように、それらの衝撃
性試験すなわちポリエーテルセグメン″Ｆ−寸たはポリ
エーテルセグメント含有ポリエステルセグメントを含有
するナイロンブロック共重合体のアイゾツト衝撃および
駆動ダート試験はポリエーテルセグメントが約２，００
０の最低分子量を有する場合に予想外の結果を示す。た
とえばそれぞれｉ、　ｏ　ｏ　ｏおよび７２５の分子量
を有するポリエーテルセグメントを含有した例５２〜５
７および例８２〜８７を参照されたい。ここでは一般に
分子量が約２．ＯＤＤまたはそれ以上である残りの例よ
りも有意に低い衝撃性を示した。例８９〜９０および例
９１〜９３はより優れた衝撃性を示したが、これらは好
ましい最低分子量が約２．０００以内にある約１．６０
０の最低分子量を有するトリオールから誘導されたポリ
エーテルセグメントから製造された。この効果はナイロ
ンブロック共重合体の１０重量矛以上のポリエーテル含
量においてより明らかであるが、それ、はおそらくナイ
ロンブロック共重合体中におけるかかる少量のポリエー
テルではポリエーテルセグメントよりもポリアミドセグ
メントの影響の万が大きいためである。

さらに、表Ｋに指摘のようにポリエーテルセグメントお
よびポリエーテルセグメントを有するポリエステルセグ
メントを含有するナイロンブロック共重合体の衝撃性試
験結果はこれらポリエーテルがジオールに比べてトリオ
ールから誘導された場合に予想外の結果を示す。トリオ
ール誘導体についての例９４〜９６および例９７〜９９
そしてジオール誘導体についての例６４〜６６および例
６７〜６９を参照されたい。使用されタトリオールおよ
びジオールの両者は約３．０００の分子量を有していた
。

１だ前述のように、組成物中における交叉結合の最小量
はより優れた性質をもたらす。これハＰＰＧ４０２５カ
ラ製造されたナイロンブロック共重合体（例７０〜７２
および例７３〜７５）の衝撃性をタノール（Ｔｈａｎｏ
ｌ　）　ＳＦ　３９５０から製造されたもの（例７６〜
７８および例７９〜８１）のそれと比較すればわかる。

タノールＳＦ　３９５０　ＦＸＪＪ２．１の官能性を有
する組成物であり、したがって若干の最小交叉結合を許
容した。

例１１８〜１２２ 例１１８〜１２２は前記のようなＲ基〔式１　（ａ）参
照〕を有するプレポリマーから製造されたナイロンブロ
ック共重合体の衝撃性およびその他の性質に及ぼした特
定Ｒ基の効果を証明するために製造された。

前述のように、好ましいＲ基はＲに結合された２個のカ
ルボニル基間に少くとも３個の連続して結合された元素
原子を提供する炭化水素基およびエーテル結合を有する
炭化水素基である。

アシルラクタム官能性物質はポリエーテル（ＮＩＡＸ）
を後記衣りに記載の種々の酸ハライドと反応させること
により製造された。使用された酸ハライドのいくつか（
すなわちＯ−７タル酸クロライドおよびフマル酸クロラ
イド）は２個のカルボニル基間に３個以下の連続して結
合された原子を提供するＲ基を生成した。Ｒ基を生成す
る残りのハライドは２個のカルボニル基間［３個または
それ以上の連続して結合された原子を提供する前記以外
のものであった。ついで生成する酸ハライド官能性物質
をカプロラクタム（これらの物質の具体的製法は前記方
法と同様である）と反応させてアシルラクタム官能性物
質を生成させた。これらのアシルラクタム官能性物質を
カプロラクタム中にブレンドしついで触媒−カプロラク
タム溶液（前記方法と同様の方法にしたがって製造され
た）と反応させて２０重量％ポリエーテル含量を有する
ナイロンブロック共重合体を生成した。これらの生成す
るナイロンブロック共重合体を駆動ダート試験（前記）
およびアセトン抽出弁試験（ソックスレー抽出器中２４
時間後の重量損失％）に付した。

表　　　Ｌ １１８　ｍ−７タル酸クロライド　３５．２５（５１６
，７）　　　　　１．６４１１９　ｐ−フタル酸クロラ
イド　１５．７０（１４１，１）　　　　　１．７６１
２０　　ｏ−７タル酸クロライド　０．２００　　（１
，８）　　　　　３．６８１２１　　七パシン酸クロラ
イド　３５．ｏ８（３１５ｒ）　　　　　１．７１１２
２　フマル酸クロライド　　　０．１２２　　（１，１
）　　　　３４．０表りかられかるように、ナイロンブ
ロック共重合体の衝撃性（駆動ダート）は、Ｒ基がこの
Ｒ基に結合された２個のカルボニル基間に少くとも３個
の連続して結合された原子を提供する場合に改良される
。例１１８．１１９および１２１を参照されたい。

