JPS6272635A - 臭素化アセナフチレン縮合体を製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、臭素化アセナフチレン縮合体をその製造過程
により得られた溶液から粉体として分離回収する方法に
関する。

臭素化アセナフチレン縮合体（以下Ｃｏｎ−ＢＡＣＮと
略する）は、難燃性および耐放射線性に優れた化合物で
、各種樹脂に配合されて該樹脂な難燃性および耐放射線
性にする性質がある。また、分子内に二重結合を有して
いるため、遊離基発生処理を施すことＫより樹脂にグラ
フト化も可能であり、また縮合体であるため樹脂との相
溶性に優れ、従って長期に亘って安定した難燃および耐
放射線性を維持することができる化合物として注目され
ている。（％開閉５６−１２２８６２号公報）従って、
Ｃｏｎ−ＢＡＣＮは、難燃性と同時に耐放射線性を有す
ることが要求される原子炉、増殖炉あるいはイオン化放
射線発生器などに使用される電線ケーブル用被覆絶縁材
料、各種樹脂組成物への利用が期待されている。本発明
でい５　Ｃｏｎ−ＢＡＣ！Ｎとは、臭素を芳香環に少な
くとも１個以上含有する化合物テ、臭素化アセナフテン
が形式的には、フ１７−デル・クラフッ反応を起して縮
合し、縮合度２以上の多量体となり、続いて脱臭化水素
反応によりＣｏｎ−ＢＡＣ！Ｎとなったものをいう。

すなわち、一般式（１） （式〔！〕中、２は０〜１．ｙは１〜６．　ｎは１以上
の範囲の整数を表わす。） で表わされる縮合体であり、その結合様式はアセナフチ
レンのベンジル位炭素とアセナフチレンのアリール位炭
素との分子間の結合である。その結合点は、 等が例示されるが、その他にも１（あるいは２）。

５’−，１（あるいは２）ｓ４／−，１（あるいは２）
。

７’−，１（あるいは２）、８’−等の結合が考えられ
る。縮合度３以上のものは、このような結合の何れかに
より構成単位を増大せしめたものである。

本発明でいう縮合体とは、樹脂との相溶性に優れている
縮合度１０以下のものをいう。

Ｃ！０ｎ−ＢＡＣ！Ｎの形態は、通常は粉体であるが分
離回収法によっては塊状の樹脂状物となる。本化合物は
樹脂やゴムに配合して使用するため、取扱いや樹脂配合
時の分散の容易さ等の面から微粉体の形態が有利である
。

〔従来の技術〕

Ｃｏｎ−ＢＡＣＮは、一般にアセナフテンの臭素化。

縮合および脱臭化水素反応により製造される。

すなわち、アセナフテンをハロゲン化炭化水素溶媒中で
ルイス酸触媒の存在下に１臭素を添加して臭素化と縮合
を行い、得られたハロゲン化アセナフチ／縮合体を苛性
カリ−メタノール等の塩基で脱臭化水素反応を行って製
造される。この脱臭化水素反応は、苛性カリ−メタノー
ル等の塩基に不活性な溶媒、すなわちハロゲン化炭化水
素もしくは芳香族炭化水素溶媒中で行われる。従って、
生成Ｃｏｎ−ＢＡＣＮは、良溶媒であるハロゲン化炭化
水素もしくは芳香族炭化水素の溶液として得られる。

これらのｌ：！ｏｎ−ＢＡＯＮ溶液からＣｏｎ”ＢＡＣ
Ｎを粉体として分離回収する方法としては、Ｃｏｎ−Ｂ
Ａ（！Ｎ　＠液をＣｏｎ−ＢＡＣＮの溶解度の小さい溶
媒、即ち貧溶媒中に添加して再沈殿させる方法が知られ
ている。

例えば、アセトン中で再沈殿させる方法（′ｉ、Ｍｏｒ
ｉｔａａｎｄ　Ｍ、Ｈａｇｉｗａｒａ、　、Ｔ、Ａｐｐ
ｌ、　Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、、　２７３３２９（１９８
２））、本発明者の一部が先に出願した特願昭５８−２
０１１１９号記載の炭素数３から５までの脂肪族−価ア
ルコール中で再沈殿させる方法および特願昭５８−２０
１９２０号記載の炭素数５から９までの飽和脂肪族炭化
水素中で再沈殿させる方法である。

