JPS6267185A - 食塩電解方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はパーフルオロカチオン膜をもちいた食塩電解方
法に関するものである。

［従来の技術］ 塩化ナトリウムを電解して時性ソーダと塩素を製造する
方法として、フッ素樹脂陽イオン交換膜を隔膜とするイ
オン交換膜法は、従来の水銀法、アスベスト隔膜υ、に
比して、公害防１Ｆ及び省エネルギーの観点から右利で
あり、また塩化ナトリウム含量の極めて低い高品質時性
ソーダを製造できることから、近年性［１されている。

か−るイオン交換膜法において使用されるフッ素樹脂陽
イオン交換膜としては、スルホン酸型膜に比して、カル
ボン酸型膜が高濃度時性ソータを高い電流効率で製造可
能なために有利であるとされている。また、カルボン酸
型フッ素樹脂膜とスルホン酸型フッ素樹脂膜とを比較し
た場合、後者に比して前溝は電気抵抗が大きいという問
題点を有するということが指摘されている。

これまでに、塩化ナトリウムの電解用隔膜としてのフッ
素樹脂陽イオン交換膜について、前記問題点の解消を目
的とした種々の提案がなされている。例えば、４￥開閉
５０−１２０４９２号公報には、カルボン１％ｉ基及び
スルホン酸基を共イ１するパーフルオロカーボン重合体
からなる陽イオン交！！！！膜として、カルボン酸型モ
ノマーとスルホン酸型モノマーの共重合によるもの及び
スルホン酸型フッ素樹脂膜にカルボン酸型モノマーを含
浸重合したものが記載されている。これらは、カルボン
酸基の特長に加えて高い１に気休導性をもつスルホン酸
基の′Ｈりにより、高い電流効率と高い電気伝導度を兼
備したものであるとされている。また、特開昭５２−３
８５８９号公報には、カルボン酸型パーフルオロカーボ
ン重合体とスルホン酸型パーフルオロカーボン重合体と
のブレンド膜及びカルボン酸η１膜とスルホン酸型膜と
の積層膜が記載されている。これらにおいては、スルホ
ン酸η！膜における高ｍ爪７．？慴ソーダを高い電流効
率で製造するのが困難〒あるという難点を、カルボン酸
型膜の積層あるいはカルボン酸型重合体のブレンドによ
って解消し得るものであるとされている。

而して、スルホン酸型膜の電解性能の不充分さを改善す
るＥＩ的で、これまでに種々の提案が多数なされている
０例えば、スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン
重合体からなる膜の表面を、還元処理及び／又は酸化処
理することにより、スルホン酸基をカルボン酸基に化学
変換せしめてスルホン酸型膜の表面にカルボン酸型薄層
を形成する方法（特開昭５２−２４１７５、同５２−２
４１７８、同５２−２４１７７）等が知られている。

これらのカチオン交換膜を用いて長期間にわたり電解性
能を維持せしむる為には、供給塩水中のカルシウム及び
マグネシウムをキレート樹脂を用いて除去することが重
要であることは公知である。（特開昭５１−８８１００
．同５４−７５４１３７）また、塩水中にヨウ素が存在
するとカチオン交換膜のカルボン酸層に沈着し、電解電
圧を上げ、電流効率が低下する場合があり、塩水中のヨ
ウ素を除去する方法が提案されている。（特開昭５８−
１８２２８５）　　一方、食塩電解用供給塩水中にはＣ
ａ、　Ｍｇの他にバリウムも含まれている。

塩水中のヨウ素は？Ｖ通ヨウ化ナトリウムの形で存在し
、海水はトータル１１！分を約３５，０００ｐｐｍ、ヨ
ウ素を０．Ｏ５ｐｐｍ含み、これは濃度塩水溶液中０．
５ｐｐｍのヨウ素に相当すると云われている。

（Ｒｅｓ、Ｄｉｓｃｌ、１９８３．ｐ２２９．ｐ１８３
　ｄｕＰｏｎｔＪ１発表文献）塩水中の極微晴のヨウ素
を、特開昭５９−１８２２８５号に開示される如く、陰
イオン交換膜を用いて除去することは塩水精製費の増大
を招くのでｔｌｆましくない。

