JPS6266647A - 酸化物分離領域の形成方法 - Google Patents
酸化物分離領域の形成方法Info
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/70—Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components formed in or on a common substrate or of parts thereof; Manufacture of integrated circuit devices or of parts thereof
- H01L21/71—Manufacture of specific parts of devices defined in group H01L21/70
- H01L21/76—Making of isolation regions between components
- H01L21/762—Dielectric regions, e.g. EPIC dielectric isolation, LOCOS; Trench refilling techniques, SOI technology, use of channel stoppers
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- H01L21/7621—Dielectric regions, e.g. EPIC dielectric isolation, LOCOS; Trench refilling techniques, SOI technology, use of channel stoppers using a local oxidation of silicon, e.g. LOCOS, SWAMI, SILO in a region being recessed from the surface, e.g. in a recess, groove, tub or trench region the recessed region having a shape other than rectangular, e.g. rounded or oblique shape
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- H01L21/30—Treatment of semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/26
- H01L21/302—Treatment of semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/26 to change their surface-physical characteristics or shape, e.g. etching, polishing, cutting
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- H01L21/3081—Chemical or electrical treatment, e.g. electrolytic etching using masks characterised by their composition, e.g. multilayer masks, materials
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
A、産業上の利用分野
本発明は最適な絶縁層分離を有する半導体構造の製造に
関するものであり、特にシリコン基板のバーズ・ネック
が少ない、埋込酸化物分離構造を形成する方法に関する
ものである。
関するものであり、特にシリコン基板のバーズ・ネック
が少ない、埋込酸化物分離構造を形成する方法に関する
ものである。
B、従来技術
半導体集積回路の生産において、通常は、様々な能動デ
バイスまたは受動デバイス、あるいはこれらの両者を、
集積回路構造内で互いに分離する必要がある。これらの
デバイスはバック・バイアスPN接合、部分的な絶縁層
分離、および完全な絶縁層分離によって分離されている
。使用される誘電体材料は二酸化シリコンなどである。
バイスまたは受動デバイス、あるいはこれらの両者を、
集積回路構造内で互いに分離する必要がある。これらの
デバイスはバック・バイアスPN接合、部分的な絶縁層
分離、および完全な絶縁層分離によって分離されている
。使用される誘電体材料は二酸化シリコンなどである。
これらの能動デバイスおよび回路の好ましい分離は、幾
つかの絶縁層分離であって、これにはPN接合分離と組
み合わせたものが含まれている。絶縁層分離はPN接合
分離を大幅に上回る利点を有しているが、これは絶縁層
分離によって分離一部に対する回路素子の突合わせが可
能となり、集積回路チップ上での能動デバイスまたは受
動デバイス、あるいはこの両者の充填密度を高められる
からである。
つかの絶縁層分離であって、これにはPN接合分離と組
み合わせたものが含まれている。絶縁層分離はPN接合
分離を大幅に上回る利点を有しているが、これは絶縁層
分離によって分離一部に対する回路素子の突合わせが可
能となり、集積回路チップ上での能動デバイスまたは受
動デバイス、あるいはこの両者の充填密度を高められる
からである。
絶縁層分離の一形態は埋込酸化物分離(ROI)である
、この方法は1970年代初頭まで遡るものであって、
シリコン中の化学的エツチング溝ないし凹部を包含して
おり、該溝に分離領域が一形成される。溝の形成中、シ
リコン表面の他の部分はROIマスクというマスクによ
って保護され、該マスクはシリコンに溝を形成するため
に使用されるエツチング液の影響をほとんど受けない、
溝の形成後、シリコン本体を熱酸化し、これによって溝
領域内のシリコンを二酸化シリコンに変換し、溝を満た
し、同時にシリコンをさらに酸化して。
、この方法は1970年代初頭まで遡るものであって、
シリコン中の化学的エツチング溝ないし凹部を包含して
おり、該溝に分離領域が一形成される。溝の形成中、シ
リコン表面の他の部分はROIマスクというマスクによ
って保護され、該マスクはシリコンに溝を形成するため
に使用されるエツチング液の影響をほとんど受けない、
溝の形成後、シリコン本体を熱酸化し、これによって溝
領域内のシリコンを二酸化シリコンに変換し、溝を満た
し、同時にシリコンをさらに酸化して。
埋込酸化物分離領域を形成する。それ故、ROI形成の
場合、ROIマスクはまず、凹部をマスクの開口を介し
