JPS627709A - 低吸湿性メタクリル系樹脂の製造方法 - Google Patents
低吸湿性メタクリル系樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPS627709A JPS627709A JP60144641A JP14464185A JPS627709A JP S627709 A JPS627709 A JP S627709A JP 60144641 A JP60144641 A JP 60144641A JP 14464185 A JP14464185 A JP 14464185A JP S627709 A JPS627709 A JP S627709A
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- Japan
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- methacrylate
- methacrylic
- weight
- ester
- methacrylic acid
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は低吸湿性メタクリル系樹脂に関する。
メタクリル系樹脂は、透明性および耐候性にすぐれ、機
械的性質、熱的性質等の性質もよく、シート材料や成形
材料として照明関係、自動車部品、電気部品、光学材料
などの多方面に使用されている。また近年、メタクリル
系樹脂が透明性はじめすぐれた特性を有することからビ
デオディスク、オーディオディスク、コンピューター用
情報ファイルディスク等の情報記録媒体用材料として使
用されている。情報記録媒体用材料としては塩化ビニル
樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、メ
タクリル系樹脂等の使用が提案されているが、中でもメ
タクリル系樹脂は、透明性、耐候性、耐１０ｍ性、低複
屈折等に優れているためレーザー光を用いた情報記録媒
体等の光学材料分野などの用途に適している。
械的性質、熱的性質等の性質もよく、シート材料や成形
材料として照明関係、自動車部品、電気部品、光学材料
などの多方面に使用されている。また近年、メタクリル
系樹脂が透明性はじめすぐれた特性を有することからビ
デオディスク、オーディオディスク、コンピューター用
情報ファイルディスク等の情報記録媒体用材料として使
用されている。情報記録媒体用材料としては塩化ビニル
樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、メ
タクリル系樹脂等の使用が提案されているが、中でもメ
タクリル系樹脂は、透明性、耐候性、耐１０ｍ性、低複
屈折等に優れているためレーザー光を用いた情報記録媒
体等の光学材料分野などの用途に適している。
しかしながら、メタクリル系樹脂はポリオレフィン系樹
脂やポリスチレン系樹脂に比べて吸湿性が大きく、その
ため寸法変化やソリ、あるいは吸脱湿によるクラックの
発生等の問題点があり、特に大容量画像ファイル、大容
量コンピューター用ディスクメモリー等の情報記録媒体
用材料のような高度の寸法安定性を要求される分野では
吸湿性の改善が強く要望されている。
脂やポリスチレン系樹脂に比べて吸湿性が大きく、その
ため寸法変化やソリ、あるいは吸脱湿によるクラックの
発生等の問題点があり、特に大容量画像ファイル、大容
量コンピューター用ディスクメモリー等の情報記録媒体
用材料のような高度の寸法安定性を要求される分野では
吸湿性の改善が強く要望されている。
〈従来の技術〉
これまで、メタクリル系樹脂の吸湿性の改善についての
提案がいくつかなされている。例えば、特開昭５７−１
８６２４１号、特開昭５８−５３１８号、特開昭５８−
１３６５２号等で提案されているメタクリル酸シクロヘ
キシルの共重合体がある。しかしながら、吸湿性を低減
するためにはメタクリル酸シクロヘキシルを比較的多聞
に必要とし、その結果、メタクリル系樹脂の耐熱性を低
下させることになり使用範囲の制限を生じるなどの新た
な問題が生じ、ざらに改善を要する。
提案がいくつかなされている。例えば、特開昭５７−１
８６２４１号、特開昭５８−５３１８号、特開昭５８−
１３６５２号等で提案されているメタクリル酸シクロヘ
キシルの共重合体がある。しかしながら、吸湿性を低減
するためにはメタクリル酸シクロヘキシルを比較的多聞
に必要とし、その結果、メタクリル系樹脂の耐熱性を低