［発明の解決しようとする問題点］ 本発明者らは、パーフルオロカルボン酸基を陰極側に有
するパーフルオロカチオン膜をもちい、小型電槽をもち
いて塩水中のカルシウムとマグネシウムの濃度を例えば
２０ｐｐｂ以ドに保ちつつ電解性能を維持するのに必要
な条件について種々検討を行ない、過大なヨウ素精製費
をかけることなく所望の電解性能を達成する手段を見出
したものである。

即ち、塩水中のヨウ素濃度が高い場合、膜に沈着し、電
流効率の低下を招くこと、及び、このＨ１’ｙ　、ｌの
影響はＩＩ！水中のパリ「ジノ、製電にも大、＼〈（人
（ｔ　することをルＪ、出したものである。

かかる現費は゛市解エネルキーの増大を招くのｒ＆＋’
ましくない。

未発１！１１のＩＩ的は、膜中への１つ、Ｆ及びパリウ
ノ、の沈ｌ、を極力防ぎ、もって膜の電流効率をに朋に
維）へせＬ７める方法を新規じ提供することドある。

１問題点を解決するための１段】 本発明は、前述の問題点を解決すべくなされたものであ
り、パーフルオロカチオン膜を用いる食塩゛市解により
３０ｗｔ％以ｌ−の−・Ｙ性ソーダ水溶液を得るＪＪ法
において、供給塩水中のヨウ素及びバリウｌ、のｆｉｌ
＆を、横軸をバリウムｌＩ＆（ｐｐｍ）　、　　縦軸を
ヨウ素汝１Ｎ（ｐｐｍ）とする第１図の点Ａ（０，０）
、点Ｂ（０，１，０）、点Ｃ（１，０゜０．２０）及び
点Ｄ（１，０、０）で囲まれる範囲のｆｌｊｆｆとする
ことを特徴とする食塩電解ノ」υ、を要旨とするもので
ある。

ここでいうパーフルオロカチオン膜とは、膜の全部又は
少なくとも陰極に女・１向する面がパーフルオロカルボ
ン酸ポリマーからなる１模を７へ味する。陰極側じパー
フルＡ【１カルボツ酸基をイｆする膜は、高ｅ爪へ’ｒ
　？１ソータを品゛市論、効＋で取（ＩＩできるので＆
（ましい。低抵抗、高’、Ｉｒ、Ｕ効率でへ１刊ソータ
を取得し、かつ実用１．に膜強度を賦′Ｊする為に、陰
極側ポリマーよりイオン交換容品の大きいパーフルオロ
カルボッ酸ポリマーまたは含水＋のより高いパーフル十
ロスルホン醜ポリマーを陽極側じもちいた謂ゆる］対称
構ｉ）１を有し、ｌＩｉ、ｍｌ触に１フツ素樹１ｎ１か
らなるミクロフィブリル又は不ａ布等で補強することが
知られている。

本発明において、１．記各層を構成するカルボン酸型パ
ーフルオロカルボン小合体及びスルホン酸型パーフルオ
ロカルボンΦ合体としては、］、記の特定斐ヂ１を満ｈ
１する限り、従来より公知乃至周知のものなど特に限定
されることなく種々採用され得る。　ｋ（適な実ｋｉ！
：様においては、以ドのＣイ）、（ロ）の構造からなる
Φ合体の使用がｌｌｆま１７い。

（４）　　（ＣＦ２−ＣＦＸ　）　、　　（ロ）　　（
ＣＦ２−ＣＸ）−こ−で、ＸはＦ又は−ＣＦ３　、好ま
しくはＦであり、Ｙは次のものから選ばれる。

−Ｃ［’：Ｆ２）、Ａ、　　−〇−ＣＣＦ２）ＸＡ、　
　（０−ＣＦ２−ＣＦχ、Ａ。

星 −ＣＦ？−０（ＣＦ２）、Ａ。

−０（］］シフ２−０Ｆ−１１、（ＣＦ；ｌＸＡ。

ｘ、　ｙ、　ｚは、ともに０−１０であり、Ｚ及びＲ，
は−Ｆ又は炭素数　１−１０のパーフルオロアルキル基
から選ばれる。また、Ａは一５０３Ｍ、　−ＣＤＯＮ又
は加水分解によりこれらの基に転化しうる一５Ｏ３Ｆ。