てシリコンに形成する際のエツチング・バリヤとして使
用され、次いで凹部の熱酸化の際の酸化マスクとして使
用される。二酸化シリコン、−ヂツ化シリコン複合マス
クが、この二重の役割に広く使用ぎれている。ROI処
理については、E、コオイ(E、にooi)に対して授
与された米国特許第3970486号、ペルツア(Pe
ltzer)に対する米国特許第3534264号、お
よび1971年7月7日出願の1.マグド等(I Ma
gd。
場合、ROIマスクはまず、凹部をマスクの開口を介し
てシリコンに形成する際のエツチング・バリヤとして使
用され、次いで凹部の熱酸化の際の酸化マスクとして使
用される。二酸化シリコン、−ヂツ化シリコン複合マス
クが、この二重の役割に広く使用ぎれている。ROI処
理については、E、コオイ(E、にooi)に対して授
与された米国特許第3970486号、ペルツア(Pe
ltzer)に対する米国特許第3534264号、お
よび1971年7月7日出願の1.マグド等(I Ma
gd。
at al)による米国特許出願第150609号に詳
述されている。
述されている。
近年、シリコンに溝を形成し、これらを誘電体で充填す
ることが、ROIマスクに酸化物−チッ化物複合体以外
の材料を使用し、湿式エツチングの代りに乾式反応性イ
オン・エッチング(RI E)手法を使用して溝をエツ
チングし、かつ酸化物以外の誘電体材料で溝を充填して
デバイスの分離を形成することによって、大幅に改善さ
れた。これに関しては、G、ダス他(G、Das at
al)による″反応性イオン・エッチング・トレンチ
によって生じる欠陥の除去(Elia+1nation
of Reactive IonEtching T
rench Induced Defects)”、I
BMテクニカル・ディスクロージャ・プレテン、Vol
、23、No、12.5344ページ、1981年5月
なる記事、および本願出願人に譲渡されたJ、A、ボン
ダ他(J、A、Bondur et al)に対する米
国特許第4104086号を参照されたい。
ることが、ROIマスクに酸化物−チッ化物複合体以外
の材料を使用し、湿式エツチングの代りに乾式反応性イ
オン・エッチング(RI E)手法を使用して溝をエツ
チングし、かつ酸化物以外の誘電体材料で溝を充填して
デバイスの分離を形成することによって、大幅に改善さ
れた。これに関しては、G、ダス他(G、Das at
al)による″反応性イオン・エッチング・トレンチ
によって生じる欠陥の除去(Elia+1nation
of Reactive IonEtching T
rench Induced Defects)”、I
BMテクニカル・ディスクロージャ・プレテン、Vol
、23、No、12.5344ページ、1981年5月
なる記事、および本願出願人に譲渡されたJ、A、ボン
ダ他(J、A、Bondur et al)に対する米
国特許第4104086号を参照されたい。
上記のROI処理に伴う重大な問題のひとつは、「バー
ズ・ピーク」というものである。「バーズ・ピーク」と
は溝の頂部周縁に形成された二酸化シリコンを指すもの
であり、チッ化シリコン層の下で酸化が横方向に行われ
ることによって生じるものである。特定の厚さのシリコ
ンを酸化するのには、拡張するためのほぼ同じ景の自由
空間が必要であり、またチッ化物が無制限な拡張を制限
するから、結果として溝の縁部でチッ化シリコンが上方
へ押上げられることになる。バーズ・ピークにはバーズ
・ヘッドが伴っているが、これはチッ化シリコン・マス
クに隣接した厚い酸化物層の縁部に形成された。高さ4
00−500nm程度の望ましくない隆起である。バー
ズ・ヘッドおよびバーズ・ネック現像の裏付けとなる理
論をより完全に理解するには、J、A、アラペル他(J
、A、Appel et al)に対する米国特許第3
900350号を参照されたい。バーズ・ネックには、
ROIマスクの除去の際に、ROIの平坦な表面部分を
過剰にエツチングすることによって生じる極めて急勾配
のバーズ・ネックが伴う場合もある。
ズ・ピーク」というものである。「バーズ・ピーク」と
は溝の頂部周縁に形成された二酸化シリコンを指すもの
であり、チッ化シリコン層の下で酸化が横方向に行われ
ることによって生じるものである。特定の厚さのシリコ
ンを酸化するのには、拡張するためのほぼ同じ景の自由
空間が必要であり、またチッ化物が無制限な拡張を制限
するから、結果として溝の縁部でチッ化シリコンが上方
へ押上げられることになる。バーズ・ピークにはバーズ
・ヘッドが伴っているが、これはチッ化シリコン・マス
クに隣接した厚い酸化物層の縁部に形成された。高さ4
00−500nm程度の望ましくない隆起である。バー
ズ・ヘッドおよびバーズ・ネック現像の裏付けとなる理
論をより完全に理解するには、J、A、アラペル他(J
、A、Appel et al)に対する米国特許第3
900350号を参照されたい。バーズ・ネックには、
ROIマスクの除去の際に、ROIの平坦な表面部分を
過剰にエツチングすることによって生じる極めて急勾配
のバーズ・ネックが伴う場合もある。
バーズ・ヘッドやバーズ・ピークが存在すると、不利益
が生じることもある。バーズ・ピークによってデバイス
の能動領域が減少し1分離領域が増加する。これが不利
なのは、チップの実領域、特に超大規模集積回路(VL
SI)における実領域が重要だからである。バーズ・ピ
ークにより、得られるROI構造体の頂面がシリコンの
頂面とほぼ同一面をなすことがなくなる。結果として、
ROI領域に形成される電極の相互接続が破壊されたり
、分離したりしやすくなる。非平坦性の他の欠点は表面
の微細構成のコーナ一部および縁部に対する金属ランド
による被覆が不完全となり、集積回路の信頼性の欠如を
もたらすことである。さらに、他の欠点は非平坦表面が
、高性能のVLSI回路で必要とされる多重レベルの導
電性パーソナライゼーションに対して導電性でなくなる
ことである。極めて急勾配なバーズ・ネックの直接の結
果であり、かつC,G、ジャムボッ力他(C,G。
が生じることもある。バーズ・ピークによってデバイス
の能動領域が減少し1分離領域が増加する。これが不利
なのは、チップの実領域、特に超大規模集積回路(VL
SI)における実領域が重要だからである。バーズ・ピ
ークにより、得られるROI構造体の頂面がシリコンの
頂面とほぼ同一面をなすことがなくなる。結果として、
ROI領域に形成される電極の相互接続が破壊されたり
、分離したりしやすくなる。非平坦性の他の欠点は表面
の微細構成のコーナ一部および縁部に対する金属ランド
による被覆が不完全となり、集積回路の信頼性の欠如を
もたらすことである。さらに、他の欠点は非平坦表面が