以上に本発明の好ましい態様を記載したが、本発明の範
囲を逸脱することなしにこれに対する種々の変更または
置換が可能である。したがって本発明は説明のために記
載されたのであって限定のためではないことを理解され
たい。

！許出願人　　モンサント・カンパニー第１頁の続き 優先権主張　＠１９８２年５月４日■米国（ＵＳ）■３
７４８０８ ＠１９８２年５月４日■米国（ＵＳ） ■３７４８０９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式 ％式％（ （ここでＹはＣ５〜０１１アルキレンである）であり、
   ａは１．２または３の整数であり、ｂは２またはそれ以
   上の整数であり、Ｒは炭化水素基およびエーテル結合を
   含有する炭化水素から選択される二価または多価の基で
   あり、そしてＺは（１）約２，０００の最低分子量を有
   するポリエーテルまたは（２）約２，０００の最低分子
   量を有−ｒるポリエーテルセグメントを含有するポリエ
   ステルからなるセグメントである〕の物質からなる群よ
   り選択される酸ノ・ライドまたはアシルラクタム官能性
   物質。 ２）式 ） 〔式中、Ｑは−Ｎ−Ｃ＝Ｏ（ここでＹは０５〜ＣＨアル
   キレンである）であり、ａは１．２または３の整数であ
   り、ｂは２またはそれ以上の整数であり、Ｒは炭化水素
   基およびエーテル結合を含有する炭化水素基から選択さ
   れる二価または多価の基であり、そしてＺは（１）約２
   ０００の最低分子量を有するポリエーテル筐たは（２）
   約２０００の最低分子量を有するポリエーテルセグメン
   トを含有するポリエステルからなるセグメントである〕
   の物質からなる群より選択されるアシルラクタム官能性
   物質。 ３）　　Ｚが（１）トリオールから誘導されるポリエー
   チル筐たは（２）トリオールから誘導されるポリエーテ
   ルセグメントを含有するポリエステルのセグメントであ
   る前記特許請求の範囲第２項に記載のアシルラクタム官
   能性物質。 ４）　　Ｚが（１１最低分子量ム０００を有するトリオ
   ールから誘導されるポリエーテルまたは（２）最低分子
   量約３，０００を有するトリオールから誘導されるポリ
   エーテルセグメントを含有するポリエステルのセグメン
   トである前記特許請求の範囲第６項に記載のアシルラク
   タム官能性物質。 ５）　　Ｚが（１）テトロールから誘導されるポリエー
   テルまたは（２）テトロールから誘導されるポリエーテ
   ルセグメントを含有するポリエステルのセグメントであ
   る前記特許請求の範囲第２項に記載のアシルラクタム官
   能性物質。 ６）　　ｚが（１）最低分子量４，０００を有するテト
   ロールから誘導されるポリエーテルまたは（２）最低分
   子量約４，０００を有するテトロールから誘導されるポ
   リエーテルセグメントを含有するポリエステルのセグメ
   ントである前記特許請求の範囲第５項に記載のアシルラ
   クタム官能性物質。 ７）式が である前記特許請求の範囲第２項、第３項または第５項
   のいずれかに記載のアシルラクタム官能性物質。 ８）基ＲがＲに結合された任意の２個のカルボニル基間
   に３個の連続して結合された元素状原子を与える前記特
   許請求の範囲第７項に記載のアシルラクタム官能性物質
   。 ９）基ＲがＲに結合された任意の２個のカルボニル基間
   に約４〜約８個の連続して結合された元素状原子を与え
   る前記特許請求の範囲第８項゛に記載のアシルラクタム
   官能性物質。 １０）Ｒがアジポイルクロライド、テレフタロイルクロ
   ライド、トリメソイルクロライド、トリメリット酸クロ
   ライド、インフタロイルクロライド、ピロメリトイルク
   ロライド、ビメロイルクロライド、グルタリルクロライ
   ド、ベンゾフェノンテトラカルボン酸クロライド、オキ
   シジアセチルクロライド、オキシジベンゾイルクロライ
   ドからなる群より選択される酸ハライドから誘導される
   前記特許請求の範囲第９項に記載のアシルラクタム官能
   性物質。 １１）Ｒがアジポイルクロライド、テレフタロイルクロ
   ライド、インフタロイルクロライド、セパシン酸クロラ
   イドおよびアゼライン酸りロライ゛ドからなる群より選
   択される酸ノ・ライドから誘導される前記特許請求の範
   囲第１０項に記載のアシルラクタム官能性物質。 １２）式 （ 〔式中、Ｑは−Ｎ−Ｃ＝Ｏ（ここでＹはＣ３〜ＣＨアル