−１’：Ｎ、−ＣＯＦ又は−ＣＯＯＩＩであり、踵は水
素又はアルカリ金属、Ｒは炭素数　１−１０のアルキル
基を・Ｉζす。

本発明に使用する膜は、その全体の厚さ６０〜３５０　
ミクロン、＆ｆましくは　１００〜３００　ミクロンの
ものが採用され、必要により、１１ｆましくはポリテト
ラフルオロエチレンなどからなる布、網などの織布、不
織布、又は金属製のメツシュ、多孔体などで補強するこ
とができる。

また、特開昭５３−目９８８１１；、回５４−１２８３
号、回５４−１０７４７９４、回５４−１５７７７７号
公報などド記載されているポリテトラフルオロエチレン
のフィブリル化繊維あるいは特開昭５８−７９１１０号
公報などに記載されている酸型官能）、（含イ１千ツマ
−を少聞へ屯合して変＋’ｌ　したボリテ１ラフルオロ
エチレンのフィブリル化繊維をブレンドして補強しても
よく、その他紙分子ｔａ体の配合による補強を採用して
もよい、更に、本発明の膜は、その表面を粗面化したり
あるいは金属酸化物粒子からなる電極話＋′ｌを４１し
ない多孔賀ｔ）層をその表面に形成することなどもＩＩ
１能である。

本発明において、Ｌ記の如き各種補強「段を採川する場
合には、これをカルボン酸膜ｌ二体層に適用するのが９
１ましい。

本発明においては、各層を製膜したりあるいはブレンド
共イｆ膜層における混合を行なったりする場合には、従
来より公知乃至周知の種々の方υ、にて行なわれ得る０
例えば、イオン交換基含有パーフルオロカーボン型合体
の水性ディスパージョンや有機溶液、４ｊ機ディスパー
ジョンなどを使用して混合を湿式で行なったり、か−る
有機溶液や有機ディスパージョンなどからキャスト法な
どで製膜することなども１１丁能である。勿論、トライ
ブレンド方式の採用や加熱溶融成形により製膜すること
もできる。加熱溶融成形による各層の製膜の際に、原料
重合体はその有するイオン交換基の分解を招かないよう
な適宜のイオン交換基の形態、例えばカルボン酸基のと
きは酸又はエステル型で行なうのが好ましく、またスル
ホン酸基のときは一３Ｏ３Ｆ型で行なうのが好ましい。

さらには、原料重合体を予め加熱溶融成形してベレット
化し、それを押出成形やプレス成形などにより製膜する
こともできる。

本発明に使用する複層型膜は、通常は、カルボン酸膜に
体層、スルホン酸膜表面層、カルボン酸膜表面層、及び
必要に応じ共存膜層やカルボン酸膜中間層を、夫々別々
に所定のフィルム状に製膜し、これら各層を積層・体化
することによって製造され得る。各層を積層一体化する
方法としては、を板ブレス、ロールプレス等が挙げられ
る。積層プレス温度は６０〜２８０℃、圧力は平板プレ
スで０．１〜１００　ｋｇ／ｃｍ’、ロールプレスで０
．１〜１００　ｋｇ／ｃｒｎ’にて行なわれる。

本発明に使用する複層型膜は、各種の電解において広範
囲に使用されるが、かかるぬには。

いずれの形式の電極も使用される０例えば、多孔板、網
又はエキスパンデッドメタルなどの空隙性電極が使用さ
、れる、空隙性電極としては長径　１．０〜１０ｓ■、
短ＰＩＯ，５〜ｌＯ履■、線径０．１〜１．３鳳鵬、開
孔率３０〜９０％のエキスパンデッドメタルが例示され
る。また、複数の板状電極を使川することもできるが、
空隙度の違う複数枚の電極を使用して空隙度の小さいも
のを膜に近い側に使用するのが好ましい。