下させることになり使用範囲の制限を生じるなどの新た
な問題が生じ、ざらに改善を要する。
〈本発明が解決しようとする問題点〉
本発明者、らはこのような現状にかんがみ、耐熱性にす
ぐれた低吸湿性メタクリル系樹脂を得るべく鋭意検討し
た。
ぐれた低吸湿性メタクリル系樹脂を得るべく鋭意検討し
た。
〈問題点を解決するための手段及び作用〉本発明者らは
上記の問題点を解決すべく検討を重ねた結果、本発明に
至った。すなわち、本発明はエステル部分に芳香族炭化
水素基を有するメタクリル酸エステルを共重合体の成分
として含むことを特徴とする低吸湿性メタクリル系樹脂
を提供するものである。
上記の問題点を解決すべく検討を重ねた結果、本発明に
至った。すなわち、本発明はエステル部分に芳香族炭化
水素基を有するメタクリル酸エステルを共重合体の成分
として含むことを特徴とする低吸湿性メタクリル系樹脂
を提供するものである。
即ち本発明は、メタクリル酸メチル（■）１０〜９０重
量％、エステル部分に芳香族炭化水素基を有するメタク
リル酸エステル（Ｉ）１０〜９０重量％並びに（Ｉ）及
び（ＩＩ）と共重合可能なビニル単量体（■）０〜４０
重量％を共重合してなる低吸湿性メタクリル系樹脂に関
するものである。
量％、エステル部分に芳香族炭化水素基を有するメタク
リル酸エステル（Ｉ）１０〜９０重量％並びに（Ｉ）及
び（ＩＩ）と共重合可能なビニル単量体（■）０〜４０
重量％を共重合してなる低吸湿性メタクリル系樹脂に関
するものである。
本発明で使用されるメタクリル酸エステル（■）は、エ
ステル部分に芳香族炭化水素基を有するものであり、該
芳香族炭化水素基はハロゲン元素や低級アルキル基で置
換されていてもよい。このようなメタクリル酸エステル
（Ｉｆ）としては、メタクリル酸フェニル、メタクリル
酸１−ナフチル、メタクリル酸２−ナフチル、メタクリ
ルＷ４−クロロフェニル等のモノクロロフェニルエステ
ル類、メタクリルＦｌ！２．６−ジクロロフェニル等の
ジクロロフェニルエステル類、メタクリル酸２．４．６
−トリクロロフエニル等のトリクロロフェニルエステル
類、メタクリル酸ペンタクロロフェニル等のポリクロロ
フェニルエステル類、メタクリルＭ−４−ブロモフェニ
ル等のモノブロモフェニルエステル類、メタクリル酸２
，４−ジブロモフェニル等のジブロモフェニルエステル
類、メタクリル酸２．４．６−トリプロモフェニル等の
トリブロモフェニルエステル類、メタクリル酸ペンタブ
ロモフェニル等のポリブロモフェニルエステル類、メタ
クリル酸２．６−ジクロロ−３，５−ジブロモフェニル
等の混合ハロゲン置換フェニルエステル類、メタクリル
酸１−ブロモ−２−ナフチル等のハロゲン置換ナフチル
エステル類などを挙げることができる。
ステル部分に芳香族炭化水素基を有するものであり、該
芳香族炭化水素基はハロゲン元素や低級アルキル基で置
換されていてもよい。このようなメタクリル酸エステル
（Ｉｆ）としては、メタクリル酸フェニル、メタクリル
酸１−ナフチル、メタクリル酸２−ナフチル、メタクリ
ルＷ４−クロロフェニル等のモノクロロフェニルエステ
ル類、メタクリルＦｌ！２．６−ジクロロフェニル等の
ジクロロフェニルエステル類、メタクリル酸２．４．６
−トリクロロフエニル等のトリクロロフェニルエステル
類、メタクリル酸ペンタクロロフェニル等のポリクロロ
フェニルエステル類、メタクリルＭ−４−ブロモフェニ
ル等のモノブロモフェニルエステル類、メタクリル酸２
，４−ジブロモフェニル等のジブロモフェニルエステル
類、メタクリル酸２．４．６−トリプロモフェニル等の
トリブロモフェニルエステル類、メタクリル酸ペンタブ
ロモフェニル等のポリブロモフェニルエステル類、メタ
クリル酸２．６−ジクロロ−３，５−ジブロモフェニル
等の混合ハロゲン置換フェニルエステル類、メタクリル
酸１−ブロモ−２−ナフチル等のハロゲン置換ナフチル
エステル類などを挙げることができる。
これらのメタクリル酸エステル（ＩＩ）の中で特に好適
には、メタクリル酸フェニル、メタクリル１１！１−ナ
フチル、メタクリルＭ２−ナフチル、メタクリル酸２．
４．６−トリプロモフェニルからなる群より選ばれた１
ｇ２又は２種以上が用いられる。
には、メタクリル酸フェニル、メタクリル１１！１−ナ
フチル、メタクリルＭ２−ナフチル、メタクリル酸２．
４．６−トリプロモフェニルからなる群より選ばれた１
ｇ２又は２種以上が用いられる。
本発明におけるメタクリル酸メチル（Ｉ）の割合は１０
〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％であり、メ
