JPS6270324A - 低級オレフインの製造法 - Google Patents
低級オレフインの製造法Info
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- JPS6270324A JPS6270324A JP60208389A JP20838985A JPS6270324A JP S6270324 A JPS6270324 A JP S6270324A JP 60208389 A JP60208389 A JP 60208389A JP 20838985 A JP20838985 A JP 20838985A JP S6270324 A JPS6270324 A JP S6270324A
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- Japan
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- reactor
- catalyst
- alkaline earth
- earth metal
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は低級オレフィンの製造法に関１． 、 Ａ’ｆ
、 ｔ。
、 ｔ。
くはメタノール、ジメチルエーテルを原ネ゛ｌとしてエ
チレン、プロピレン笠の低級オレフィンを製造するにあ
たり、低級オレフィンの収率向トと触媒寿命の延長を図
り、さらに第１の反応器が温和なままで低級オレフィン
を高収率で１１られることを利用して第１反応器の触媒
寿命の延長を図る低級オレフィンの製造法に関する。
チレン、プロピレン笠の低級オレフィンを製造するにあ
たり、低級オレフィンの収率向トと触媒寿命の延長を図
り、さらに第１の反応器が温和なままで低級オレフィン
を高収率で１１られることを利用して第１反応器の触媒
寿命の延長を図る低級オレフィンの製造法に関する。
［従来の技術および発明が解決しようとする問題点］
従来より各種の結晶性シリケー；・を触媒として用いメ
タノールやジメチルエーテルから転化反応により低級オ
レフィンを製造する力〃、が知られている。
タノールやジメチルエーテルから転化反応により低級オ
レフィンを製造する力〃、が知られている。
特許請求の範囲に記載した触媒は、操作温度範囲内では
高温はど軽質オレフィンの選択性が高い反面、高温はど
触媒永久失活迄の寿命が短かくなり、特に高温、高水蒸
気分圧の領域では触媒は失活後再生ができないという問
題があった。
高温はど軽質オレフィンの選択性が高い反面、高温はど
触媒永久失活迄の寿命が短かくなり、特に高温、高水蒸
気分圧の領域では触媒は失活後再生ができないという問
題があった。
［問題点を解決するための手段コ
本発明者は、−十二記問題点を解消すべく検討金型ねた
結果、第１反応器で転化反応を行なった後に、転化反応
生成物中の軽質オレフィンおよび芳香族炭化水素を含む
炭化水素のすべてまたは一部除いた成分を第２反応器に
て分解反応を行なうことによってｌ］的が達成しうるこ
とを見出し、かかる知見に基づいて本発明を完成したの
である。
結果、第１反応器で転化反応を行なった後に、転化反応
生成物中の軽質オレフィンおよび芳香族炭化水素を含む
炭化水素のすべてまたは一部除いた成分を第２反応器に
て分解反応を行なうことによってｌ］的が達成しうるこ
とを見出し、かかる知見に基づいて本発明を完成したの
である。
すなわち本発明はメタノールおよび／またはジメチルエ
ーテルを含有する原料を（ｉ）アルカリ土類金属含有ゼ
オライ）、（ｔｉ）アルカリ土類金属変性アルカリ土類
金属含有ゼオライトおよび（ｉｎ ）アルカリ土類金属
変性ＺＳＭ系ゼオライトからなる触媒の少なくとも１種
を充填した第１反応器に通し、重量時間空間速度０．１