陽極材質としては、通常白金族金属、その導電性酸化物
又はその導電性還元酸化物等が使用され、一方陰極とし
ては白金族金属、その導電性酸化物又は鉄族金属等が使
用される。なお。

白金族金属としては白金、ロジウム、ルテニウム、パラ
ジウム、イリジウムが例示され、また鉄族金属としては
、鉄、コバルト、ニッケル、ラネーニッケル、安定化ラ
ネーニッケル、ステンレス、アルカリエツチングステン
レス（特公昭５４−１９２２９号公報）、ラネーニッケ
ルメッキ陰極（特開昭５４−１１２７８５号公報）、ロ
ダンニッケルメッキ陰極（特開昭５３−１１５６７８号
公報等）が例示される。

空隙性の電極を使用する場合は、該電極は上記陽極又は
陰極を形成する物質それ自体からこれを形成することが
できる。しかし、白金族金属又はその導性酸化物等を使
用するときには通常チタンやタンタルなどの弁金属のエ
キスパンデッドメタルの表面にこれらの物質を被覆せし
めて形成するのが好ましい。

電極を配置する場合、電極は複層型膜に接触して配置し
ても、また適宜の間隔をおいて配置してもよい、電極は
むしろイオン交換膜面に強固に押圧するよりも、電極は
イオン交換膜面に例えば０〜２．０　ｋｇ／ａｍ″にて
好ましくは緩かに押接される。

本発明に使用する電解槽は、単極型でも複極型でもよい
、また電解槽を構成する材料は、例えば塩化アルカリ水
溶液の電解の場合には陽極室の場合には、塩化アルカリ
水溶液及び塩素に耐性があるもの、例えば弁金属、チタ
ンが使用され、陰極室の場合には水酸化アルカリ及び水
素に耐性がある鉄、ステンレス又はニッケルなど使用さ
れる。

本発明に使用する複層型膜を使用して塩化アルカリ水溶
液の電解を行なうプロセス条件としては、既知の条件が
採用できる０例えば陽極室ｉ、７　ｉｌ　＆（，４Ｌ　
＜は２．５−５．０規定０１）　（７）ｔｉＪ化アルカ
リ本溶液８（ｊ（給１〜、Ｌ極室Ｖは木■は稀釈水酸化
アルカリを供給し、々「ましくは８０〜１２０°Ｃ２市
に密１ｆｌ　１０−１０ＯＡ／ｄｍ’−（”電解される
。かかる場合、１１４什、アルカリ水溶液中のカルシウ
ム及びマグネジｆｔ　（、などの重金属イオンは、イオ
ン交換ｌ模の劣化を招くので、＋＋（及的に小さくせし
めるのが口「ましい。また、陽極における酸素の発ノ１
を極力１１／ｊ　ｉｌするために１ム酸などの酸をル化
アルカリ水溶液に添加することができる。

未発明治らは、膜の高′市流効＋を長期に維持せしめる
ノｊ１１．について検、８−１を屯ねた結果、少くとも
陰極に対向４る面にパーフルオロカルボン酸基をもちい
た食塩′１ト解により３０％以Ｉ、の濃度の７＋ｔＭソ
ーダ水溶液を取１りするにあたり、塩水中のヨウ素及び
バリウムのＵを特定範囲内に制御することにより、膜内
へのヨウ素及びパリウＩ、の沈？ＩＩ＋１を低ドせしめ
得、これにより膜の″電流効率の低ドを極力防１１シう
ることを見出したものである。