しかしこれらの方法によれば、Ｃｏｎ−ＢＡＣＮは微粉
体として得られるが、再沈殿後のＰ液中にＣｏｎ−ＢＡ
ＯＮの縮合組成の低い成分が溶解し、Ｃ０ｎ−ＢＡＣＮ
の回収率が低くなる欠点があった。

また、そのために再沈殿前後でのＣｏｎ−ＢＡＣＮの縮
合組成が若干具なるようになり、粉体の物性も変動する
ため品質管理が難しくなる問題もあった。

加えて、再沈殿後のＦ液中の良溶媒と貧溶媒の分離回収
操作が必要となる事やＦ液中に溶解して含まれるＣｏｎ
−ＢＡ（！Ｈの処置等も問題であった。

従っ【、これらの問題を解決するため、本発明者の一部
は飽和脂肪族炭化水素を貧溶媒としてＣｏｎ−ＢＡＣ！
Ｎの再沈殿を行ない、スラリーを蒸留しスを開発し、先
に特許出願した。（特願昭５８−２１５５２６号） 該出願の分離回収方法による所期の成果は多大であった
ものの、工程面で繁雑になる欠点を有していた。

加えて、可燃性の有機溶剤を混合攪拌したり、濾過、乾
燥する工程を要すため、作業環境や安全性の面からも問
題があった。

従って本方法は、工業的な分離回収方法としては、未だ
充分に満足出来るものではなかった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、このように従来製造工程上繁雑でかつ
経済的にも問題があったＣ！ｏｎ−ＢＡＣ！Ｈの粉体と
しての分離回収方法において、経済的に有利な、かつ従
来のプロセスを簡略化した工業的方法を提供することで
ある。

更に作業環境上問題となる有機溶剤に曝露される機会を
少なくし、可燃性有機溶剤の引火や爆発を防止して安全
性を高めた工業的プロセスを開発することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、従来技術の欠点に鑑み、加熱水中にＣｏ
ｎ−ＢＡＣＮ溶液を滴下し、同時に脱溶媒を行ないなが
らＣｏｎ−ＢＡＣＮを水中に分散させた粉体として分離
回収する方法について、鋭意検討を行なったところ、Ｃ
ｏｎ−ＢＡＣＨの疎水性が極めて高いため、脱溶媒時に
脱溶媒途中の粘稠な縮合体が凝集し、脱溶媒槽内壁や攪
拌羽根に付着したり、団塊状となって、Ｃｏｎ−ＢＡＣ
Ｎは微粉体として得られず、また操作の遂行も困難であ
ることが明らかとなった。

この問題を解決するために、Ｃ！ｏｎ−ＢＡＣＮの水中
での分散剤の探索を精力的に行なったところ、カチオン
、アニオンおよびノニオン型の多くの界面活性剤では、
少量の添加の場合分散の効果が見られず、添加量を増し
分散を向上させると溶媒のストリッピング時の泡立ちが
激しく操作継続が満足に出来な〜・ことも明らかとなっ
た。

これらに加えて、分散剤の必要量が多くなると、これに
よる弊害、例えばＣｏｎ−ＢＡＣＮ中に残留する分散剤
の悪影響１分散剤による工場排水の汚染。

分散剤コストの製品コストへの影響などがあるため、極
めて少量の添加量でＣ！ｏｎ−ＢＡＣＮを微粉体として
取り上げることが出来る分散剤が望まれる。

そこで更に分散剤の探索を行なったところ、ノニオン系
の界面活性剤のうち、特にポリオキシアルキレンソルビ
タン脂肪酸エステルを用いた場合には、極めて少量の添
加量でＣａｎ−ＢＡＣＮの水相への微分散が可能となっ
てＣｏｎ−ＢＡＣＨを微粉体として得ることが出来、し
かも脱溶媒時の発泡も少な（操作性が極めて良いことを
見出して、本発明を完成するに至った。すなわち本発明
の要旨は、製造工程で得られたＣｏｎ−ＢＡＯＮの溶液
をポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステルを含
む加熱水中に滴下し、同時に溶媒を留去しながらＣ０ｎ
−ＢＡＣＮを水中に分散した粉体として回収することを
特徴とするＣｏｎ−ＢＡＣＮの製造方法にある。