〜２０ｈｒｉ、反応温度３００〜６５０℃９反応圧力０
．１〜１００気圧の条件ドで接触させたのち、反応生成
物からエチレン、プロピレンおよび炭素数６個以」二の
芳香族炭化水素の一部または全部を除いた留分な前記触
媒を充填した第２反応器に通して反応させ、必要に・よ
り同様にして第３反応器以降の反応器に通して＋１） 反応させることを特徴とする低級オレフィンの製造法を
提供するものである。
ーテルを含有する原料を（ｉ）アルカリ土類金属含有ゼ
オライ）、（ｔｉ）アルカリ土類金属変性アルカリ土類
金属含有ゼオライトおよび（ｉｎ ）アルカリ土類金属
変性ＺＳＭ系ゼオライトからなる触媒の少なくとも１種
を充填した第１反応器に通し、重量時間空間速度０．１
〜２０ｈｒｉ、反応温度３００〜６５０℃９反応圧力０
．１〜１００気圧の条件ドで接触させたのち、反応生成
物からエチレン、プロピレンおよび炭素数６個以」二の
芳香族炭化水素の一部または全部を除いた留分な前記触
媒を充填した第２反応器に通して反応させ、必要に・よ
り同様にして第３反応器以降の反応器に通して＋１） 反応させることを特徴とする低級オレフィンの製造法を
提供するものである。
本発明の方法において反応に用いるゼオライト触媒とし
ては各種のものを使用でｊるが、ベンゼン、トルエン、
キシレン（Ｂ、Ｔ、Ｘ、）などのｙ″香香化化合物コー
ク前駆体とみなされ、触媒寿命の低ト。
ては各種のものを使用でｊるが、ベンゼン、トルエン、
キシレン（Ｂ、Ｔ、Ｘ、）などのｙ″香香化化合物コー
ク前駆体とみなされ、触媒寿命の低ト。
をもたらす原因となるためＢ、Ｔ、Ｘ、の生成は１０％
以下であるような触媒が望ましい。また、Ｃ２〜Ｃ５の
低級オレフィンの生成割合が５０％以Ｉ−である触媒が
望ましい。これらの条件を満足するゼオライト触媒を具
体的に示せば、前記した（ｉ）アルカリ土類金属含有ゼ
オライ）、（ｉｉ）アルカリ土類金属変性アルカリ土類
金属含有ゼオライ）、（＋ｉｉ）アルカリ土類金属変性
ＺＳＭ系ゼオライト及びアルカリ土類金属析出変性ＺＳ
Ｍ系ゼオライトなどの触媒を挙げることができる。
以下であるような触媒が望ましい。また、Ｃ２〜Ｃ５の
低級オレフィンの生成割合が５０％以Ｉ−である触媒が
望ましい。これらの条件を満足するゼオライト触媒を具
体的に示せば、前記した（ｉ）アルカリ土類金属含有ゼ
オライ）、（ｉｉ）アルカリ土類金属変性アルカリ土類
金属含有ゼオライ）、（＋ｉｉ）アルカリ土類金属変性
ＺＳＭ系ゼオライト及びアルカリ土類金属析出変性ＺＳ
Ｍ系ゼオライトなどの触媒を挙げることができる。
（ｉ）アルカリ土類金属含有ゼオライトとは特開昭５９
−９７５２３号公報及び特開昭Ｇｏ−３８４２５Ｇじ公
報に詳細に説明されているものであり、（ｉｉ ）アル
カているものである。
−９７５２３号公報及び特開昭Ｇｏ−３８４２５Ｇじ公
報に詳細に説明されているものであり、（ｉｉ ）アル
カているものである。
次に、アルカリ土類金属変性ＺＳＭ系ゼオライトとは特
願昭５９−２１９１３４号明細書に説明されているもの
であり、アルカリ土類金属析出ＺＳＭ系ゼオライトとは
特願昭５８−２３４７４７号明細書に説明されているも
のである。ここでＺＳＭ系ゼオライト触媒としてはＺＳ
Ｍ−５，ＺＳＮ−１１，ＺＳＭ−１２，ＺＳＭ−２３゜
ＺＳＭ−３５，ＺＳＭ−３８およびＺＳＭ−４８を挙げ
ることができ、特にＺＳＭ−５が好ましい。
願昭５９−２１９１３４号明細書に説明されているもの
であり、アルカリ土類金属析出ＺＳＭ系ゼオライトとは
特願昭５８−２３４７４７号明細書に説明されているも
のである。ここでＺＳＭ系ゼオライト触媒としてはＺＳ
Ｍ−５，ＺＳＮ−１１，ＺＳＭ−１２，ＺＳＭ−２３゜
ＺＳＭ−３５，ＺＳＭ−３８およびＺＳＭ−４８を挙げ
ることができ、特にＺＳＭ−５が好ましい。
また、本発明の方法においてメタノールおよび／または
