JPS6267064A - ２−アルコキシベンゼンチオ−ル系化合物の製造方法 - Google Patents
２−アルコキシベンゼンチオ−ル系化合物の製造方法Info
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- JPS6267064A JPS6267064A JP60207678A JP20767885A JPS6267064A JP S6267064 A JPS6267064 A JP S6267064A JP 60207678 A JP60207678 A JP 60207678A JP 20767885 A JP20767885 A JP 20767885A JP S6267064 A JPS6267064 A JP S6267064A
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- Japan
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- compound
- formula
- general formula
- silicon
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- Pending
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は２−アルコキシベンゼンチオール系化合物の製
造方法に関し、更に詳しくはアルコキシベンゼンを出発
原料としてポリスルフィドを経由して高収率に２−アル
コキシベンゼンチオール系化合物を製造する方法に関−
する。
造方法に関し、更に詳しくはアルコキシベンゼンを出発
原料としてポリスルフィドを経由して高収率に２−アル
コキシベンゼンチオール系化合物を製造する方法に関−
する。
２−アルコキシベンゼンチオール系化合物は写真用カプ
ラーのバラスト成分、活性点置換成分などとして有用な
化合物である。この系の化合物については、例えば特開
昭５７−３５８５８号にベンゼン誘導体をクロルスルホ
ン酸でスルホクロリドニした後、金属亜鉛あるいは金属
錫と酸で還元することによるベンゼンチオール系化合物
の製造方法が開示されている。
ラーのバラスト成分、活性点置換成分などとして有用な
化合物である。この系の化合物については、例えば特開
昭５７−３５８５８号にベンゼン誘導体をクロルスルホ
ン酸でスルホクロリドニした後、金属亜鉛あるいは金属
錫と酸で還元することによるベンゼンチオール系化合物
の製造方法が開示されている。
ＡｒＨｙ並１！！−）ＡｒＳＯ２（Ｊ −’旦阻肚餌ユ
Ａｒ５Ｈしかし上記特許の方法では、中間体のスルホク
ロリドを還元する際に加水分解が避けられずスルホン酸
系化合物を副生ずる。この結果、目的とするベンゼンチ
オール系化合物の分離・精製が困難となり、高純度のも
のが得られず、かつ低収率となり製造コストの高いもの
となってしまう。
Ａｒ５Ｈしかし上記特許の方法では、中間体のスルホク
ロリドを還元する際に加水分解が避けられずスルホン酸
系化合物を副生ずる。この結果、目的とするベンゼンチ
オール系化合物の分離・精製が困難となり、高純度のも
のが得られず、かつ低収率となり製造コストの高いもの
となってしまう。
従って、より工業化に適した２−アルコキシベンゼンチ
オール系化合物の製造方法、すなわち高純度かつ高収率
で２−アルコキシベンゼンチオール系化合物の合成法の
開発が要望されている。
オール系化合物の製造方法、すなわち高純度かつ高収率
で２−アルコキシベンゼンチオール系化合物の合成法の
開発が要望されている。
本発明の目的は上記問題点の解決にある。すなわち、精
製が容易で純度の高い２−アルコキシベンゼンチオール
系化合物を高収率（低コスト）で得る製造方法を提供す
ることにある。
製が容易で純度の高い２−アルコキシベンゼンチオール
系化合物を高収率（低コスト）で得る製造方法を提供す
ることにある。
前記本発明の目的は、下記一般式（１）で示される化合
物と塩化硫黄（Ｓｚ（Ｊ’ｚ ）をケイ素化合物の存在
下に反応せしめて下記一般式（ｎ）で示される化合物を
得、更にこれを還元することによる下記一般式’（１）
で示される２−アルコキシベンゼンチオール系化合物の
製造方法により達成された。
物と塩化硫黄（Ｓｚ（Ｊ’ｚ ）をケイ素化合物の存在
下に反応せしめて下記一般式（ｎ）で示される化合物を
得、更にこれを還元することによる下記一般式’（１）
で示される２−アルコキシベンゼンチオール系化合物の
製造方法により達成された。
一般式ＣＩ） 一般式（Ｉｔ）一般式〔Ｉ■