以下その詳細について説明する。

〔作　用〕

本発明によるＣｏｎ−ＢＡＣＮの分離回収は、製造工程
で得られたＣｏｎ−ＢＡＣＮ　Ｏ）溶液を、ポリオキシ
アルキレンソルビタン脂肪酸エステルを含む加熱水中に
滴下し、同時に溶媒を留去しながらＣｏｎ−ＢＡＣＮを
水中に分散した粉体として取り上げることにより達成さ
れる。

本発明でいう製造過程で得られたＣｏｎ−ＢＡＣＮ溶液
の有機溶媒とは、Ｃｏｎ−ＢＡＣＮを溶解する良溶媒を
指し、脱臭化水素反応において不活性なハロゲン化炭化
水素もしくは芳香族炭化水素であり、かつ１００℃以下
で蒸留もしくは水との共沸蒸留が出来る溶媒である。例
えば、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、エチ
レンジクロリド、エチレンジプロミド、クロルベ／ゼ／
ｌベンゼン。

トルエン、キシレン、エチルベンゼン等テｔｙ）ル。

また、Ｃｏｎ−ＢＡＯＮ溶液の濃度は！￥ｊＫ制限ない
が、通常５〜７０重を係程度が用いられる。

本発明の方法で使用されるポリオキシアルキレンソルビ
タン脂肪酸エステルとは、一般にソルビトールの分子内
脱水で得られる１、５−ソルビタ／。

１．４−ソルビタン、３．６−ソルピタ／、　　１，４
．３．６−ソルビド等からなる混合物を脂肪酸の部分エ
ステル誘導体とした後、更に未反応の水酸基部分にポリ
オキシアルキレン鎖を導入した化合物である。

すなわち、一般式（ＩＩ）、　（ＩＩＩＬ　［ｌＶ）し 〔ｌｌ、：ｌ　　　　　　〔ｌｌ、１　　　　　　［Ｉ
Ｖ）〔式中、置換基Ａは脂肪酸残基、置換基Ｂ、Ｃ。

Ｄは脂肪酸残基もしくは（Ｃｔ　Ｈｇ＋　＋Ｏ）ｍＨ（
ここでｔ−２〜４．ｍ−１〜５０の整数を表わす）で示
されるポリオキシアルキレン基を表わし、各化合物の置
換基の少なくとも１つはポリオキシアルキレン基である
。〕で表わされる化合物もしくはそれらの混合物である
。本化合物の脂肪酸部分としては、炭素数１０〜１８の
直鎖カルボン酸が選ばれ、具体的にはラウリン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。

更に本化合物のＨＬＢ（親水性親油性バランス）値は、
８〜１８の範囲のものである。

例えば、具体的には、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウレート、ポリオキシエテレンソルピタンモノパル
ミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエ−ト、ポ
リオキシエチレンツルとタンモノオレエート、ポリオキ
シエチレンソルビタントリオレエート、キリオキシプロ
ピレンソルビタンモノラウレート等である。この界面活
性剤の使用量は、運転条件によって若干異なるが、Ｃｏ
ｎ−ＢＡＣＮ粉体１００重量部に対して通常１０１〜５
重量部、好ましくはＱ、０５〜１重量部である。

この界面活性剤の使用量が（１０１重量部未満の場合は
、脱溶媒時に析出したＣｏｎ−ＢＡＣ！Ｎが熱水中に良
好に分散せず、一部固結して均一な微粉体として得られ
ない。