タクリル酸エステル（Ｉ［）の割合は１０〜９０重Ｒ％
、好ましくは２０〜８０重量％である。メタクリル酸メ
チル（Ｉ）の割合が１０重量％より少ないと生成した共
重合体の機械的性質、成形加工性などが低下し、９０重
量％より多いと吸湿性の改質効果が損なねれる。メタク
リル酸エステル（ＩＩ）の割合が９０重量％より多いと
生成した重合体の機械的性質、成形加工性などが低下し
、１０重量％より少ないと吸湿性の改質効果が出現しな
い。
〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％であり、メ
タクリル酸エステル（Ｉ［）の割合は１０〜９０重Ｒ％
、好ましくは２０〜８０重量％である。メタクリル酸メ
チル（Ｉ）の割合が１０重量％より少ないと生成した共
重合体の機械的性質、成形加工性などが低下し、９０重
量％より多いと吸湿性の改質効果が損なねれる。メタク
リル酸エステル（ＩＩ）の割合が９０重量％より多いと
生成した重合体の機械的性質、成形加工性などが低下し
、１０重量％より少ないと吸湿性の改質効果が出現しな
い。
本発明の低吸湿性メタクリル系樹脂を得るに際し、必要
に応じて用いることのできる（１）および（ＩＦ）と共
重合可能なビニル単ｍ体＜ｍ＞とじては、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリ
ル酸エステル類やスチレン、ｐ−メチルスチレン等の芳
香族ビニル化合物が用いられるが、使用割合は４０重量
％以下である。４０重量％より多く用いると耐候性が低
下したり、吸湿性が増大したりするので好ましくない。
に応じて用いることのできる（１）および（ＩＦ）と共
重合可能なビニル単ｍ体＜ｍ＞とじては、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリ
ル酸エステル類やスチレン、ｐ−メチルスチレン等の芳
香族ビニル化合物が用いられるが、使用割合は４０重量
％以下である。４０重量％より多く用いると耐候性が低
下したり、吸湿性が増大したりするので好ましくない。
本発明に基づいて共重合を行うには、メタクリル系樹脂
に関する従来からの公知の重合方法、例えば塊状重合、
懸濁重合、乳化重合などいずれの方法も用いることがで
きる。即ち、シート材料を得るためのキャスト重合によ
る塊状重合の場合には、所定割合の単量体混合物にラジ
カル重合開始剤を添加してこれをガラスセル中に注入し
、数時間重合を行う。
に関する従来からの公知の重合方法、例えば塊状重合、
懸濁重合、乳化重合などいずれの方法も用いることがで
きる。即ち、シート材料を得るためのキャスト重合によ
る塊状重合の場合には、所定割合の単量体混合物にラジ
カル重合開始剤を添加してこれをガラスセル中に注入し
、数時間重合を行う。
ラジカル重合開始剤としては、例えば２．２′−アゾビ
スイソブチロニトリル、１，１′ −アゾビス−（シク
ロヘキサン−１−カルボニトリル〉、２．２’−アゾビ
ス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビスイ
ソブタノールジアセテート等のアゾ化合物あるいはラウ
ロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、メチ
ルエチルケトンパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチル
パーフタレート、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーアセテート
、ジーｔｅｒｔ−アミルパーオキサイド等の有機過酸化
物が挙げられる。これらラジカル重合開始剤の添加割合
は単囚体に対して０．００１〜１重量％である。
スイソブチロニトリル、１，１′ −アゾビス−（シク
ロヘキサン−１−カルボニトリル〉、２．２’−アゾビ
ス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビスイ
ソブタノールジアセテート等のアゾ化合物あるいはラウ
ロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、メチ
ルエチルケトンパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチル
パーフタレート、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーアセテート
、ジーｔｅｒｔ−アミルパーオキサイド等の有機過酸化
物が挙げられる。これらラジカル重合開始剤の添加割合
は単囚体に対して０．００１〜１重量％である。
〈発明の効果〉
本発明は上述のように、メタクリル酸メチル重合体の優
れた光学的性質を保持し、耐熱性に優れた低吸湿性メタ
クリル系樹脂を与えるものである。熱および吸湿による
寸法の変化や樹脂板のソリが従来のメタクリル樹脂と比
べて著しく改善されるため、シートあるいは成形材料と
してプラスチックレンズ、プリズム等の光学機器用材料
や、ビデオディスク、情報記録媒体用ディスク等に好適
に使用することができる。
れた光学的性質を保持し、耐熱性に優れた低吸湿性メタ
クリル系樹脂を与えるものである。熱および吸湿による
寸法の変化や樹脂板のソリが従来のメタクリル樹脂と比
べて著しく改善されるため、シートあるいは成形材料と
してプラスチックレンズ、プリズム等の光学機器用材料
や、ビデオディスク、情報記録媒体用ディスク等に好適
に使用することができる。
次に本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本
発明はこれによって何ら限定されるものではない。
発明はこれによって何ら限定されるものではない。
なお、実施例中の物理測定法のうち、屈折率、アツベ数
、全光線透過率、曇価はＪＴＳ Ｋ−７１０５：熱変
形温度はＪＩＳ Ｋ−７２０７：アイゾツト衝撃強度
はＪｒＳ Ｋ−７１１０：曲げ強度、剛性度はＡＳＴ
Ｍ Ｄ−９７０；吸水率はＪＩＳ Ｋ−７２０９に
それぞれ準拠して測定した。
、全光線透過率、曇価はＪＴＳ Ｋ−７１０５：熱変
形温度はＪＩＳ Ｋ−７２０７：アイゾツト衝撃強度
はＪｒＳ Ｋ−７１１０：曲げ強度、剛性度はＡＳＴ
Ｍ Ｄ−９７０；吸水率はＪＩＳ Ｋ−７２０９に
それぞれ準拠して測定した。
実施例 １
メタクリル酸メチル４０． Ｉ Ｑとメタクリル酸フェ
ニル１０．１ｑの単量体混合物にラジカル重合開始剤と
して２．２′ −アゾビスイソブチロニトリル０．１５
０ ｏを添加溶解したものをガラスセル中に注入して、
６０’Ｃで８時間重合させた・その後・１１０℃で１時
間加熱して重合を完結させ、厚さ３ＩＩｍのシート状重
合体を得た。
ニル１０．１ｑの単量体混合物にラジカル重合開始剤と
して２．２′ −アゾビスイソブチロニトリル０．１５
０ ｏを添加溶解したものをガラスセル中に注入して、
６０’Ｃで８時間重合させた・その後・１１０℃で１時
間加熱して重合を完結させ、厚さ３ＩＩｍのシート状重
合体を得た。
物性を測定したところ、屈折率１．５０６３、アツベ数
４３．０ 、全光線透過率９２％、曇価０゜８％、熱変
形温度１０７℃、アイゾツト衝撃強度１６．０ Ｋｇ
・ｃｉｘ ／ ｃｄ、曲げ強度１３３ＯＮ９／ｃｉ、剛
性度３．６６ｘｌＯ’Ｋｇ／ｍ、吸水率０．２３％であ
った。測定結果を第１表に示した。
４３．０ 、全光線透過率９２％、曇価０゜８％、熱変
形温度１０７℃、アイゾツト衝撃強度１６．０ Ｋｇ
・ｃｉｘ ／ ｃｄ、曲げ強度１３３ＯＮ９／ｃｉ、剛
性度３．６６ｘｌＯ’Ｋｇ／ｍ、吸水率０．２３％であ
った。測定結果を第１表に示した。
実施例 ２〜９
実施例１と同様な方法でメタクリル酸エステル（ＩＩ）
の種類および量を変えて重合体を得たのち、物性を測定
した。その結果を第１表に示 ＩＩ した。
の種類および量を変えて重合体を得たのち、物性を測定
した。その結果を第１表に示 ＩＩ した。
比較例 １〜３
実施例１において、メタクリル酸エステル（■）に替え
て従来から提案されているメウクリル酸エステルを使用
した以外は同様な方法で和合体を得たのら、物性を測定
した。その結果を第２表に示した。
て従来から提案されているメウクリル酸エステルを使用
した以外は同様な方法で和合体を得たのら、物性を測定
した。その結果を第２表に示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、メタクリル酸メチル（ I ）１０〜９０重量％、エ
ステル部分に芳香族炭化水素基を有するメタクリル酸エ
ステル（II）１０〜９０重量％並びに（ I ）及び（II
）と共重合可能なビニル単量体（III）０〜４０重量％
を共重合してなる低吸湿性メタクリル系樹脂。 ２、エステル部分に芳香族炭化水素基を有するメタクリ
ル酸エステル（II）がメタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸１−ナフチル、メタクリル酸２−ナフチル、メタク