   キレンである）であり、ａは１．２または６の整数であ
   り、ｂは２″！たはそれ以上の整数であり、Ｒは炭化水
   素基またはエーテル結合を含有する炭化水素基から選択
   される二価または多価の基であり、そしてＺは（１）最
   低分子量約２，０００を有するポリエーテル筐たは（２
   ）最低分子量２，０００を有するポリエーテルセグメン
   トを含有するポリエステルのセグメントであり、そして
   組成物のしに関する平均値は２より大きい〕のうちの少
   くとも１種からなる群より選択されるアシルラクタム官
   能性物質を含有する組成物。 １３）アシルラクタム官能性物質が式 を有する前記特許請求の範囲第１２項に記載の組成物。 １４）基ＲがＲに結合された任意の２個のカルボニル基
   間に約４〜約８個の連続して結合された元素状原子を提
   供する前記特許請求の範囲第１３項に記載の組成物。 １５）Ｒがアジポイルクロライド、テレフタロイルクロ
   ライド、イソフタロイルクロライド、セパシン酸クロラ
   イドおよびアゼライン酸クロライドからなる群より選択
   される酸ハライドから誘導される前記特許請求の範囲第
   １４項に記載の組成物。 １６）Ｚが（１）トリオールから誘導されるポリエーテ
   ルまたは（２）　トＩＪオールから誘導されるポリエー
   テルセグメントを含有するポリエステルのセグメントで
   ある前記特許請求の範囲第１２項１たは第１３項のいず
   れかに記載の組成物。 １７）Ｚが（１）最低分子量約６，０００を有するトリ
   オールから誘導されるポリエーテルまたは（２）最低分
   子量約３．００．０を有するトリオールから誘導される
   ポリエーテルセグメントを含有するポリエステルのセグ
   メントである前記特許請求の範囲第１６項に記載の組成
   物。 １８）Ｚが（１）テトロールから誘導されるポリエーテ
   ルまたは（２）テトロールから誘導されるポリエーテル
   セグメントを含有するホＩＪ　、＝ｃ　スｆ　Ａ／のセ
   グメントである前記特許請求の範囲第１２項または第１
   ６項のいずれかに記載の組成物。 １９）ポリエーテルセグメントがポリ（オキシブチレン
   ）、ポリ（オキシブチレン）、ポリ（オキシプロピレン
   ）またはポリ（オキシプロピレン）とポリ（オキシブチ
   レンンとのブロック重合体からなる前記特許請求の範囲
   第７項に記載のアシルラクタム官能性物質。 ２０）ｂが２〜４である前記特許請求の範囲第７項また
   は第１９項のいずれかに記載のアシルラクタム官能性物
   質。 ２１）Ｑがカプロラクタムの残基である前記特許請求の
   範囲第７項または第１９項のいずれかに記載のアシルラ
   クタム官能性物質。 ２２）式 ルキレンである）であり、ａ４！１．２または３の整数
   であり、ｂば２またはそれ以上の整数であり、Ｒは炭化
   水素基およびエーテル結合を含有する炭化水素基から選
   択されろ二価または多価の基であり、そしてＺは（］）
   炭化水素または（２）ポリシロキサンからなるセグメン
   トであり、そして組成物のｂに関する平均値は２以上で
   ある〕を有するもののうちの少くとも１種からなる群よ
   り選択されるアシルラクタム官能性物質からなる組成物
   。 ２３）基Ｒがアジポイルクロライド、テンフタロイルク
   ロライド、インフタロイルクロライド、セパシン酸クロ
   ライドおよびアゼライン酸クロライドからなる群より選
   択される酸ノ・ライドから誘導されろ前記特許請求の範
   囲第２２項に記載のアシルラクタム官能性物質・２４）
   式 （式中、Ｘは）・ロゲンであり、ａは１．２寸たは３の
   整数であり、ｂは２またはそれ以上の整数であり、Ｒは
   炭化水素基およびエーテル結合を含有する炭化水素基か
   ら選択される二価または多価の基であり、そしてＺは（
   １）最低分子量約２．ＯＤＤを有するポリエーテルまた
   は（２）最低分子量約２，０００を有するポリエーテル
   セグメントを含有するポリエステルのセグメントである
   ）を有するものからなる群より選択される酸ハライド官
   能性物質。 ２５）Ｚが（１）トリオールから誘導されるポリエーテ
   ルまたは（２）　）　ＩＪオールから誘導されるポリエ
   ーテルセグメントを含有するポリエステルのセグメント
   である前記特許請求の範囲第２４項に記載の酸ハライド
   官能性物質。 ２６）Ｚが（１）最低分子量約３，０００を有するトリ
