JPS6261974A - ２−メトキシ−３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒドの精製法 - Google Patents
２−メトキシ−３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒドの精製法Info
- Publication number
- JPS6261974A JPS6261974A JP20107785A JP20107785A JPS6261974A JP S6261974 A JPS6261974 A JP S6261974A JP 20107785 A JP20107785 A JP 20107785A JP 20107785 A JP20107785 A JP 20107785A JP S6261974 A JPS6261974 A JP S6261974A
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- methylenedioxybenzaldehyde
- methoxy
- water
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- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
ノーメトキシ−３，ターメチレンジオキシベンズアルデ
ヒドは、医薬・農薬等の中間原料として有用な化合物で
ある。
ヒドは、医薬・農薬等の中間原料として有用な化合物で
ある。
本発明は、ｔ−メトキシ−＝、３−メチレンジオキシベ
ンズアルデヒドを含有するニーメトキシ−３、ダーメチ
レンジオキシペンズアルデヒドかラターメトキシーコ、
３−メチレンジオキシベンズアルデヒドを分離除去して
、ニーメトキシ−ｊ、ｌｌ−メチレンジオキシベンズア
ルデヒドを精製する方法に関する。
ンズアルデヒドを含有するニーメトキシ−３、ダーメチ
レンジオキシペンズアルデヒドかラターメトキシーコ、
３−メチレンジオキシベンズアルデヒドを分離除去して
、ニーメトキシ−ｊ、ｌｌ−メチレンジオキシベンズア
ルデヒドを精製する方法に関する。
ツーメトキシ−３，ｌ−メチレンジオキシベンズアルデ
ヒドの公知の合成法として、／−メトキシーユ、３−メ
チレンジオキシベンゼンのＶｉＩＳｍθｉｅｒ （フィ
ルスマイヤー）ホルミル化反応がある。
ヒドの公知の合成法として、／−メトキシーユ、３−メ
チレンジオキシベンゼンのＶｉＩＳｍθｉｅｒ （フィ
ルスマイヤー）ホルミル化反応がある。
（Ｏｈｅｍ、 Ｂｅｒ、、 １０２，２ＡＡ３，１９６
９年およびＪ、 Ｃ！、Ｓ、、 Ｐｅｒｋｉｎ 工、／
りざＩＩ、７０９ およびＴｅｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ 、旦、λ５コデ、／９ｔｌＩ年参照。）〔発明が解
決しようとする問題点〕 しかしながら、この方法では、メチレンジオキシ基が結
合する炭素原子に隣接する一つの炭素原子の７つがホル
ミル化されたニーメトキシ−３，クーメチレンジオキシ
ベンズアルデヒト及ヒクーメトキシーコ３−メチレンジ
オキシベンズアルデヒドが生成する。：Ｊ、 Ｃｈｅｍ
、 Ｓｏｃ、、ＰｅｒｋｉｎＴｒａｎ ｓ工、 ／９ｇ
’ｌ、 ７０９によると、後者は前者（目的物）に対し
て／ニーの割合で生成する。
９年およびＪ、 Ｃ！、Ｓ、、 Ｐｅｒｋｉｎ 工、／
りざＩＩ、７０９ およびＴｅｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ 、旦、λ５コデ、／９ｔｌＩ年参照。）〔発明が解
決しようとする問題点〕 しかしながら、この方法では、メチレンジオキシ基が結
合する炭素原子に隣接する一つの炭素原子の７つがホル
ミル化されたニーメトキシ−３，クーメチレンジオキシ
ベンズアルデヒト及ヒクーメトキシーコ３−メチレンジ
オキシベンズアルデヒドが生成する。：Ｊ、 Ｃｈｅｍ
、 Ｓｏｃ、、ＰｅｒｋｉｎＴｒａｎ ｓ工、 ／９ｇ
’ｌ、 ７０９によると、後者は前者（目的物）に対し
て／ニーの割合で生成する。
これらは、物性的にもよく似ているので−Ｔ、 （１！
ｈｅｍ。
ｈｅｍ。
９０Ｃ，、Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ工、 ／９ｇ’！
、 ７０りに記載の方法では、クロマトグラフィーによ
シ両者の分離を行っている。
、 ７０りに記載の方法では、クロマトグラフィーによ
シ両者の分離を行っている。
また、Ｃｈｅｍ、 Ｂｅｒ、、 １０２ 、コｌ、４３
．／デ６ヲ年および’ｒｅｔｒａｈｅａｒｏｎ、 １１
０．２！２９ 、７９ｇ’１年では無水エタノールを使
用する再結晶をくシ返して目的物を単離している。
．／デ６ヲ年および’ｒｅｔｒａｈｅａｒｏｎ、 １１
０．２！２９ 、７９ｇ’１年では無水エタノールを使
用する再結晶をくシ返して目的物を単離している。
しかし、いずれの方法も効率的な分離方法とはいえなか
った。
った。