リル酸２、４、６−トリプロモフェニルからなる群より
選ばれた１種又は２種以上である特許請求の範囲第１項
記載の低吸湿性メタクリル系樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60144641A JPS627709A (ja) | 1985-07-03 | 1985-07-03 | 低吸湿性メタクリル系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60144641A JPS627709A (ja) | 1985-07-03 | 1985-07-03 | 低吸湿性メタクリル系樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS627709A true JPS627709A (ja) | 1987-01-14 |
| JPH0471405B2 JPH0471405B2 (ja) | 1992-11-13 |
Family
ID=15366785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60144641A Granted JPS627709A (ja) | 1985-07-03 | 1985-07-03 | 低吸湿性メタクリル系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS627709A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4918683A (en) * | 1986-10-06 | 1990-04-17 | Hitachi, Ltd. | Optical information medium having a base plate made of polymethylmethacrylate which is a copolymer of methyl methacrylate and methyl acrylate |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4883144A (ja) * | 1972-01-21 | 1973-11-06 | ||
| JPS59136309A (ja) * | 1983-01-26 | 1984-08-04 | Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd | レンズ用樹脂 |
| JPS60124606A (ja) * | 1983-12-10 | 1985-07-03 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 合成樹脂レンズ |
-
1985
- 1985-07-03 JP JP60144641A patent/JPS627709A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4883144A (ja) * | 1972-01-21 | 1973-11-06 | ||
| JPS59136309A (ja) * | 1983-01-26 | 1984-08-04 | Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd | レンズ用樹脂 |
| JPS60124606A (ja) * | 1983-12-10 | 1985-07-03 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 合成樹脂レンズ |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4918683A (en) * | 1986-10-06 | 1990-04-17 | Hitachi, Ltd. | Optical information medium having a base plate made of polymethylmethacrylate which is a copolymer of methyl methacrylate and methyl acrylate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0471405B2 (ja) | 1992-11-13 |
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