、高性能のVLSI回路で必要とされる多重レベルの導
電性パーソナライゼーションに対して導電性でなくなる
ことである。極めて急勾配なバーズ・ネックの直接の結
果であり、かつC,G、ジャムボッ力他(C,G。
Jambotkar et al)の“ポリシリコン・
レールの形成の阻止(Preventing Form
ation ofPolysilicon Ra1ls
)” 、 I B Mテクニカル・ディスクロージャ
・プレテン、 Vol、25. No、12゜6606
−6609ページ、1983年5月之イう記事で詳細に
論じられて、いる、さらに他の問題は、非平坦面上にポ
リシリコン層を形成し、バイポーラ・トランジスタのポ
リシリコンのベース接点またはエミッタ接点、あるいは
これら両者に対してRIEによってエツチングを行った
のち、ポリシリコン・レールが形成されることである。
レールの形成の阻止(Preventing Form
ation ofPolysilicon Ra1ls
)” 、 I B Mテクニカル・ディスクロージャ
・プレテン、 Vol、25. No、12゜6606
−6609ページ、1983年5月之イう記事で詳細に
論じられて、いる、さらに他の問題は、非平坦面上にポ
リシリコン層を形成し、バイポーラ・トランジスタのポ
リシリコンのベース接点またはエミッタ接点、あるいは
これら両者に対してRIEによってエツチングを行った
のち、ポリシリコン・レールが形成されることである。
ポリシリコン・レールは隣接するデバイスを電気的に短
絡させ、ROIの利点を損なうおそれがある。
絡させ、ROIの利点を損なうおそれがある。
上記したところは、バーズ・ピークおよびバーズ・ネッ
クに関連した多数の欠点の代表的なものである。それ故
、ROIに関連したバーズ・ピークおよびバーズ・ネッ
クを削減または除去することが望ま゛しいのは、明らか
である。バーズ・ヘッドを削減することは一般に、バー
ズ・ネックの勾配のある程度の削減をもたらす。
クに関連した多数の欠点の代表的なものである。それ故
、ROIに関連したバーズ・ピークおよびバーズ・ネッ
クを削減または除去することが望ま゛しいのは、明らか
である。バーズ・ヘッドを削減することは一般に、バー
ズ・ネックの勾配のある程度の削減をもたらす。
バーズ・ピークおよびバーズ・ヘッドの問題を削減する
試みが、従来技術においてなされている。
試みが、従来技術においてなされている。
たとえば、上記のJ、A、アラベル他に対する米国特許
は、バーズ・ピークの問題を克服するための方法を記載
している。この特許はチッ化シリコンのマスキング層と
単結晶のシリコン本体の間の二酸化シリコン層を、多結
晶シリコンの層に置換することを示唆している。該特許
は単結晶シリコンの酸化がポリシリコンの酸化とは異な
り、顕著でないことを記載している。しかしながら、酸
化物とチッ化物との間のバッファされた層として。
は、バーズ・ピークの問題を克服するための方法を記載
している。この特許はチッ化シリコンのマスキング層と
単結晶のシリコン本体の間の二酸化シリコン層を、多結
晶シリコンの層に置換することを示唆している。該特許
は単結晶シリコンの酸化がポリシリコンの酸化とは異な
り、顕著でないことを記載している。しかしながら、酸
化物とチッ化物との間のバッファされた層として。
ポリシリコンを導入することによって、バーズ・ピーク
は大幅に削減される。このポリシリコン層が、シリコン
に直接適用した場合にチッ化シリコンによって惹起され
る機械的応力を低下させることも判明した。
は大幅に削減される。このポリシリコン層が、シリコン
に直接適用した場合にチッ化シリコンによって惹起され
る機械的応力を低下させることも判明した。
R,C,バーシュニイ(R,C,Varshney)に
対する米国特許第4272308号は、酸化物−チッ化
物の二重マスクに、その側壁も含めて、第二のチッ化物
層を付着してから、熱酸化を行うことを開示している。
対する米国特許第4272308号は、酸化物−チッ化
物の二重マスクに、その側壁も含めて、第二のチッ化物
層を付着してから、熱酸化を行うことを開示している。
第二のチッ化物は霧出したシリコンの熱酸化の際に第一
チッ化物の下の横方向酸化を遮蔽し、これによってバー
ズ・ネックを削減するのに役立つ。P、A、クロスリイ
(P、A。
チッ化物の下の横方向酸化を遮蔽し、これによってバー
ズ・ネックを削減するのに役立つ。P、A、クロスリイ
(P、A。
Crossley)に対する米国特許第4170500
号はまずシリコン基板上に、二重酸化物−チッ化物マス
クを形成することによって絶縁層分離を形成する方法を
記載している0次いで、チッ化物層上の、デバイスの分
離が必要な個所に対応した領域にポリシリコンを形成す
る0次に、ポリシリコンを完全に酸化し、その後露出し
た酸化物−チッ化物の二重マスクをエッチ・オフし、バ
ーズ・ピーク/ヘッドのない絶縁層分離として機能する
酸化物−チッ化物−酸化物のスタックを残す。
号はまずシリコン基板上に、二重酸化物−チッ化物マス
クを形成することによって絶縁層分離を形成する方法を
記載している0次いで、チッ化物層上の、デバイスの分
離が必要な個所に対応した領域にポリシリコンを形成す
る0次に、ポリシリコンを完全に酸化し、その後露出し
た酸化物−チッ化物の二重マスクをエッチ・オフし、バ
ーズ・ピーク/ヘッドのない絶縁層分離として機能する
酸化物−チッ化物−酸化物のスタックを残す。
欧州特許出願第82106651.1号(公告番号0
071 203号)はバーズ・ヘッドを削減する方法を
開示している。この方法においては、酸化物−チッ化物
の二重層の酸化物パッドを酸化チッ化シリコン(SiO
xNy)J#に置換する。酸化チッ化シリコンは熱酸化
ステップの際の急速な酸化に対するバリヤとして働き、
これによってバーズ・ネックを削減する。
071 203号)はバーズ・ヘッドを削減する方法を
開示している。この方法においては、酸化物−チッ化物
の二重層の酸化物パッドを酸化チッ化シリコン(SiO
xNy)J#に置換する。酸化チッ化シリコンは熱酸化
ステップの際の急速な酸化に対するバリヤとして働き、
これによってバーズ・ネックを削減する。
B、M、ケムレージ他の“酸チン化/ポリシリコン・マ
スクを使用した、酸化物分離の製造(Fablicat
ion of 0xide l5olation Us
ing an0xynitrida/Po1ysili
conn Mask)” 、 IBMテクニカル・ディ
スクロージャ・プレテン、Vol、24、No。
スクを使用した、酸化物分離の製造(Fablicat
ion of 0xide l5olation Us
ing an0xynitrida/Po1ysili