〕 式中、Ｒ３はアルキル基、Ｒ２は水素またはアルキル基
を表し、Ｒ１はアルキル基またはアルコキシ基を表す。
〕 式中、Ｒ３はアルキル基、Ｒ２は水素またはアルキル基
を表し、Ｒ１はアルキル基またはアルコキシ基を表す。
Ｘは２以上の整数を表す。
本発明において出発原料として用いられる一般式〔Ｉ〕
で示されるアルコキシベンゼン化合物は、ジャーナル・
オプ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ、
Ａｍ、Ｃｈｅｍ、 ５ｏｃ）、 １９３９年、６１巻
。
で示されるアルコキシベンゼン化合物は、ジャーナル・
オプ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ、
Ａｍ、Ｃｈｅｍ、 ５ｏｃ）、 １９３９年、６１巻
。
１４６３頁にコル力（Ｋｏｌｋａ）等により、また同誌
１９３５年、５７巻、７０９頁にソワ（Ｓｏｗａ）等に
より、またプルチン・オプ・ザ・ケミ−（Ｂｕｌｌ、
Ｓａｃ、 Ｃｈｉｍ、 ） 。
１９３５年、５７巻、７０９頁にソワ（Ｓｏｗａ）等に
より、またプルチン・オプ・ザ・ケミ−（Ｂｕｌｌ、
Ｓａｃ、 Ｃｈｉｍ、 ） 。
１８８３年、４０巻（２）、 １０６頁にビンセント（
Ｖｉｎｃｅｎｔ）により報告されている方法およびその
他の方法により得ることができる。
Ｖｉｎｃｅｎｔ）により報告されている方法およびその
他の方法により得ることができる。
本発明は、また下記工程（１）および（２）で示すこと
ができる。
ができる。
一般式ＣＩ）、（ＩＩ）およびＣｍ）においてＲ，はア
ルキル基を表すが、Ｒ１で表されるアルキル基として好
ましくは炭素原子数１〜３０の直鎖または分岐のアルキ
ル基、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ブチル、
ｔ−ブチル、オクチル、ドデシル、エイコシル、トリア
コンチル等の基を挙げることができる。Ｒ２は水素また
はアルキル基を表すが、Ｒ２で表されるアルキル基とし
て好ましくは前記Ｒ１で述べたものと同じ基を挙げるこ
とができる。Ｒ５はアルキル基またはアルコキシ基を表
すが、Ｒ１で表されるアルキル基としても好ましくは前
記Ｒ８と同じ基が挙げられる。Ｒ８で表されるアルコキ
シ基として好ましくは炭素原子数１−３０の直鎖または
分岐のアルコキシ基、具体的にはメトキシ、エトキシ、
プロポキシ、５ｅｃ−ブトキシ、オクトキシ、ドデソキ
シ、エイコツキシ、ドリアコントキシ等の基を挙げるこ
とができる。
ルキル基を表すが、Ｒ１で表されるアルキル基として好
ましくは炭素原子数１〜３０の直鎖または分岐のアルキ
ル基、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ブチル、
ｔ−ブチル、オクチル、ドデシル、エイコシル、トリア
コンチル等の基を挙げることができる。Ｒ２は水素また
はアルキル基を表すが、Ｒ２で表されるアルキル基とし
て好ましくは前記Ｒ１で述べたものと同じ基を挙げるこ
とができる。Ｒ５はアルキル基またはアルコキシ基を表
すが、Ｒ１で表されるアルキル基としても好ましくは前
記Ｒ８と同じ基が挙げられる。Ｒ８で表されるアルコキ
シ基として好ましくは炭素原子数１−３０の直鎖または
分岐のアルコキシ基、具体的にはメトキシ、エトキシ、
プロポキシ、５ｅｃ−ブトキシ、オクトキシ、ドデソキ
シ、エイコツキシ、ドリアコントキシ等の基を挙げるこ
とができる。
アルコキシベンゼンを塩化硫黄と反応させるに際しては
、ニートまたは溶媒に溶解させる。用いられる溶媒とし
ては、エーテル類、ノ・ロゲン化炭化水素類、ベンゼン
類、ニトリル類等を挙げることができる。この中で好ま
しいのはハロゲン化炭化水素類、ベンゼン類であり特に
ハロゲン化炭化水素類が好ましい。
、ニートまたは溶媒に溶解させる。用いられる溶媒とし
ては、エーテル類、ノ・ロゲン化炭化水素類、ベンゼン
類、ニトリル類等を挙げることができる。この中で好ま
しいのはハロゲン化炭化水素類、ベンゼン類であり特に
ハロゲン化炭化水素類が好ましい。
塩化硫黄（Ｓｚ（Ｊ２）はゴムの加硫剤として広く知ら
れており、溶融硫黄中に塩素ガスを通じて合成される。
れており、溶融硫黄中に塩素ガスを通じて合成される。
不純物として５Ｃ１２，８０ｇ４を含むが蒸留により除
去できる。工程（１）において、塩化硫黄はアルコキシ
ベンゼン化合物１モル当９０．１〜２モルの範囲で用い
られ、好ましくは０．３〜０．７モルである。
去できる。工程（１）において、塩化硫黄はアルコキシ
ベンゼン化合物１モル当９０．１〜２モルの範囲で用い
られ、好ましくは０．３〜０．７モルである。