第１図は、未発明治Ａがり、ｌｌ１Ｌ、た塩水中の−Ｉ
つ末及びパリウノ、の１．１的範囲を１″めるグラフで
ある。ここで、第１図は横軸Ｌ′供給１５水中のへリウ
ｌ、　ｉｅ　ｌ＾を縦軸Ｖ供給用水中のコラ末Ｃ度をと
り、本発明の目的１１．ｎ容される」つ、Ｅ及びバリウ
ムのＩＪを小ずものであ番）、本発明では、ヨウ素及び
パリウノ、の１，１は第１図の点Ａ　（０，０）、Ｂ（
０，１，０）、Ｃ（＋、０．０．２０）及びｒ）（＋、
０．０）で囲まれる範囲内にあるζ−とが必要である。

本発明において、第１図の点Ａ　、　ＩＩ　、　Ｃ、及
びＤで囲まれる範囲をよＩ７とする理由は、この範囲内
であれば、長期（２イ１以上）にわたり電解をｍ統して
も、膜内へのヨウ、Ｅ、パリウノ、の沈着ＩＩ％が多く
なく、従って電流効率を大きく低トーせしめないことば
よる。

未発１１１において取（すＩ′寺刊ンーダ膿爪が３０％
以ドの場合は、ヨウ素及びバリウムが膜に沈着せずに通
過しやすくなるので本発明の効果は顕ｐ。

でない、また、生１＆、　Ａｔ　＋１ソーダを製品ムＹ
＋ｉソーダ５０％まで９部縮する為のエネルギーが増加
するのでｂｆましくない。３２〜３６％と商法ｊ＆の時
性ンータをイオン膜Ｕ、で製造することは、濃縮エネル
ギーが少なくてすむので■二車的に有利である一力、ヨ
ウ素及びバリウムも膜内に沈着しやすくなるので特に本
発明の効果が顕著である。

［作用１ 本発明において、供給塩水中のヨウ素とバリウム濃；バ
を低ドさせることによる電流効率の維持効果は、膜に侵
入したヨウ素が沈着せずに通過すること、及び／又はヨ
ウ素の膜に侵入する速度が低く、長期電解しても電流効
率に影響する程度まで沈着しないことによるものと考え
られる。

特に塩水中にバリウムが共存する場合は、膜内にてヨウ
素とバリウムの化合物になり膜に沈着しやすくなるもの
と考えられる。

［実施例１ 実施例１ テトラフルオロエチレンと ン交換容早１．４４腸ｅｑ／ｇ及び１．２５■ｅｑ／ｇ
である共重合体を得た。曲名の共重合体なＡ、後者の共
重合体をＢとする。共重合体Ａを押出Ｉ＆ｌｌｊシ、ｐ
／Ｉ　　２ＱＯ＃Ｌのフィルムを（！ｉた。該フィルム
をＡ−１とする、共重合体Ｂを押出成型し、ｌすさ２０
終のフィルムを得た。該フィルムを８−１　とする、フ
ィルム＾−１とフィルムＢ−１を熱ロールプレスにより
積層し、複合膜を１１）た。

一方、粒子￥１ｕの酸化ジルコニウム粉末１０部、メチ
ルセルロース（２％水溶液の粘１＆１５００センチポイ
ズ）　　０．４ｉ’ｉｌｌ、木１９部、シクロヘキサノ
ール２部およびシクロへキサノン１部を含む混合物を混
練してペーストをＩ；Ｉた。該ペーストをメラシ数２０
０、厚さ７５ＩＬのテトロン製スクリーン、そのドに厚
さ３０μのスクリーンマスクを施した印刷板及びポリウ
レタンスキージを用いて、前記積層して作成したイオン
交換膜のＡポリマー　２００　＃Ｌ側の面にスクリーン
印刷した。膜面に得られた付着層を空気中で乾燥し・方
、かくして得られた多孔質層を有する膜の他方の而に同
様にして、モ均粒径０．３＃Ｌのβ−ＩＲ化ケイ素粒子
を付着させた。しかる後、温度！４０℃、圧力３０ｋｇ
／ｃｒｎ’の条件で各膜面の粒子層をイオン交換膜面に
圧着することにより、膜の陽極側面及び陰極側面には、
酸化ジルコニウム粒子−及び炭化ケイ素粒子が、それぞ
れ膜面１ｃｒｎ”当りそれぞれ１．０層ｇ、　１．０−
ｇ付着したイオン交換膜を作成した。