界面活性剤の使用量が５重量部を越える場合は、脱溶媒
時の発泡が若干大きくなり操作性が劣ること及び前述の
弊害があるため、好ましくない。

この界面活性剤は、通常予め熱水中に混合しておいて使
用するが、操作性の面から、一部を滴下するＣ！０ｒ１
−ＢＡＣＮ溶液に混合しておいてもかまわない。

脱溶媒槽の熱水の量は、脱溶媒終了後のＣｏｎ−ＢＡＣ
Ｎのスラリーａ度により決まり、スラリーとして取扱い
が可能でかつ経済的に有利な量が選ばれる。

通常Ｃｏｎ−ＢＡＣＮ　１００９に対して熱水α２ない
し１０を程度が選ばれる。

脱溶媒槽の熱水の温度は、Ｃｏｎ−ＢＡＣＮ溶液の溶媒
の沸点もしくは水との共沸温度のいずれか以上であり、
通常４ｏ〜１００’（：程度である。脱溶媒中、脱溶媒
槽内は、Ｃｏｎ−ＢＡＣＮが水中に均一に分散するよう
に十分な攪拌を行なっておくことが望ましい。熱水中へ
のＣｏｎ−ＢＡＣＮ溶液を加熱水面へ滴下する方法や口
径の小さいノズルから熱水へ噴出させる方法が選ばれる
。

また熱水中へのＣｏｎ−ＢＡＣＮ溶液の滴下速度は、Ｃ
ｏｎ−ＢＡＣＮの固結を防ぐため、有機溶媒の留出速度
以下にすることが望ましい。

本発明の方法は、通常常圧下で行なわれるが、減圧下で
も実施可能である。

Ｃｏｎ−ＢＡｃＮ　浴液を上記の界面活性剤を含む熱水
中にＷ４下し、同時に前述の操作により脱溶媒を行なう
と、Ｃｏｎ−ＢＡＣＮは短時間のうちに析出し、水中に
均一に分散した微粉体となる。

従って析出したＣｏｎ−ＢＡＣＮ粉体は、そのスラＩＪ
−液から慣用の方法で容易に分離出来る。例えば、遠心
分離、吸引濾過、スプレードライ等により分離出来る。

これらの方法により、Ｃｏｎ−ＢＡＣＮを製造工程より
得られた反応液から微粉体として定量的に分離回収出来
る。

〔発明の効果〕

以上の説明から明らかなように、本発明の方法によれば
水からのＣｏｎ−ＢＡＣＮ微粉体の分離回収が可能とな
る。

従って本発明の方法によれば、従来の有機溶媒を用いた
再沈殿方法に比べて、容易にＣｏｎ−ＢＡＣ！Ｎ粉体の
定量的分離回収が可能となり、製品の製造管理も容易に
なった。

また従来問題であったＦ液中に溶解して含まれるＣ！ｏ
ｎ−ＢＡＣＮの処理や溶媒の分離回収が不要となり、工
程の大巾な簡略化が計れることとなった。

更に作業環境上、有機溶剤に曝露される機会を少なくし
、労働衛生上好ましく、加えて可燃性有機溶剤の攪拌、
混合、濾過、乾燥等の取扱い操作を避は得るため、作業
の安全性も著しく向上した。

本発明の方法により得られるＣｏｎ−ＢＡＣＮ粉体は、
有機溶剤による再沈殿法のものと、はぼ同等の粒径な有
する微粉体である。従って樹脂やゴムへの配合の際の分
散が極めて容易となる。

また有機溶剤により再沈殿して得られたＣｏｎ−ＢＡＣ
Ｎ粉体では、使用した有機溶剤をその粉体中に強固に取
り込んで通常の乾燥等では容易に除去出来ない場合が多
いが、本発明の方法により得られるＣｏｎ−ＢＡＣＮ粉
体は、通常の乾燥方法により有機溶媒の除去が容易に出
来るため、特別な精製は不要である。更に、本発明の方
法により得られるＣｏｎ−ＢＡＣＮ粉体は、熱安定性に
優れているという特徴も有している。