conn Mask)” 、 IBMテクニカル・ディ
スクロージャ・プレテン、Vol、24、No。
9.1982年2月、4756ページ、という記事は、
酸チン化物/ポリシリコン・スタック・マスクを提案し
ている。酸チッ化物は有効な酸化マスクとして働くと同
時に、シリコンに対して熱酸化の際にチッ化物がおよぼ
すものよりも少ない応力をもたらす、ポリシリコンは酸
チッ化物の下での酸化を阻止するバリヤとして働き、こ
れによってバーズ・ピークおよび過剰なバーズ・ヘッド
を除去する。
酸チン化物/ポリシリコン・スタック・マスクを提案し
ている。酸チッ化物は有効な酸化マスクとして働くと同
時に、シリコンに対して熱酸化の際にチッ化物がおよぼ
すものよりも少ない応力をもたらす、ポリシリコンは酸
チッ化物の下での酸化を阻止するバリヤとして働き、こ
れによってバーズ・ピークおよび過剰なバーズ・ヘッド
を除去する。
D、W、オーモンド(D 、 W 、 Ormond)
の“高圧蒸気を利用した、シリコンの誘電的、に分離さ
れた領域を製造する方法(Method of Man
ufacturingDialectrically
l5olated Region of Silico
nUtilizing High Pressure
Steam)″IBMテクニカル・ディスクロージャ・
プレテン、Vol、 23 。
の“高圧蒸気を利用した、シリコンの誘電的、に分離さ
れた領域を製造する方法(Method of Man
ufacturingDialectrically
l5olated Region of Silico
nUtilizing High Pressure
Steam)″IBMテクニカル・ディスクロージャ・
プレテン、Vol、 23 。
NO,8,1981年1月、pp3694−36’97
、という記事は、ROIを形成するためのシリコンの高
圧酸化に関連して、ROIマスクのパツード酸化物とチ
ッ化物層との間―狭まれたポリシリコン層を使用するこ
とを開示している。ポリシリコンが高圧酸化の際にチッ
化物が生じた高い応力を削減し、かつバーズ・ピークを
削減すると思われる。
、という記事は、ROIを形成するためのシリコンの高
圧酸化に関連して、ROIマスクのパツード酸化物とチ
ッ化物層との間―狭まれたポリシリコン層を使用するこ
とを開示している。ポリシリコンが高圧酸化の際にチッ
化物が生じた高い応力を削減し、かつバーズ・ピークを
削減すると思われる。
上記の従来技術で例示されているバーズ・ピークおよび
バーズ・ネックを抑制する改善案にかかわらず、さらに
改善をする必要があるのは、これらの従来技術の試みが
基本的には不十分なものだからである。不十分な点は従
来技術の試みが1問題点を完全には解決しないものであ
ったり、あるいはROIマスクの下のシリコン表面の欠
陥などの付加的な問題をもたらしたり、多量生産環境に
これ、らの一方法を実施する際の難度を増加させたりす
るからであるが、最後の問題は処理方法に制御性が欠け
ていることによるものである。
バーズ・ネックを抑制する改善案にかかわらず、さらに
改善をする必要があるのは、これらの従来技術の試みが
基本的には不十分なものだからである。不十分な点は従
来技術の試みが1問題点を完全には解決しないものであ
ったり、あるいはROIマスクの下のシリコン表面の欠
陥などの付加的な問題をもたらしたり、多量生産環境に
これ、らの一方法を実施する際の難度を増加させたりす
るからであるが、最後の問題は処理方法に制御性が欠け
ていることによるものである。
ここで、本願の出願人に譲渡された、K、A。
ファブリシラス他(K、 A、 Fabricius
et at)に対する米国特許第4508757号を参
照すると、これにはバーズ・ネックを削減する方法が開
示されている。関連部分については、第1図を参照すれ
ば理解できるファブリシラス他の方法によれば、ピーク
の形成が削減されたROIが、頂面上にN型のエピタキ
シャル層11を有するP型の単結晶シリコン本体から得
られる。酸化シリコン12、ポリシリコン13およびチ
ッ化シリコン14の層状態構造体が、この順序でエピタ
キシャル層11の上に形成される。酸化物層12の厚さ
は約22−1Onであり、ポリシリコン13は約55−
500n、チッ化物14は約10 500nmである。
et at)に対する米国特許第4508757号を参
照すると、これにはバーズ・ネックを削減する方法が開
示されている。関連部分については、第1図を参照すれ
ば理解できるファブリシラス他の方法によれば、ピーク
の形成が削減されたROIが、頂面上にN型のエピタキ
シャル層11を有するP型の単結晶シリコン本体から得
られる。酸化シリコン12、ポリシリコン13およびチ
ッ化シリコン14の層状態構造体が、この順序でエピタ
キシャル層11の上に形成される。酸化物層12の厚さ
は約22−1Onであり、ポリシリコン13は約55−
500n、チッ化物14は約10 500nmである。
層12−13−14は次いで公知のリソグラ゛フイおよ
びRIEによってパターン化され5本体10内に酸化物
分離パターンを形成することを希望する。構造体中の領
域に開口を形成する6次いで、好ましくは層12−13
−14内に開口を画定するのに利用したRIE処理を継
続することによって、エピタキシャル層11に溝を形成
する。
びRIEによってパターン化され5本体10内に酸化物
分離パターンを形成することを希望する。構造体中の領
域に開口を形成する6次いで、好ましくは層12−13
−14内に開口を画定するのに利用したRIE処理を継
続することによって、エピタキシャル層11に溝を形成
する。
結果として得られる構造体に対してここで、高温酸化処
理を行ってROI領域15を形成する0次いで、高温の
リン酸浸漬エツチング溶液によって。
理を行ってROI領域15を形成する0次いで、高温の
リン酸浸漬エツチング溶液によって。
チッ化物14を除去する。次に、ポリシリコン13を完
全にエツチングして除去するか、あるいは部分的なエツ
チングを行い、その後残ったポリシリコンを酸化物12
上で酸化物層(図示せず)に変換する。
全にエツチングして除去するか、あるいは部分的なエツ
チングを行い、その後残ったポリシリコンを酸化物12
上で酸化物層(図示せず)に変換する。
ファブリシラス他の方法はピークの長さ16や。
バーズ・ヘッドすなわち頂部の高さ17を大幅に削減す
るものではあるが、困難な工程管理を行って、上述した
ポリシリコン・レールの問題に特につながるかなり尖っ
たバーズ・ヘッドや急勾配のバーズ・ネック18が生じ
ないようにしなければならない。この望ましくない急勾
配のネック18が生じる原因は、チッ化物14を付着す