該膜を２５％＾Ｙ性ソーダ水溶液で７０℃、１６時間加
水分解を行ないナトリウム型のイオン交換膜とした。

かくして得られた膜のＡ−１層の側に、チタンのバンチ
トメタル（短径２■、長径５　ａｍ）に酸化ルテニウム
と、酸化イリジウムと酸化チタンの固溶体を被覆した低
い塩素過電圧を有する陽極を、またＢ−１層側にはＳＯ
３３０４製パンチトメ’）　ル（ｍ　ｆ１２１２重長径
５■鳳）にルテニウム入りラネーニッケル（ルテニウム
５％、ニッケル５０％、アルミニウム４５％）を電着し
て、低い水素−′市川を有するようにした陰極を陽極と
　０．５＋＋ｎ離して配置し、陽極室に３００８／　Ｕ
の塩化ナトリウム水溶液を、陰極室に水を供給しつつ陽
極室の塩化ナトリウム！Ｉｆｆを２００ｇ／　Ｑに、ま
た陰極室の７＋Ｙ性ソ一ダ濃度を３５重り一％に保ちつ
つ、８０℃、３０　Ａ／ｄｒｎ’の条ｆ１で゛電解を行
った。有効膜面積は０．２５重ｍ’であった。５１１間
電解を行ない、初期電流効率が８６士０．３９％である
ことを確認した後、供給塩水をヨウ素及びバリウムを含
み、かつＣａ及びＭｇ濃度が夫々ｔｏｐｐｂ以ドである
塩水に切り科えて電解を行なった。

ヨウ素及びバリウム濃度は、それぞれヨウ化ナトリウム
及び、塩化バリウムを塩水に溶解させて所望のＷＩｆＬ
に調整した。電解を終ｒした後、膜を塩酸−酢酸混合水
溶液にて抽出し、膜内沈着物を定ｉしヨウ素の沈着速度
を求めた。

試験結果を第１表に示す。

なお、実施例１−１〜１−９については、′電流効率は
９６±　０．３％であり、初期電流効率９Ｂ±０．３％
と変らなかった。

一方、ヨウ素及びバリウムの濃度を更に高めた塩水をも
ちいて電解試験を行ない電流効率を追跡し、電解を停止
１ｘし、膜内沈着物を定駄することにより膜内ヨウ素沈
着罎と電流効率の関係を求めた。

試験結果を第２表に示す。

第　　２　　表 第２表よりヨウ素が１５０μｇ／ｃ■２以Ｉ−沈着する
と電流効率の低下がおこることがわかる。

第１表の比較例１−１．１−２．　ｌ−３はヨウ素のイ
Ｉ　　？’＋　神１ｔｌ　か　４．５Ｘ　　１０　　’
μｇ／ｃｍ２ｈｒ、　３．８　　Ｘ　　１０　２層ｇ八
：ｍ’ｈｒ、？、ＯＸ　１０２Ｂ／ｅｍ’ｈｒＴあり、
それぞれ１４０、１６０．９０１１後（ごヨウ４、沈）
；　１，１．が　１５０ルｇ／ｃ鵬？１．１１番こなｉ
ｌ　、市論効＋の低ドか起きることがＹ・想される。

実施例２ テトラフルオロエチレンと ＣＦ２−ＣＦＯ（ＣＦ２　）３　ＧＯＯＣ；Ｈ３を触媒
重合せしめ、イオン交換台＋４１１．４４ｍｅｑ／ｇ及
び１．２５ｖｅｑ／ｇ　テある共重合体な得た。曲名の
Ｊ（小合体をＡ、後者の共重合体をＢとする。　カテト
ラフルオロエチレンとＣＦ７−ＧＦＯＣＦｚＣＦ　（Ｃ
Ｆ３　）０（ＣＦ２）？ＳＴｏ　Ｆを触媒重合せしめイ
オン交換台ＩＪ１．ｌ■ｅｑ／ｇの共重合体を（ＩＩた
。詠小合体をＣとする。共重合体Ａと共重合体ＣＱＩ：
１にブレンドした後熱ロール混練したものをＤとする。