従って本発明の方法を実施することにより、品質の優れ
たＣａｎ−ＢＡＣＮ粉体を、従来プロセスを簡略化して
工業的に有利に分離回収することが出来る。

〔実施例〕

本発明の方法をさらに実施例を以って具体的に説明する
が本発明は、これに限定するものではない。

実施例１ アセナフテン４６５ｇと２．２′−７ゾビスイソプチロ
ニトリル４．９２９を四塩化炭素１４０〇−中に加え７
７℃で加熱還流した。この溶液に臭素５１２９を四塩化
炭素４６０−に溶解した液を攪拌しながら［Ｌ９時間に
わたり滴下し、さらにα５時間反応した。反応後、反応
液を冷却し四塩化炭素９５０ｄを加えた後、四塩化チタ
ン２ａ５９を２５℃で反応液に添加し、そのまま１時間
反応した。続いて鉄粉ａ４９を反応液へ添加した後、臭
素２３００９を反応液Ａｓ５時間にわたり滴下し、その
後、漸時昇温し加熱還流して２時間反応した。

反応後、反応液に亜硫酸水素ナトリウム水溶液を添加し
て未反応の臭素を除き、反応液を濾過して反応液中の不
溶分を除いた後、反応液を十分水洗した。

この反応液に、メタノール１３００ａｄに水酸化カリウ
ム３３６９を溶解した溶液を加え、加熱還流下２時間反
応させた。

反応後、析出した臭化カリウムを濾過して除き、メタノ
ールを除去して水洗を行ない、Ｃａｎ−ＢＡＣＮ９６０
９、四塩化炭素２．６ｔを含む溶液５Ｌを得た。

分析の結果、得られたＣｏｎ−ＢＡＣＮは臭素含有率６
！Ｌ３％で、高速液体クロマトグラフ測定による縮合組
成は、単量体１１ＬＯ％、２−ｊｉ１体５″７．６　％
　。

ｓｔ体２７．０％、４〜８量体１７．４俤の化合物であ
った。以下、このＣｏｎ−ＢＡＣＮを含む四塩化炭素溶
液を処理液と呼ぶ。この処理液より、Ｃｏｎ−ＢＡＣＮ
１６０ｇを含むα５ｔを次の分離回収で用いた。

１．５ｔの水にＨＬ　Ｂ値１５．６のポリオキシエチレ
ンソルビタンモノパルミテート（商品名レオドールＴＶ
−Ｄ１２０　　花王石鹸■製）ＣＬ４Ｂ９を溶解させ、
９５′Ｃに加熱した。

攪拌下、この加熱水に上記の処理液をα２１／ｈｒの滴
下速度で滴下しながら、四塩化炭素を連続的に留去した
。蒸留時、発泡は殆んど見られずＣｏｎ−ＢＡＣＮは直
ちに析出し微粉体となって水中に均一に分散した。処理
液の滴下終了後、得られたＣｏｎ−ＢＡＣＮの水スラリ
ーを濾過し、粉体を水３ｔで洗浄して、１２０℃で８時
間乾燥を行なって、赤橙色のＣｏｎ−ＢＡＣＮの微粉体
１５９７りを得た。

処理液からのＣａｎ−ＢＡＣＮの回収は、定量的である
、得られた結果及びＣｏｎ−ＢＡＣＮ粉体の分析値を第
１表に示す。

実施例２ ２．５ｔの水にＨＬＢ値１６．７のポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウレート（商品名ツイーン２０、和光
紬薬■製）α４９を溶解させ９０℃に加熱した。次に実
施例１で製造した処理液より、Ｃａｎ−ＢＡＣＮ　ｆ　
６　Ｑ　９を含むα５ｔを取り出し上記ノホリオキシエ
チレンソルビタンモノラウレートＣＬ４９を溶解させて
、上記の攪拌している加熱水中へα１　ｔ／　ｈｒの滴
下速度で滴下し、四塩化炭素を連続的沈留去した。蒸留
時、発泡は殆んど見られず、Ｃｏｎ−ＢＡＣＮは直ちに
析出し微粉体となって水中に均一に分散した。