る最初の段階で、ポリシリコン13の頂部に薄い酸チッ
化シリコンの層(図示せず)が形成されることにある。
るものではあるが、困難な工程管理を行って、上述した
ポリシリコン・レールの問題に特につながるかなり尖っ
たバーズ・ヘッドや急勾配のバーズ・ネック18が生じ
ないようにしなければならない。この望ましくない急勾
配のネック18が生じる原因は、チッ化物14を付着す
る最初の段階で、ポリシリコン13の頂部に薄い酸チッ
化シリコンの層(図示せず)が形成されることにある。
酸化チッ化物自体はR○115の形成後に、容易に除去
できるものではなく、細くしたがって急勾配のバーズ・
ネックを形成させる。また、酸チッ化物はポリシリコン
13を酸化物層に変換する最終的な処理ステップにおい
て、ポリシリコン13の酸化を妨げる。
できるものではなく、細くしたがって急勾配のバーズ・
ネックを形成させる。また、酸チッ化物はポリシリコン
13を酸化物層に変換する最終的な処理ステップにおい
て、ポリシリコン13の酸化を妨げる。
C0発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は、バーズ・ピークやバーズ・ネックの少
ないROI領域を形成する方法を提供することである。
ないROI領域を形成する方法を提供することである。
本発明の目的は、バーズ・ネックの勾配の少ないROI
領域を形成するための制御可能な方法を提供することで
ある。
領域を形成するための制御可能な方法を提供することで
ある。
上記の目的、および関連した目的ならびに利点は、新規
なROIマスクおよびエツチング・ステップの新規な組
合せによって達成されるものである。
なROIマスクおよびエツチング・ステップの新規な組
合せによって達成されるものである。
D0問題点を解決するための手段
本発明によれば、バーズ・ネックの勾配が大幅に削除さ
れたROI領域を有する、単結晶集積回路を作製する方
法が得られる。単結晶シリコンを出発物質として、この
上に第1の二酸化シリコン、多結晶シリコン、第2の二
酸化シリコンおよびチン化シリコンがこの順序で重ねら
れた層状構造体が形成される。多結晶シリコンとチッ化
物の間に第二の酸化物の層を設けることによって、多−
結晶シリコン上にはがれに<11.酸チン化シリコンの
フィルムが形成されることが排除されるが、このフィル
ムは第二の酸化物層を設けなければ、チッ化物を形成す
る最初の段階で形成されるものである。
れたROI領域を有する、単結晶集積回路を作製する方
法が得られる。単結晶シリコンを出発物質として、この
上に第1の二酸化シリコン、多結晶シリコン、第2の二
酸化シリコンおよびチン化シリコンがこの順序で重ねら
れた層状構造体が形成される。多結晶シリコンとチッ化
物の間に第二の酸化物の層を設けることによって、多−
結晶シリコン上にはがれに<11.酸チン化シリコンの
フィルムが形成されることが排除されるが、このフィル
ムは第二の酸化物層を設けなければ、チッ化物を形成す
る最初の段階で形成されるものである。
次いで層をパターン化し、シリコン本体内に酸化物分離
パターンを形成することを希望する領域に対応する、構
造体の部分に開口を形成する。完全な埋込酸化物分離を
形成するため、最初に露出したシリコンをRIEによっ
て第一の深さまでエツチングして、はぼ垂直な壁部を有
するトレンチを得る。シリコンの本体に対して次いで、
湿式化学エツチングを行って、トレンチを第二の深さま
で延ばし、−延長部分に内側に傾斜した壁部を得る。
パターンを形成することを希望する領域に対応する、構
造体の部分に開口を形成する。完全な埋込酸化物分離を
形成するため、最初に露出したシリコンをRIEによっ
て第一の深さまでエツチングして、はぼ垂直な壁部を有
するトレンチを得る。シリコンの本体に対して次いで、
湿式化学エツチングを行って、トレンチを第二の深さま
で延ばし、−延長部分に内側に傾斜した壁部を得る。
次いで、希望する酸化物分離パターンがシリコン本体の
望希する深さへ侵入するまで、露出した本体を熱酸化す
る。これにより、層状構造体は容易に、しかも制御可能
に除去され、バーズ・ネックの勾配の少ない、R○工が
画定した領域が得られる6層状構造体の容易で、制御可
能が除去が容易なのは、構造体中に酸チン化シリコンが
存在しないからである。ROI領域が層状構造体の除去
中に過剰にエツチングされることがないので、バーズ・
ネックの勾配が少なくなる。
望希する深さへ侵入するまで、露出した本体を熱酸化す
る。これにより、層状構造体は容易に、しかも制御可能
に除去され、バーズ・ネックの勾配の少ない、R○工が
画定した領域が得られる6層状構造体の容易で、制御可
能が除去が容易なのは、構造体中に酸チン化シリコンが
存在しないからである。ROI領域が層状構造体の除去
中に過剰にエツチングされることがないので、バーズ・
ネックの勾配が少なくなる。
E、実施例
第2図−第4図には1本方法を利用したROI構造の処
理ステップが示されている。第2図を参照すると1本方
法は多結晶シリコンのP型基板20であって、その上に
N型のエピタキシャル層21を成長させたものから開始
される。基板20は典型的な場合、約10−20Ω・■
の抵抗を有する、結晶軸配向が<100>のシリコン・
ウェハである。エピタキシャル層21の成長工程は約1
oO℃ないし1200℃ノ温度テS iC(14/ H
zまたはSiH,ガスを使用するような周知の手法によ
るものである。集積度の高いVLSIタイプの回路に対
するエピタキシャル層21の厚さは。
理ステップが示されている。第2図を参照すると1本方
法は多結晶シリコンのP型基板20であって、その上に
N型のエピタキシャル層21を成長させたものから開始
される。基板20は典型的な場合、約10−20Ω・■
の抵抗を有する、結晶軸配向が<100>のシリコン・
ウェハである。エピタキシャル層21の成長工程は約1
oO℃ないし1200℃ノ温度テS iC(14/ H
zまたはSiH,ガスを使用するような周知の手法によ
るものである。集積度の高いVLSIタイプの回路に対
するエピタキシャル層21の厚さは。
約2000nm以下程度である。
次の一連の処理ステップによって、ROIパターンを形
成する、酸化処理のためのマスキング・パターンを形成
する。R○1マスク構造は単結晶シリコン本体20.2
1上に、二酸化シリコン22、多結晶シリコン23、二
酸化シリコン24およびチン化シリコン25をこの順序
で形成した層で形成される。二酸化シリコン22を厚さ
が約5nmとLongの間の高温の二酸化シリコン層で
構成することが好ましい、二酸化シリコン層22は典型
的な場合、乾燥酸素雰囲気中で約700℃と900℃の
間の温度で、成長させられる。この酸化の際の好ましい