ケイ素化合物は触媒として作用する。具体的には二酸化
ケイ素（Ｓｉ０２）、二硫化ケイ素（Ｓ ｉ Ｓ２）、
四塩化ケイ素（ＳｉＣｌ２）、四臭化ケイ素（ＳｉＢｒ
４）、四弗化ケイ素（ＳｉＦ４）、四酢酸ケイ素（Ｓ
ｉ （ＯＨ３０００） ４）等を挙げることができる。
ケイ素（Ｓｉ０２）、二硫化ケイ素（Ｓ ｉ Ｓ２）、
四塩化ケイ素（ＳｉＣｌ２）、四臭化ケイ素（ＳｉＢｒ
４）、四弗化ケイ素（ＳｉＦ４）、四酢酸ケイ素（Ｓ
ｉ （ＯＨ３０００） ４）等を挙げることができる。
これらの中で好ましいのけ二酸化ケイ素、四塩化ケイ素
である。
である。
ケイ素化合物は、アルコキシベンゼン１モル当り０．０
０１〜１モルで用いられるのが好ましく、よシ好ましく
は０．００５〜０．１モル範囲である。
０１〜１モルで用いられるのが好ましく、よシ好ましく
は０．００５〜０．１モル範囲である。
反応温度は０〜１５０°Ｃの範囲が好ましく、特に４０
〜８０°Ｃが好ましい。
〜８０°Ｃが好ましい。
次に本発明において一般式（Ｉｌ〕で示される化合物の
代表的具体例を以下に示すが、本発明はこれ以下余白 ゛・’Ｊｄ、 ’・ ｌｌ−１［−２ ＩＩ−３ｆｌ−４ ｎ−ｓ ＬＩ−６ＩＩ−７ｆｌ
−Ｂ ＩＩ −９１１−１０ ■−１１ 工程（２）における一般式（ＩＩ）で示されるスルフィ
ド化合物の還元は通常用いられる方法、例えばベルギー
特許６３５６３４号に記載の方法で行うことができる。
代表的具体例を以下に示すが、本発明はこれ以下余白 ゛・’Ｊｄ、 ’・ ｌｌ−１［−２ ＩＩ−３ｆｌ−４ ｎ−ｓ ＬＩ−６ＩＩ−７ｆｌ
−Ｂ ＩＩ −９１１−１０ ■−１１ 工程（２）における一般式（ＩＩ）で示されるスルフィ
ド化合物の還元は通常用いられる方法、例えばベルギー
特許６３５６３４号に記載の方法で行うことができる。
還元は亜鉛と酸（酢酸、塩酸、硫酸等）により行われる
。反応溶媒としてはベンゼン類が用いられるが、上記酸
自身が溶媒を兼ねてもよい。
。反応溶媒としてはベンゼン類が用いられるが、上記酸
自身が溶媒を兼ねてもよい。
用いられる亜鉛の量は、スルフィド化合物１部当り重量
比で０．０１〜１００部、好ましくは０．１〜１０部で
ある。反応溶媒量はスルフィド化合物１部当り重量比で
１〜１０００部、好ましくは１〜ＩＯ部が用いられる。
比で０．０１〜１００部、好ましくは０．１〜１０部で
ある。反応溶媒量はスルフィド化合物１部当り重量比で
１〜１０００部、好ましくは１〜ＩＯ部が用いられる。
本発明において一般式（ＩＩＩ）で示される化合物の代
表的具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定され
ない。
表的具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定され
ない。
１１１−１ ［１１−２１１１−３［
１−４ １■−７■−８ Ｉ■−９１ＪＩ −１０ ＩＩＩ −１１ 〔実施例〕 以下に本発明の具体的実施例を記載するが本発明はこれ
に限定されない。
１−４ １■−７■−８ Ｉ■−９１ＪＩ −１０ ＩＩＩ −１１ 〔実施例〕 以下に本発明の具体的実施例を記載するが本発明はこれ
に限定されない。
合成例−１（例示化合物ｌｌｌ−７の合成）２４．４．
９の４−ブトキシ−ｔ−オクチルペンゼ／と０．２０９
の二酸化ケイ素を２５０ｍＱのクロロホルムに加え、還
流下に４．５ｍＱの塩化硫黄を添加する。
９の４−ブトキシ−ｔ−オクチルペンゼ／と０．２０９
の二酸化ケイ素を２５０ｍＱのクロロホルムに加え、還
流下に４．５ｍＱの塩化硫黄を添加する。
添加後、更に２時間還流を続ける。反応物はクロロホル
ムを減圧留去した後、カラムクロマトグラフィで分離精
製する。２４．６ ｇのカラメル状物質を得た。例示化
合物Ｕ−７であることがＮＭＲにより確認された。
ムを減圧留去した後、カラムクロマトグラフィで分離精
製する。２４．６ ｇのカラメル状物質を得た。例示化
合物Ｕ−７であることがＮＭＲにより確認された。
次に２４．６ｇの例示化合物ｎ−７を１００＋ｎｊ！の
トルエンに溶解し、６．５ｇの亜鉛を加える。還流下に
２４．５ｍｅの濃塩酸を添加した後、３時間反応を続け
る。反応液を濾過し過剰の亜鉛を除き水洗する。
トルエンに溶解し、６．５ｇの亜鉛を加える。還流下に
２４．５ｍｅの濃塩酸を添加した後、３時間反応を続け
る。反応液を濾過し過剰の亜鉛を除き水洗する。
トルエンを減圧留去しカラムクロマトグラフィで分離精
製し、２１．１ ／ｌ （８１，３％）のオイル状目的
物２−ブトキシ−５−１−オクチルベンゼンチオールを
得た。
製し、２１．１ ／ｌ （８１，３％）のオイル状目的