処理液の滴下終了後、得られたＣｏｎ−ＢＡＣＮ水スラ
リーを実施例１と同様に処理し、赤橙色のｃｏｎ−ＢＡ
ＣＮ微粉体を得た。得られた結果及びＣ！ｏｎ−ＢＡＣ
Ｎ粉体の分析値を第１表に示す。

実施例３ ２ｔの水にＨＬＢ値１４．９のポリオキシエチレンソル
ビタンモノステアレート（商品名ツイーン６０、和光紬
薬（樽製）α３６ｇを溶解させて９５℃に加熱した。次
に実施例１で製造した処理液よりＣｏｎ−ＢＡＣＮ　１
６０９を含む四塩化炭素溶液α５ｔを取り出して、上記
の攪拌している加熱水中へ０、２１　／　ｈｒの滴下速
度で滴下し、四塩化炭素を連続的に留去した。蒸留時、
発泡は殆んど見られず、Ｃｏｎ−ＢＡＣＮは直ちに析出
し微粉体となって水中に均一に分散して、操作の継続は
匝めて円滑であった。

処理液の滴下終了後、得られたＣｏｎ−ＢＡＣ）Ｊ水ス
ラリーを実施例１と同様に処理し、赤橙色のＣ！ｏｎ−
ＢＡＣＮ微粉体を得た。得られた結果及びｃｏｎ−ＢＡ
ＯＮ粉体の分析値を第１表に示す。

実施例４ １．５ｔの水にＨＬＢＩ直１１．０のポリオキシエチレ
ンソルビタントリオレエート（商品名レオトールＴＷ−
０−３２０、花王石鹸■製）ｃＬ４８ｇを溶解させ９５
℃に加熱した。

次に実施例１で製造した処理液よりＣｏｎ−ＢＡＣ！Ｎ
１６０９を含む四塩化炭素溶液α５ｔを取り出し、ベン
ゼンと溶媒置換を行なって同容量のベンゼン溶液として
上記の攪拌している加熱水中へ［Ｌ　２　ｔ／ｈｒの滴
下速度で滴下し、ベンゼンを連続的に留去した。蒸留時
、発泡は殆んど見られず、Ｃ！ｏｎ−ＢＡＣＮは直ちに
析出し微粉体となって水中に均一に分散して操作の遂行
は極めて円滑であった。

処理液の滴下終了後、得られたＣｏｎ−ＢＡＣＮ水スラ
リーを実施例１と同様に処理し、赤橙色のＣｏｎ−ＢＡ
ＣＮ微粉体を得た。得られた結果及びＣ０ｎ−ＢＡＣＮ
粉体の分析値を第１表に示す。

比較例１ 実施例１で製造した処理液よりＣｏｎ−ＢＡＣＮ１６０
９を含む四塩化炭素溶液α５ｔを取り出し、攪拌してい
る冷アセトン（口〜−１０℃）２を中へ（１２ｔ／ｈｒ
の滴下速度で滴下した。滴下終了後、析出した粉体を戸
別して１２０℃で８時間乾燥して赤橙色のＣｏｎ−ＢＡ
ＣＮ微粉体を得た。得られた結果及びＣｏｎ−ＢＡＣＮ
粉体の分析値を第１表に示す。

比較例２ 実施例１で製造した処理液よりＣｏｎ−ＢＡＯＮ１６０
ｇを含む四塩化炭素溶ｉｎ、５／＝を取り出し、攪拌し
ている１−オクタン２を中へ室温下、α２ｔ／ｈｒの滴
下速度で滴下した。滴下終了後、析出した粉体な戸別し
て１２０”Ｃで８時間乾燥して赤橙色のＣｏｎ−ＢＡＣ
Ｎ微粉体を得た。得られた結果及びＣｏｎ−ＢＡＣＮ粉
体の分析値を第１表に示す。

比較例３ １．５ｔの水にステアリン酸ナトリウムｃＬ５ｇを溶解
させ、９５”Ｃに加熱した。次に実施例１で製造した処
理液より、Ｃｏｎ−ＢＡ（Ｎ　１６０９を含む四塩化炭
素溶液α５ｔを取り出し、上記の攪拌している加熱水中
へα２　Ｌ　／　ｈｒの滴下速度で滴下し、四塩化炭素
の連続的な留去を行なった。