温度は、約800℃である。多結晶シリコン23の厚さ
は、約330−80nの範囲である。多結晶シリコン層
23は約550℃ないし800℃の範囲の一定温度で、
化学蒸着によって付着させられる。好ましいポリシリコ
ンの付着温度は、約625℃である。この付着の反応物
質は、水着やチッ素に混合したシランである。
成する、酸化処理のためのマスキング・パターンを形成
する。R○1マスク構造は単結晶シリコン本体20.2
1上に、二酸化シリコン22、多結晶シリコン23、二
酸化シリコン24およびチン化シリコン25をこの順序
で形成した層で形成される。二酸化シリコン22を厚さ
が約5nmとLongの間の高温の二酸化シリコン層で
構成することが好ましい、二酸化シリコン層22は典型
的な場合、乾燥酸素雰囲気中で約700℃と900℃の
間の温度で、成長させられる。この酸化の際の好ましい
温度は、約800℃である。多結晶シリコン23の厚さ
は、約330−80nの範囲である。多結晶シリコン層
23は約550℃ないし800℃の範囲の一定温度で、
化学蒸着によって付着させられる。好ましいポリシリコ
ンの付着温度は、約625℃である。この付着の反応物
質は、水着やチッ素に混合したシランである。
第二の二酸化シリコン層24の厚さは比較的薄く、典型
的な場合、3 7nmの範囲であり、好ましい厚さは約
5r+mである。酸化物24はポリシリコン23の上面
を、乾燥酸素n囲気中で約800℃ないし1000℃の
範囲の温度にて、熱酸化することによって得られる0代
替方法として、二酸化シリコン層24を公知の手法を用
いる化学蒸着によって形成してもかまわない。
的な場合、3 7nmの範囲であり、好ましい厚さは約
5r+mである。酸化物24はポリシリコン23の上面
を、乾燥酸素n囲気中で約800℃ないし1000℃の
範囲の温度にて、熱酸化することによって得られる0代
替方法として、二酸化シリコン層24を公知の手法を用
いる化学蒸着によって形成してもかまわない。
チッ化シリコン25は典型的な場合、厚さが約3O−7
0na+の範囲のものであり、好ましくは約50nmの
ものである。これは、たとえば約700℃ないし120
0℃の範囲の温度で、低圧化学蒸着を行うことによって
、付着される。この付着の際の反応物質は、チッ素など
のキャリヤ・ガスを含有、または含有しないSiH,,
5iCQH,。
0na+の範囲のものであり、好ましくは約50nmの
ものである。これは、たとえば約700℃ないし120
0℃の範囲の温度で、低圧化学蒸着を行うことによって
、付着される。この付着の際の反応物質は、チッ素など
のキャリヤ・ガスを含有、または含有しないSiH,,
5iCQH,。
5iCQzH1、S i CQ、Hまたは5iCf1.
などのシリコン含有ガスおよびアンモニアである。
などのシリコン含有ガスおよびアンモニアである。
多結晶シリコン23とチッ化シリゴン25の間に挟まれ
た薄い二酸化シリコン層24は1重要な機能を果たすも
のであり1本発明において欠かせないものである。この
層は多結晶シリコン層23の頂面のチッ化、ならびにそ
の結果として生じる十の後のチッ化シリコン25の付着
の際の酸チッ化シリコン層(図示せず)の形成を防止す
るものである。酸化チッ化シリコンを形成するのが不利
なのは、これがROI製造一工程をまったく制御不能な
ものとしてしまうからである。制御が不能なことは、酸
化チッ化シリコンの厚さ、均一性および等質性に関連し
た不確定性によって生じるものであり、酸チッ化シリコ
ンはROIマスクの除去の際に埋込酸化物分離の過剰な
エツチングをもたらし、従来の湿式エツチング液に対す
る酸チッ化シリコンの扱いにくい性質により、R○工領
領域薄化、およびバーズ・ネックの勾配の望ましからざ
る増加をもたらす。
た薄い二酸化シリコン層24は1重要な機能を果たすも
のであり1本発明において欠かせないものである。この
層は多結晶シリコン層23の頂面のチッ化、ならびにそ
の結果として生じる十の後のチッ化シリコン25の付着
の際の酸チッ化シリコン層(図示せず)の形成を防止す
るものである。酸化チッ化シリコンを形成するのが不利
なのは、これがROI製造一工程をまったく制御不能な
ものとしてしまうからである。制御が不能なことは、酸
化チッ化シリコンの厚さ、均一性および等質性に関連し
た不確定性によって生じるものであり、酸チッ化シリコ
ンはROIマスクの除去の際に埋込酸化物分離の過剰な
エツチングをもたらし、従来の湿式エツチング液に対す
る酸チッ化シリコンの扱いにくい性質により、R○工領
領域薄化、およびバーズ・ネックの勾配の望ましからざ
る増加をもたらす。
層22.23.24および25をここでパターン化し、
埋込酸化物分離を形成するためのマスク・バタ、−シを
形成しなければならない。パターン化は公知のりソグラ
フイおよびエツチング手法によって行われる。フォトレ
ジストM(図示せず)を4層構造の頂部のチッ化シリコ
ン層25上に付着させる。レジストは公知のフォトリン
グラフィ手法を用いて露出され、その内部の開口を希望
するパターンにして現像される1次いで、レジスト・マ
スクを利用して、まずチッ化シリコン層25を。
埋込酸化物分離を形成するためのマスク・バタ、−シを
形成しなければならない。パターン化は公知のりソグラ
フイおよびエツチング手法によって行われる。フォトレ
ジストM(図示せず)を4層構造の頂部のチッ化シリコ
ン層25上に付着させる。レジストは公知のフォトリン
グラフィ手法を用いて露出され、その内部の開口を希望
するパターンにして現像される1次いで、レジスト・マ
スクを利用して、まずチッ化シリコン層25を。
次に二酸化シリコン薄層24、多結晶シリコン層23を
、最後に二酸化シリコン層22を9図示のように、微結
晶シ・リコン・エピタキシャル層21までエツチングす
る0次いで、残余のレジスト層を除去して、第2図に示
す構造を得る。
、最後に二酸化シリコン層22を9図示のように、微結
晶シ・リコン・エピタキシャル層21までエツチングす
る0次いで、残余のレジスト層を除去して、第2図に示
す構造を得る。
次に、第3図において、4層構造22−23−24−2
5をマスクとして使用して、エピタキシャル微結晶シリ
コン層21の露出部分に対して異方性RIEを行い、ト
レンチないし溝部分を層21にエツチングする。好まし
い方法は四フッ化炭素などのフッ素化ガス中で反応性イ
オン・エッチングを継続することであるが、フッ素化ガ
スはチッ化シリコン層25.酸化物薄層24.多結晶シ
リコン層23および二酸化シリコン層22をエツチング
するのに使゛用される。シリコン21のRIEは数字2
6で示す深さになるまで継続される。
5をマスクとして使用して、エピタキシャル微結晶シリ