ジメチルエーテルの転化反応は上述の触媒の少なくとも
１種を充填した第１反応器で行なう。この際の転化反応
は上記原料をガスとして供給し、固体である触媒と充分
に接触させ得るものであればどのような反応形態でもよ
く、たとえば固定床反応方式、流動床反応方式、移動床
反応方式等があげられる。また、この反応は各種条件下
で行なうことができるが、たとえば重量時間室５００℃
２反応圧力０．１〜１００気圧、好ましくは０．５〜５
気圧の条件Ｆで行なうことができる。
ジメチルエーテルの転化反応は上述の触媒の少なくとも
１種を充填した第１反応器で行なう。この際の転化反応
は上記原料をガスとして供給し、固体である触媒と充分
に接触させ得るものであればどのような反応形態でもよ
く、たとえば固定床反応方式、流動床反応方式、移動床
反応方式等があげられる。また、この反応は各種条件下
で行なうことができるが、たとえば重量時間室５００℃
２反応圧力０．１〜１００気圧、好ましくは０．５〜５
気圧の条件Ｆで行なうことができる。
本発明では、」二記反応生成物からエチレン、プロピレ
ンおよび炭素数６個以１−の芳香族炭化水素の一部また
は全部を除いた留分を前記触媒を充填した第２反応器に
通して反応させる。この際の反応は各種条件下で行うこ
とができるが、たとえば重量空間速度０．１〜２０ｈｒ
ｉ、好ましくは１〜１０ｈｒ−１，反応温度３００〜Ｅ
１５０℃、好ましくは４５０〜６００℃、反応圧力０．
１〜１００気圧、好ましくは０．５〜５気圧の条件下で
行なうことができる。また、必要により第３反応器、第
４反応器等の後続する反応器を用いて同様の反応を行う
場合も、上記と同様の条件で反応を行なえばよい。
ンおよび炭素数６個以１−の芳香族炭化水素の一部また
は全部を除いた留分を前記触媒を充填した第２反応器に
通して反応させる。この際の反応は各種条件下で行うこ
とができるが、たとえば重量空間速度０．１〜２０ｈｒ
ｉ、好ましくは１〜１０ｈｒ−１，反応温度３００〜Ｅ
１５０℃、好ましくは４５０〜６００℃、反応圧力０．
１〜１００気圧、好ましくは０．５〜５気圧の条件下で
行なうことができる。また、必要により第３反応器、第
４反応器等の後続する反応器を用いて同様の反応を行う
場合も、上記と同様の条件で反応を行なえばよい。
本発明による低級オレフィンの製造の１４！Ａを示すと
、たとえばメタノールおよび／またはジメチルエーテル
を含有する原料及び必要に応じて加えられる下記の希釈
剤を第１反応器（転化反応器）こで昂釈剤とは反応によ
る温度１−Ｐ？を抑制し、触媒の永久失活の原因となる
水蒸気の分圧を低下せしめるために加えられるものであ
り、たとえば疹ｉ素数１０個以ｔ゛の炭化水素、水素、
窒素、−酸化）焚素、−″、酪化炭素等が使用できる。
、たとえばメタノールおよび／またはジメチルエーテル
を含有する原料及び必要に応じて加えられる下記の希釈
剤を第１反応器（転化反応器）こで昂釈剤とは反応によ
る温度１−Ｐ？を抑制し、触媒の永久失活の原因となる
水蒸気の分圧を低下せしめるために加えられるものであ
り、たとえば疹ｉ素数１０個以ｔ゛の炭化水素、水素、
窒素、−酸化）焚素、−″、酪化炭素等が使用できる。
第１反応器より得られた反応生成物を必要により冷却し
たのち気液分離器にてガス、油相及び水相に分ける。次
いで、水相を捕水ストッパーに導き、ここで排水を塔底
より除き、塔頂よりｔ反応メタノールおよび／またはジ
メチルエーテルを分離し、これを前述の転化反応器に再
循環せしめる。−・方、気液分離器からの生成ガスおよ
び／または油は軟質第１／フィン分留塔に導き１分留を
行ない塔頂より０２〜Ｃ３（一部Ｃ４を含む）の軽質オ
レフィンを得る。また、軽質オレフィン分留塔の塔底油
は、さらに重質油分留塔に導き、ここで分留を行なって
塔底から芳香族炭化水素しこ富むＣ６以ｌ−２好ましく
はＣＩＯ以トの炭化水素を分離すると共に、塔頂よりＣ