蒸留時、激しい泡立ちが起り、滴下途中で操作の継続が
困難となった。また析出するＣｏｎ−ＢＡＣＮは、水中
への分散性が悪（、大半は攪拌羽根や器壁に樹脂状に付
着したためＣｏｎ−ＢＡＣＮを粉体として得ることは出
来なかった。

比較例４ 界面活性剤をステアリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド（商品名コータミノ８６Ｐコンク。

花王石鹸；■製）に変え、比較例５と同じ仕込み乃び方
法でＣａｎ−ＢＡＣＮの分離回収を試みたが、泡やもが
激しく操作の遂行は出来なかった。

析出するＣｏｎ−ＢＡＯＮは、攪拌羽根や器壁に樹脂状
に付着し、粉体として得ることは出来なかった。

比較例５ １．５ｔの水にＨＬＢ値１５．２のポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル（商品名ノニボール１６０、三
洋化成■製）α８９を溶解させ、９５℃に加熱した。次
拠実施例１で製造した処理液より、Ｃａｎ−ＢＡＯＮ　
１６０９を含む四塩化炭素溶液α５ｔを取り出し、上記
の攪拌している加熱水中へ［１１ｔ／ｈｒの滴下速度で
滴下し、四塩化炭素の連続的な留去を行なった。蒸留時
、激しい泡立ちが起り、滴下途中で操作の継続が困難と
なった。

また析出するＣ！ｏｎ−ＢＡＣＮは、水面上に浮んだ樹
脂状物であるため、０Ｏｎ−ＢＡＣＮを粉体として得る
ことは出来なかった。

比較例６ 界面活性剤をＨＬＢ値＆７のソルビタンモノパルミテー
ト（商品名スパン４０、和光紬薬■製）に変え、比較例
５と同じ仕込み及び方法でＣｊｏｎ−ＢＡＣＮの分離回
収を試みたが、析出するｃｏｎ−ＢＡＯＮは熱水中に全
く分散せず凝集した樹脂状物となり攪拌が不能となった
ため、操作の遂行は出来なかった。

注　（１）　　ニア　−／Ｌ／ターカウンターＭｏｄｅ
ｌ　ＴＡＲ（コールタ−エレクトロニクス社製）、アパ
チャーチューブ１４０μｍを使用して測定した粒径分布
の５０％の値 （２１ｔＴｒ　速成体クロマトグラフィーによる分析結
実 装１度＝高速液体クロマトグラフ（東洋曹達工業■製ｒ
Ｔｓｘ　ＨＩ、Ｃ８０２Ｊ　）カラム：　内径７．５ｒ
ル寓Ｘ長さ６００騙ル麟ドＴＳＫ　ＧＥＬ　Ｇ１０００
１（８（東洋ａ達工業■製） （３）　　ガスクロマトグラフィーによる分析結果（４
）　　Ｃｏｎ−ＢＡＣＮ粉体を窒素雰囲気下１６０℃。

３時間加熱して発生した臭化水素ガスの発生量より求め
た。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）アセナフテンの臭素化、縮合および脱臭化水素反
   応で製造した臭素化アセナフチレン縮合体を粉体として
   分離回収する方法において製造工程で得られた臭素化ア
   セナフチレン縮合体の溶液を、ポリオキシアルキレンソ
   ルビタン脂肪酸エステルを含む加熱水中に滴下し、同時
   に溶媒を留去しながら臭素化アセナフチレン縮合体を水
   中に分散した粉体として回収することを特徴とする臭素
   化アセナフチレン縮合体の製造方法。
2. （２）臭素化アセナフチレン縮合体溶液の溶媒として、
   １００℃以下で蒸留もしくは水との共沸蒸留が出来るハ
   ロゲン化炭化水素又は芳香族炭化水素を用いる特許請求
   の範囲第一項記載の製造方法。
3. （３）ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル
   の使用量が臭素化アセナフチレン縮合体に対して０．０
   １〜５重量％の範囲である特許請求の範囲第一項記載の
   製造方法。