コン層21の露出部分に対して異方性RIEを行い、ト
レンチないし溝部分を層21にエツチングする。好まし
い方法は四フッ化炭素などのフッ素化ガス中で反応性イ
オン・エッチングを継続することであるが、フッ素化ガ
スはチッ化シリコン層25.酸化物薄層24.多結晶シ
リコン層23および二酸化シリコン層22をエツチング
するのに使゛用される。シリコン21のRIEは数字2
6で示す深さになるまで継続される。
トレンチの深さ26はシリコン層21中のトレンチの希
望する最終深さによって決定されるものであり、この深
さは次いで成長させることを希望する二酸化シリコン分
離の厚さ、および隣接するシリコン構造との希望する平
坦度によって決定される。最終的なトレンチ深さが40
0nmの場合、深さ2゛6は約200−300nmであ
る。換言すれば、単結晶シリコン層21がその内部のト
レンチの目的とする深さの約50−70%までエツチン
グされるまで、RIEステップは続けられる。部分的に
画定されたトレンチは第2図に示すように、はぼ垂直な
壁部27およびほぼ水平な床部(図示せず)を有するこ
とになる。
望する最終深さによって決定されるものであり、この深
さは次いで成長させることを希望する二酸化シリコン分
離の厚さ、および隣接するシリコン構造との希望する平
坦度によって決定される。最終的なトレンチ深さが40
0nmの場合、深さ2゛6は約200−300nmであ
る。換言すれば、単結晶シリコン層21がその内部のト
レンチの目的とする深さの約50−70%までエツチン
グされるまで、RIEステップは続けられる。部分的に
画定されたトレンチは第2図に示すように、はぼ垂直な
壁部27およびほぼ水平な床部(図示せず)を有するこ
とになる。
トレンチの大部分をエツチングするRIEステップの後
、湿式化学エツチングを利用して、トレンチのエツチン
グを完全に行うだけではなく、第3図に示すように、内
方に傾斜した壁部28を有するトレンチの底部をも形成
する。傾斜側部を有するトレンチの底部の深さを、数字
29で示す。
、湿式化学エツチングを利用して、トレンチのエツチン
グを完全に行うだけではなく、第3図に示すように、内
方に傾斜した壁部28を有するトレンチの底部をも形成
する。傾斜側部を有するトレンチの底部の深さを、数字
29で示す。
典型的な場合、傾斜側部の垂直面に対する傾斜角度は、
約40°−50°である。正確な傾斜角度はトレンチの
RIEステップの完了時の垂直度に対するトレンチ壁2
7から派生する角度によって決定される。壁部27が垂
直の場合、傾斜壁28の傾斜角度は、垂直面に対して約
45°となる。
約40°−50°である。正確な傾斜角度はトレンチの
RIEステップの完了時の垂直度に対するトレンチ壁2
7から派生する角度によって決定される。壁部27が垂
直の場合、傾斜壁28の傾斜角度は、垂直面に対して約
45°となる。
これらの傾斜壁をもたらす化学エツチング液の一例は、
ピロカテコールである。他の湿式エツチング液は二酸化
クロム、フッ化水素および脱イオン水の混合物である。
ピロカテコールである。他の湿式エツチング液は二酸化
クロム、フッ化水素および脱イオン水の混合物である。
このように形成されたトレンチないし溝30は典型的な
場合、単結晶シリコン本体20の頂部まで延びている。
場合、単結晶シリコン本体20の頂部まで延びている。
得られた構造に対して酸化処理を施すが、これはたとえ
ば、蒸気雰囲気を用いた傾斜炉中で本体を約1000℃
の温度まで加熱することによって行われる。この処理ス
テップの結果を第4図に示すが、この図には埋込酸化物
分離領域が示されている。酸化処理が二酸化シリコンの
誘電領域31の形成時に溝30の底部にあるシリコンを
消費するものであるから、これらの領域31はシリコン
20の本体中に延びることになる。
ば、蒸気雰囲気を用いた傾斜炉中で本体を約1000℃
の温度まで加熱することによって行われる。この処理ス
テップの結果を第4図に示すが、この図には埋込酸化物
分離領域が示されている。酸化処理が二酸化シリコンの
誘電領域31の形成時に溝30の底部にあるシリコンを
消費するものであるから、これらの領域31はシリコン
20の本体中に延びることになる。
R○工領領域31成長させる酸化処理ののち。
4層のマスク・スタック22−23−24−”25を除
去し、第4図に示す構造を得る。チッ化シリコン125
を、たとえばまず短時間7:1の一級衛フツ化水素(B
HF)溶液、に浸漬し、次いで高湿のリン酸中でエツチ
ングすることによって、除去する。二酸化シリコン薄層
24をBHFを使用して除去する0次いで、ピロカテコ
ールを使用して、多結晶シリコン層23を除去する。最
後に、二酸化シリコン層22をBHFによって除去する
。代替方法としては、酸化物層22を構造の以降の処理
のために残しておいてもよい、酸化物層22を除去した
場合には、露出したエピタキシャル・シリコン21の熱
酸化によって、該層上に酸化物の新鮮な新しい層32が
成長することになる。
去し、第4図に示す構造を得る。チッ化シリコン125
を、たとえばまず短時間7:1の一級衛フツ化水素(B
HF)溶液、に浸漬し、次いで高湿のリン酸中でエツチ
ングすることによって、除去する。二酸化シリコン薄層
24をBHFを使用して除去する0次いで、ピロカテコ
ールを使用して、多結晶シリコン層23を除去する。最
後に、二酸化シリコン層22をBHFによって除去する
。代替方法としては、酸化物層22を構造の以降の処理
のために残しておいてもよい、酸化物層22を除去した
場合には、露出したエピタキシャル・シリコン21の熱
酸化によって、該層上に酸化物の新鮮な新しい層32が
成長することになる。
第4図から明らかなとおり1本方法にしたがって得られ
−る埋込酸化物分離構造は、従来技術の方法によって得
られた構造に比較して、バーズ・ヘッド33がほぼ平坦
になされており、バーズ・ネック34の勾配が大幅に減
少した。最適な絶縁層分離構造である。結果として得ら
れる構造には、エピタキシャル層21の欠陥問題がない
、バーズ・ネックの傾斜が大幅に減少しているので、R
OI構造にはポリシリコン・レールの問題がない6本方
法が多結晶シリコン上での酸チッ化シリコンの形成を排
除するのであるから、多量生産に欠かせない制御可能性
が与えられる。
−る埋込酸化物分離構造は、従来技術の方法によって得
られた構造に比較して、バーズ・ヘッド33がほぼ平坦
になされており、バーズ・ネック34の勾配が大幅に減
少した。最適な絶縁層分離構造である。結果として得ら
れる構造には、エピタキシャル層21の欠陥問題がない
、バーズ・ネックの傾斜が大幅に減少しているので、R
OI構造にはポリシリコン・レールの問題がない6本方