４〜Ｃ６の炭化水素を含む留分を記載の触媒を用いて低
級オレフィンに富む炭化水素に接触分解せしめる。これ
らの分解生成物は軽質オレフィン分留塔へ再循環させる
。
たのち気液分離器にてガス、油相及び水相に分ける。次
いで、水相を捕水ストッパーに導き、ここで排水を塔底
より除き、塔頂よりｔ反応メタノールおよび／またはジ
メチルエーテルを分離し、これを前述の転化反応器に再
循環せしめる。−・方、気液分離器からの生成ガスおよ
び／または油は軟質第１／フィン分留塔に導き１分留を
行ない塔頂より０２〜Ｃ３（一部Ｃ４を含む）の軽質オ
レフィンを得る。また、軽質オレフィン分留塔の塔底油
は、さらに重質油分留塔に導き、ここで分留を行なって
塔底から芳香族炭化水素しこ富むＣ６以ｌ−２好ましく
はＣＩＯ以トの炭化水素を分離すると共に、塔頂よりＣ
４〜Ｃ６の炭化水素を含む留分を記載の触媒を用いて低
級オレフィンに富む炭化水素に接触分解せしめる。これ
らの分解生成物は軽質オレフィン分留塔へ再循環させる
。
本発明は特許請求の範囲記載の触媒がメタノールまたは
／およびジメチルエーテルを低級オレフィンに富む炭化
水素に転化するのみならず、エチレン、プロピレン、高
級芳香族１に化水素を除いた副生ずる炭化水素を接触分
解する能力があることに着目して第１反応器（転化反応
器）の過酷度を低くして触媒寿命を延長させる一方、副
生ずるＣ４〜Ｃ６の炭化水素を第２反応器（接触分解反
応器）に通じて低級オレフィンに富む生成物に分解して
エチレン、プロピレンの選択性を向１．させるものであ
る。
／およびジメチルエーテルを低級オレフィンに富む炭化
水素に転化するのみならず、エチレン、プロピレン、高
級芳香族１に化水素を除いた副生ずる炭化水素を接触分
解する能力があることに着目して第１反応器（転化反応
器）の過酷度を低くして触媒寿命を延長させる一方、副
生ずるＣ４〜Ｃ６の炭化水素を第２反応器（接触分解反
応器）に通じて低級オレフィンに富む生成物に分解して
エチレン、プロピレンの選択性を向１．させるものであ
る。
［発明の効果］
本発明の方法によれば、水蒸気分圧の低い第２反応器（
必要に応じ第３反応器以降の反応器）で低級オレフィン
以外の１μ化水素を分解するので、収率で１１１られる
。このために当該触媒は高温失活域で水蒸気とほとんど
接触することがないため、再生を繰り返すことができ、
触媒寿命が延長するという効果も奏される。
必要に応じ第３反応器以降の反応器）で低級オレフィン
以外の１μ化水素を分解するので、収率で１１１られる
。このために当該触媒は高温失活域で水蒸気とほとんど
接触することがないため、再生を繰り返すことができ、
触媒寿命が延長するという効果も奏される。
したがって、未発明の方法は軽質オレフィンのＦ業的！
Ｖ法として非常に有利な方法である。
Ｖ法として非常に有利な方法である。
［実施例など］
次に、本発明を実施例などにより詳しく説明する。
製造例
硝酸アルミニウム９木和物１．１４ｇと酢酸カルシウム
ｌ水和物１．３４ｇを木９０ｇに溶かしＡ液とし、ギヤ
タロイド５Ｉ−３０水ガラス（触媒化成■、５ｉ０２３
０．５％、 Ｎａ２Ｏ０，４２％）８０ｇを水４０ｇに
溶かし、これをＢ液とした。激しく攪拌しながらＡ液中
にＢ液を加え、次に水２０ｇに水酸化ナトリウム１．２
８ｇを溶かしたものを加えた。更に水３０ｇにテトラプ
ロピルアンモニウムプロ７マイド８．１１ｇて、水性ゲ
ル混合物を得た。この仕込みモル比はＳｉＯ？／Ａｈ（
ｈ＝ ２００である。
ｌ水和物１．３４ｇを木９０ｇに溶かしＡ液とし、ギヤ
タロイド５Ｉ−３０水ガラス（触媒化成■、５ｉ０２３
０．５％、 Ｎａ２Ｏ０，４２％）８０ｇを水４０ｇに
溶かし、これをＢ液とした。激しく攪拌しながらＡ液中
にＢ液を加え、次に水２０ｇに水酸化ナトリウム１．２
８ｇを溶かしたものを加えた。更に水３０ｇにテトラプ