   オールから誘導されるポリエーテルまたは（２）最低分
   子量約３，０００を有するトリオールから誘導すれるポ
   リエーテルセグメントを含有するポリエステルのセグメ
   ントである前記特許請求の範囲第２５項に記載の酸ハラ
   イド官能性物質。 ２υＺが（１）テトロールから誘導されるポリエーテル
   育たば（２）テトロールから誘導されるポリエーテルセ
   グメントを含有するホ＋）エステルのセグメントである
   前記特許請求の範囲第２４項に記載の酸ハライド官能性
   物質。 ２８）Ｚが（１）最低分子量４，０００を有するテトロ
   ールから誘導されるポリエーテルまたは（２）最低分子
   量約４，０００を有するテトロールから誘導されるポリ
   エーテルセグメントを含有するポリエステルのセグメン
   トである前記特許請求の範囲第２７項に記載の酸ノ・ラ
   イド官能性物質。 ２９）式 ％式％ を有する前記特許請求の範囲第２４項、第２５項または
   第２７項のいずれかに記載の酸ハライド官能性物質。 ３０）基ＲがＲに結合された任意の２個のカルボニル基
   間に少くとも３個の連続して結合された元素状原子を提
   供する前記特許請求の範囲第２９項に記載の酸ハライド
   官能性物質。 ６１）基ＲがＨに結合された任意の２個のカルボニル基
   間に約４〜約８個の連続して結合された元素状原子を提
   供する前記特許請求の範囲第３０項記載の酸・・ライド
   官能性物質。 ３２）基Ｒがアジポイルクロライド、テレフタロイルク
   ロライド、トリメソイルクロライド、トリメリット酸ク
   ロライド、インフタロイルクロライド、ピロメリトイル
   クロライド、ピメロイルクロライド、グルタリルクロラ
   イド、ベンゾフェノンテトラカルボン酸クロライド、オ
   キシジアセチルクロライド、オキシジベンゾイルクロラ
   イド、セパシン酸クロライドおよびアゼライン酸クロラ
   イドからなる群より選択される酸ノ・ライドから誘導さ
   れる前記特許請求の範囲第一３１項記載の酸ノ・ライド
   官能性物質。 ６３）基Ｒがアジポイルクロライド、テレフタロイルク
   ロライド、イソフタロイルクロライド、セパシン酸クロ
   ライドおよびアゼライン酸クロライドからなる群より選
   択される酸ノ・ライドから誘導される前記特許請求の範
   囲第３１項記載の酸ノ・ライド官能性物質。 ３４）式 〔式中、Ｘはハロゲ／であり、ａは１．２または３の整
   数であり、ｂは２またはそれ以上の整数であり、Ｒは炭
   化水素基およびエーテル結合を含有する炭化水素基から
   選択される二価または多価の基であり、そしてＺは（１
   ）最低分子量約２，０００を有するポリエーテル育たば
   （２）最低分子量約２，０００を有するポリエーテルセ
   グメントを含有するポリエステルのセグメントであり、
   そしてこの組成物のｂに関する平均値は２以上である〕
   を有するもののうちの少くとも１種からなる群より選択
   される酸ハライド官能性物質からなる組成物。 ５５）酸ハライド官能性物質が式 ％式％） を有する前記特許請求の範囲第３４項記載の組成物。 イルクロライド、インフタロイルクロライド、セパシン
   酸クーロライドおよびアゼライン酸クロライドからなる
   群より誘導される前記特許請求の範囲第３５項に記載の
   組成物。 ３７）ポリエーテルセグメントがポリ（オキシエチレン
   ）、ボ゛す（オキシブチレン）、ポリ（オキシプロピレ
   ン）普たはポリ（オキシプロピレン）とポリ（オキシエ
   チレン）とのブロック重合体からなる前記特許請求の範
   囲第２９項に記載の酸ハライド官能性物質。 ３８）ｂが２〜４である前記特許請求の範囲第２９項ま
   たは第３７項のいずれかに記載の酸ハライド官能性物質
   。 ３９）式 （式中、Ｘはハロゲンであり、ａは１．２または３の整
   数であり、ｂは２′！たはそれ以上の整数であり、Ｒは
   炭化水素基およびエーテル結合を含有する炭化水素基か
   ら選択される二価または多価の基であるが、ただし基Ｒ
   はＲＫ結合された任意の２個のカルボニル基間に少くと
   も３個の連続して結合された元素状原子を提供し、Ｚは
   （１）炭化水素または（２）ポリシロキサンからなるセ
   グメントであり、そして組成物のｂに関する平均値は２
   以上である）を有するもののうちの少くとも１種からな
   る群より選択される少くとも１種の酸ハライド官能性物
   質からなる組成物。