法が多結晶シリコン上での酸チッ化シリコンの形成を排
除するのであるから、多量生産に欠かせない制御可能性
が与えられる。
それ故、本発明によれば、上記の目的および利点を完全
に満たす方法が与えられる。
に満たす方法が与えられる。
F0発明の効果
以上のように、本発明によれば、バーズ・ピークおよび
バーズ・ヘッドが削除されたROI領域を形成する方法
、またはバーズ・ピークの勾配を低減したROI領域が
与えられる。
バーズ・ヘッドが削除されたROI領域を形成する方法
、またはバーズ・ピークの勾配を低減したROI領域が
与えられる。
第1図は、従来技術にしたがって製造された半導体構造
の、ROI領域に得られた形状を、関連するバーズ・ヘ
ッド、バーズ・ピークおよびバーズ・ネックと共に示し
た断面図である。 第2図〜第4図は、バーズ・ネックの勾配の少ないRO
I構造を得るまでの本発明の処理ステップを示す断面図
である。 20.21・・・・半導体シリコン基板、22・・・・
第1の二酸化シリコン層、23・・・・多結晶シリコン
層、24・・・・第2の二酸化シリコン層、25・・・
・チッ化シリコン層、31・・・・埋込酸化物領域。 出願人 インターナショナル・ビジネス・マシーンズ
・コーポレーション 代理人 弁理士 山 本 仁 朗(外1名)
の、ROI領域に得られた形状を、関連するバーズ・ヘ
ッド、バーズ・ピークおよびバーズ・ネックと共に示し
た断面図である。 第2図〜第4図は、バーズ・ネックの勾配の少ないRO
I構造を得るまでの本発明の処理ステップを示す断面図
である。 20.21・・・・半導体シリコン基板、22・・・・
第1の二酸化シリコン層、23・・・・多結晶シリコン
層、24・・・・第2の二酸化シリコン層、25・・・
・チッ化シリコン層、31・・・・埋込酸化物領域。 出願人 インターナショナル・ビジネス・マシーンズ
・コーポレーション 代理人 弁理士 山 本 仁 朗(外1名)
Claims (4)
- (1)バーズ・ネックの勾配の少ない酸化物分離領域を
シリコン基板内に形成する方法において、 (a)半導体シリコン基板を設け、 (b)前記シリコン基板上に、第1の二酸化シリコン層
、多結晶シリコン層、第2の二酸化シリコン層およびチ
ッ化シリコン層のマスク・スタックをこの順序で形成し
、 (c)前記マスク・スタックをパターン化して、前記半
導体基板内の酸化物分離パターンを形成することを希望
する領域に開口を形成し、 (d)前記スタックの開口によつて露出したシリコン基
板を希望する深さの第1部分まで異方的に反応性イオン
・エッチングして、内部にほぼ垂直な壁部を有するトレ
ンチを獲得し、 (e)前記シリコン基板を化学的にエッチングして、ト
レンチを希望する深さの第2部分まで延ばし、かつ第2
部分内に内方に傾斜した壁部を獲得し、(f)前記トレ
ンチの露出シリコンを熱酸化して、バーズ・ネックの勾
配の少ない前記分離を形成することからなる、 酸化物分離領域の形成方法。 - (2)前記パターン化が異方性反応性イオン・エッチン
グによつて達成される、特許請求の範囲(1)項記載の
方法。 - (3)前記第1の二酸化シリコン層が前記基板の熱酸化
によつて成長させられる、特許請求の範囲第(1)項記
載の方法。 - (4)前記第2の二酸化シリコン層が前記多結晶シリコ
ン層の熱酸化によつて得られる、特許請求の範囲第(1
)項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US777800 | 1985-09-19 | ||
US06/777,800 US4630356A (en) | 1985-09-19 | 1985-09-19 | Method of forming recessed oxide isolation with reduced steepness of the birds' neck |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6266647A true JPS6266647A (ja) | 1987-03-26 |
JPH0461494B2 JPH0461494B2 (ja) | 1992-10-01 |
Family
ID=25111316
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61168233A Granted JPS6266647A (ja) | 1985-09-19 | 1986-07-18 | 酸化物分離領域の形成方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4630356A (ja) |
EP (1) | EP0215218B1 (ja) |
JP (1) | JPS6266647A (ja) |
CA (1) | CA1226681A (ja) |
DE (1) | DE3672174D1 (ja) |
Cited By (1)
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JPH0268930A (ja) * | 1988-09-02 | 1990-03-08 | Sony Corp | 半導体装置の製造法 |
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KR970008354B1 (ko) * | 1994-01-12 | 1997-05-23 | 엘지반도체 주식회사 | 선택적 식각방법 |
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- 1985-09-19 US US06/777,800 patent/US4630356A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-03-24 CA CA000504798A patent/CA1226681A/en not_active Expired
- 1986-07-04 EP EP86109127A patent/EP0215218B1/en not_active Expired
- 1986-07-04 DE DE8686109127T patent/DE3672174D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-07-18 JP JP61168233A patent/JPS6266647A/ja active Granted
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