ロピルアンモニウムプロ７マイド８．１１ｇて、水性ゲ
ル混合物を得た。この仕込みモル比はＳｉＯ？／Ａｈ（
ｈ＝ ２００である。
この水性ゲル混合物を内容積３００ｓ＋ｉ’のオートク
レーブに仕込み、自己川下１６０℃で１８時間攪拌しな
がら（５００ｒ、ｐ、ｍ、）水熱処理をした。反応生成
、ｉｌｊは遠心分離器を用いて固体成分と溶液部に分け
、固体成分は充分水洗をほどこし、更に１２０℃で５時
間乾燥した。次に空気中５２０℃で５〜１０時間処理し
、この焼成済ゼオライト１ｇに対して０．８Ｎ塩酸を１
５ｍｊ）の割合で混合し、室温で２４時間攪拌処理をし
た。その後室温で充分水洗の後、１２０℃で乾燥し次い
で５２０℃で５時間空気中で焼成を行い、水素型に変換
した。（Ｓｉ＝ ４３．２％。
レーブに仕込み、自己川下１６０℃で１８時間攪拌しな
がら（５００ｒ、ｐ、ｍ、）水熱処理をした。反応生成
、ｉｌｊは遠心分離器を用いて固体成分と溶液部に分け
、固体成分は充分水洗をほどこし、更に１２０℃で５時
間乾燥した。次に空気中５２０℃で５〜１０時間処理し
、この焼成済ゼオライト１ｇに対して０．８Ｎ塩酸を１
５ｍｊ）の割合で混合し、室温で２４時間攪拌処理をし
た。その後室温で充分水洗の後、１２０℃で乾燥し次い
で５２０℃で５時間空気中で焼成を行い、水素型に変換
した。（Ｓｉ＝ ４３．２％。
Ａｊ）＝ ０．４２％、 Ｃａ＝ ０．７０％）このよ
うにして得られたＣａ含有ゼオライト５ｇを、酢酸カル
シウムを５００℃で焼成して作った炭酸カルシウム１．
８ｇと固体状ｆＦＢのまま乳鉢中で混合し、カルシウム
変性カルシウム含有ゼオライトを得た（ Ｃａ ＝ １
１．１ｗＨ） （詳細は特願昭合で供給して転化反応
を行ない、エチレン、プロピレンの合＃１選択率及びメ
タノール、ジメチルエーテル転化率の経時変化を測定し
た。結果を第１図及び第２図に示す。
うにして得られたＣａ含有ゼオライト５ｇを、酢酸カル
シウムを５００℃で焼成して作った炭酸カルシウム１．
８ｇと固体状ｆＦＢのまま乳鉢中で混合し、カルシウム
変性カルシウム含有ゼオライトを得た（ Ｃａ ＝ １
１．１ｗＨ） （詳細は特願昭合で供給して転化反応
を行ない、エチレン、プロピレンの合＃１選択率及びメ
タノール、ジメチルエーテル転化率の経時変化を測定し
た。結果を第１図及び第２図に示す。
図から明らかなように、触媒使用１回あたりの触媒活性
の持続時間は５００℃条件下の方が短いが、５５０℃条
件下の触媒は再生不能となり長期間の安定した運転が不
可能であるので、５００℃条件下で反応を行なう方が触
媒を繰り返して再生使用でき、有利である。
の持続時間は５００℃条件下の方が短いが、５５０℃条
件下の触媒は再生不能となり長期間の安定した運転が不
可能であるので、５００℃条件下で反応を行なう方が触
媒を繰り返して再生使用でき、有利である。
参考例２〜６
製造例にて調製したＣａ変性Ｇａ含有ゼオライトを触媒
として転化反応器に充填して、反応温度５５０℃、 Ｗ
ｌ（ＳＶ３ ｈｒ ’（１’）条件Ｆで１−ブテン、ｌ
−なった。得られた生成物の分布を第１表に示す。
として転化反応器に充填して、反応温度５５０℃、 Ｗ
ｌ（ＳＶ３ ｈｒ ’（１’）条件Ｆで１−ブテン、ｌ
−なった。得られた生成物の分布を第１表に示す。
第１表から明らかなように、それぞれの原料が分解して
低級オレフィン収率が増加している。
低級オレフィン収率が増加している。
実施例１〜２および比較例１〜２
第１反応器に製造例にて調製したＣａ変性Ｇａ含有ゼオ
ライトを充填し、常圧ド反地温度５００ ’Ｏまたは５
５０℃、ＷＨ３Ｖ３ｂｒ ’の条件ドでメタノールを原
料として転化反応を行なわせ次いで、イ（１られた生成
物からＣ４〜Ｃ５の炭化水素を分離し、１−記触媒を充
填した第２反応器（分解反応器）に通じて接触分解反応
を行なわせる。第１反応器にょるエチ１／ン、プロピレ