物２−ブトキシ−５−１−オクチルベンゼンチオールを
得た。
Ｃ１５Ｈ３０Ｏ８としての元素分析値
計算値（チ） Ｃ： ７３．４７ Ｈ： １０．２
０ ８ ： １０．８９実測値（％） Ｏ： ７４．
０１ Ｈ： １０．６０ Ｓ ： １０．４８比較
合成例（例示化合物Ｍ−７の合成）２４．４ ｇの４−
ブトキシ−１−オクチルベンゼンを２５０ ｍＱのクロ
ロホルム中で還流下に４．５ ｍＱの塩化硫黄を添加す
る。添加後、更に５時間還流を続ける。反応物はクロロ
ホルムを留去後カラムクロマトグラフィで精製し８ｇの
カラメル状物質を得た。これを３０ｍＱのトルエンに溶
解し、２．１９の亜鉛を加える。還流下に８．０ ｍＱ
の濃塩酸を添加した後、３時間反応を続ける。反応後は
濾過、水洗後、トルエンを減圧留去しカラムクロマトグ
ラフィで分離精製し、７．０９ （２６，６％）のオイ
ル状目的物を得た。元素分析値、ＦＤマススペクトル直
より例示化合物１−７であることが確認されたが、合成
例−１に比べ収率は２以下に低下した。
０ ８ ： １０．８９実測値（％） Ｏ： ７４．
０１ Ｈ： １０．６０ Ｓ ： １０．４８比較
合成例（例示化合物Ｍ−７の合成）２４．４ ｇの４−
ブトキシ−１−オクチルベンゼンを２５０ ｍＱのクロ
ロホルム中で還流下に４．５ ｍＱの塩化硫黄を添加す
る。添加後、更に５時間還流を続ける。反応物はクロロ
ホルムを留去後カラムクロマトグラフィで精製し８ｇの
カラメル状物質を得た。これを３０ｍＱのトルエンに溶
解し、２．１９の亜鉛を加える。還流下に８．０ ｍＱ
の濃塩酸を添加した後、３時間反応を続ける。反応後は
濾過、水洗後、トルエンを減圧留去しカラムクロマトグ
ラフィで分離精製し、７．０９ （２６，６％）のオイ
ル状目的物を得た。元素分析値、ＦＤマススペクトル直
より例示化合物１−７であることが確認されたが、合成
例−１に比べ収率は２以下に低下した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で示される化合物と塩化硫黄（Ｓ＿
２Ｃｌ＿２）をケイ素化合物の存在下に反応せしめて下
記一般式〔II〕で示される化合物を得、更にこれを還元
することを特徴とする下記一般式〔 I 〕で示される２
−アルコキシベンゼンチオール系化合物の製造方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアルキル基、Ｒ＿２は水素またはアル
キル基を表し、Ｒ＿３はアルキル基またはアルコキシ基
を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は前記Ｒ＿１、Ｒ
＿２およびＲ＿３と同義であり、ｘは２以上の整数を表
す。〕 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は前記Ｒ＿１、Ｒ
＿２およびＲ＿３と同義である。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60207678A JPS6267064A (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | ２−アルコキシベンゼンチオ−ル系化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60207678A JPS6267064A (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | ２−アルコキシベンゼンチオ−ル系化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6267064A true JPS6267064A (ja) | 1987-03-26 |
Family
ID=16543756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60207678A Pending JPS6267064A (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | ２−アルコキシベンゼンチオ−ル系化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6267064A (ja) |
-
1985
- 1985-09-17 JP JP60207678A patent/JPS6267064A/ja active Pending
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