押出成型Ｖ、により夫々Ａより膜厚１６０ルのフィルム
Ｅ、Ｂより膜厚２０μのフィル１．Ｆ、Ｃより膜厚２０
用のフィルムＧ、Ｄより膜厚１５井のフィルムＨな得た
。

次いで各フィルムをＧ、Ｈ，Ｅ、Ｆの順に改ね合せ熱ロ
ールを用い２００℃で積層１．た。該積層膜を′支施例
１と回１．方法で６層の側に酸化ンル］ニウＪ、ねｒ、
Ｆ層の側じ）ν化ケイ、もを＋１７＋ささた。詠腔を実
施例１と回様なｈ法で加水分解を行ない’＋ｔｆ解試験
を行なった。゛市流密爪３０Ａ／ｄａ２．陽極室１１！
化引トリウムｅ　１１を２００ｇＩＱ、陰極室のＩ・Ｙ
＋′ｌソータ濃度を３５％に保ちつつ９０℃で″電解を
行なった。実施例１と同様な力７ノ、でヨウ素添加゛電
解試験と膜分析を１１なった。

試験結果を第３表に車重。

ヨウ）ｋ添加前の゛電流効率はいずれも９Ｅｉｆ：　０
．３％であった。

なお、実施例２−１〜２−３については、゛電流効率は
９６土　０．３％であり、初期電流効＋９６士　０．３
％と変らなかった。

一１力、第２表よりヨウ素が１５０ルｇ／ｃｖ２以ｌ、
沈着すると電流効率の低ドがおこることがわかる。第３
表の比較例２−１．２−２はヨウ素の付着速度が９．Ｏ
Ｘ　１０−２．７．５　Ｘ　１０２層ｇ／ｃｍ”ｈｒ　
〒あり、それぞれ７０．８５　ＩＩ後にヨウ素沈着１−
が１５０ルｇ／ｃｍ２以１−になり、電流効率の低ドが
起きることが予想される。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明における供給１ｉ！水中のヨウ素及び
バリウムの範囲を小すグラフである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）パーフルオロカチオン膜を用いる食塩電解により
   ３０ｗｔ％以上の苛性ソーダ水溶液を得る方法において
   、供給塩水中のヨウ素及びバリウムの濃度を、横軸をバ
   リウム濃度（ｐｐｍ）、縦軸をヨウ素濃度（ｐｐｍ）と
   する第１図の点Ａ（０、０）、点Ｂ（０、１．０）、点
   Ｃ（１．０、０．２０）及び点Ｄ（１．０、０）で囲ま
   れる範囲の濃度とすることを特徴とする食塩電解方法。
2. （２）パーフルオロカチオン膜がイオン交換基としてカ
   ルボン酸型パーフルオロカーボン重合体のみからなる特
   許請求の範囲第１項の電解方法。
3. （３）パーフルオロカチオン膜が、陽極に面する側のイ
   オン交換容量が陰極に面する側のイオン交換容量よりも
   大きなパーフルオロカーボン重合体からなる非対称膜で
   ある特許請求の範囲第２項の電解方法。
4. （４）パーフルオロカチオン膜が、陰極に面する側はカ
   ルボン酸型パーフルオロカーボン重合体から成り、陽極
   に面する側は、スルホン酸型パーフルオロカーボン重合
   体からなる非対称膜である特許請求の範囲第１項の電解
   方 法。
5. （５）パーフルオロカチオン膜がフィブリル、織布又は
   不織布等で補強された膜である特許請求の範囲第１項の
   電解方法。
6. （６）パーフルオロカチオン膜が、その表面が粗面化さ
   れたものであるか、その表面に金属の酸化物または炭化
   物粒子からなる電極活性を有しない多孔質層を形成せし
   めたものである特許請求の範囲第１項の電解方法。