ンの選択率と、第２反応器による選択率の合計値を計算
した。また、比較例として第１反応器による転化反応の
みによる選択率を測定した。以上、結果を第２表に示す
。
ライトを充填し、常圧ド反地温度５００ ’Ｏまたは５
５０℃、ＷＨ３Ｖ３ｂｒ ’の条件ドでメタノールを原
料として転化反応を行なわせ次いで、イ（１られた生成
物からＣ４〜Ｃ５の炭化水素を分離し、１−記触媒を充
填した第２反応器（分解反応器）に通じて接触分解反応
を行なわせる。第１反応器にょるエチ１／ン、プロピレ
ンの選択率と、第２反応器による選択率の合計値を計算
した。また、比較例として第１反応器による転化反応の
みによる選択率を測定した。以上、結果を第２表に示す
。
第２表から明らかなように、第２反応器により接触分解
反応を行なうことによって低級オレフィンの収率が著し
く向−１−する。
反応を行なうことによって低級オレフィンの収率が著し
く向−１−する。
第一−１−一去
（単位；モルパーセント）
にてメタノールの転化反応を行なった際のＧａ混合ｊ
声
Ｃ％ン
第１図
０ １００ ２００ ３００ ４００５００ ６００
７００ ｇｏｏ ９００１０００時間（ｈｒ） 第２図 ０ １００ ２００ ３００ ４００ ５００６０
０ ７００ Ｂｏｏ ９００ Ｊ０００吟間（ｈ
ｒ）
７００ ｇｏｏ ９００１０００時間（ｈｒ） 第２図 ０ １００ ２００ ３００ ４００ ５００６０
０ ７００ Ｂｏｏ ９００ Ｊ０００吟間（ｈ
ｒ）
Claims (1)
- （１）メタノールおよび／またはジメチルエーテルを含
有する原料を（ｉ）アルカリ土類金属含有ゼオライト、
（ｉｉ）アルカリ土類金属変性アルカリ土類金属含有ゼ
オライトおよび（ｉｉｉ）アルカリ土類金属変性ＺＳＭ
系ゼオライトからなる触媒の少なくとも１種を充填した
第１反応器に通し、重量時間空間速度０．１〜２０ｈｒ
＾−＾１、反応温度３００〜６５０℃、反応圧力０．１
〜１００気圧の条件下で接触させたのち、反応生成物か
らエチレン、プロピレンおよび炭素数６個以上の芳香族
炭化水素の一部または全部を除いた留分を前記触媒を充
填した第２反応器に通して反応させ、必要により同様に
して第３反応器以降の反応器に通して反応させることを
特徴とする低級オレフィンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60208389A JPS6270324A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | 低級オレフインの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60208389A JPS6270324A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | 低級オレフインの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6270324A true JPS6270324A (ja) | 1987-03-31 |
Family
ID=16555451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60208389A Pending JPS6270324A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | 低級オレフインの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6270324A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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