本発明者らは効率的な異性体の分離方法について鋭意検
討を行った結果、水または水及び低級アルコールからな
る混合溶媒を用いると、目的物とその異性体の溶解度に
大きな差が生じることを見出し、本発明に到達したもの
である。
討を行った結果、水または水及び低級アルコールからな
る混合溶媒を用いると、目的物とその異性体の溶解度に
大きな差が生じることを見出し、本発明に到達したもの
である。
すなわち、本発明の要旨は、下記式（Ｉ）で表わされる
ニーメトキシ−３謎−メチレンジオキシベンズアルデヒ
ド および下記式（ｎ）で表わされる／ｑ−メトキシーコ、
３−メチレンジオキシベンズアルデヒドる混合溶媒で処
理して弘−メトキシーー、３−メチレンジオキシベンズ
アルデヒドを分離除去することを特徴とするニー・メト
キシ−３，ｔ−メチレンジオキシベンズアルデヒドの精
製法に存する。
ニーメトキシ−３謎−メチレンジオキシベンズアルデヒ
ド および下記式（ｎ）で表わされる／ｑ−メトキシーコ、
３−メチレンジオキシベンズアルデヒドる混合溶媒で処
理して弘−メトキシーー、３−メチレンジオキシベンズ
アルデヒドを分離除去することを特徴とするニー・メト
キシ−３，ｔ−メチレンジオキシベンズアルデヒドの精
製法に存する。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で用いられるニーメトキシー、３．ターメチレン
ジオキシベンズアルデヒドとグーメトキシーコ、３−メ
チレンジオキシベンズアルデヒドの混合比は任意である
。
ジオキシベンズアルデヒドとグーメトキシーコ、３−メ
チレンジオキシベンズアルデヒドの混合比は任意である
。
また、本発明で用いられる低級アルコールの例としては
、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、インプ
ロパツール、ｎ−ブタノール、 ［］］１３Ｃ−ブタノ
ールｔ−ブタノール等が挙げられ、その水に対する割合
は、 ＝０−ｑｊ％好ましくは、０〜ｇ０％ である。
、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、インプ
ロパツール、ｎ−ブタノール、 ［］］１３Ｃ−ブタノ
ールｔ−ブタノール等が挙げられ、その水に対する割合
は、 ＝０−ｑｊ％好ましくは、０〜ｇ０％ である。
また、処理温度は−１０℃〜１００℃ である。
ニーメトキシ−３，ターメチレンジオキシベンズアルデ
ヒト責Ａ）およびｑ〜メトキシーコ、３−メチレンジオ
キシベンズアルデヒド責Ｂ）ノアルコールと水の混合割
合を変えた溶媒に対する溶解度と、Ａに対するＢの溶解
度比を表／に示す。又、その溶解度比をプロットしたの
が図である。
ヒト責Ａ）およびｑ〜メトキシーコ、３−メチレンジオ
キシベンズアルデヒド責Ｂ）ノアルコールと水の混合割
合を変えた溶媒に対する溶解度と、Ａに対するＢの溶解
度比を表／に示す。又、その溶解度比をプロットしたの
が図である。
表 １
Ａ−（ｕ−メトキ’／−３．’ｌ−メチレンジオキシベ
ンズアルデヒドＢｆ’ｌ−） トキシーｓ、３−メチレ
ンジオキシベンズアルデヒド処理方法は溶解度の差を利
用して分離する方法であり、操作法については、特に限
定はないが、例えば、 ／）混合物全量をアルコール／水溶媒に所定の温度で全
量溶解し、ついで温度を一定温度まで下げ、溶解度の低
い目的物を晶出させ、濾過により分離して取り出す方法
（再結分離法）または、 ２）混合物を一定量のアルコール／水溶媒で処理し、異
性体を溶解させ目的物を固体のまま濾過により分離して
取り出す方法（懸洗分離方法）等がある。
ンズアルデヒドＢｆ’ｌ−） トキシーｓ、３−メチレ
ンジオキシベンズアルデヒド処理方法は溶解度の差を利
用して分離する方法であり、操作法については、特に限
定はないが、例えば、 ／）混合物全量をアルコール／水溶媒に所定の温度で全
量溶解し、ついで温度を一定温度まで下げ、溶解度の低
い目的物を晶出させ、濾過により分離して取り出す方法
（再結分離法）または、 ２）混合物を一定量のアルコール／水溶媒で処理し、異
性体を溶解させ目的物を固体のまま濾過により分離して
取り出す方法（懸洗分離方法）等がある。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。
発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。
実施例／
ツーメトキシー３．クーメチレンジオキシベンズアルデ
ヒド／ ５．ｔＩ９とり−メトキシー２，３−メチレン
ジオキシベンズアルデヒドｑ、ＡｇｔＤａ合物２０ｇを
６０％メタノール／３り、７ｇに加え、６０℃にてコ時
間加熱攪拌したのち、ダ０℃にてさらに一時間加熱攪拌
した。反応液をすばやく吸引濾過し、ニーメトキシ体の
結晶を単離した。この単離結晶を６０チメタノ一ルｇ２
．！；９で一回洗浄したのち、乾燥した。この単離結晶
を液体クロマトグラフィーで分析したところ、ｔ−メト
キシ体の含有率は０．７ざチであり、収量は／ 、２．
ｕ Ｏｇであった。これは回収率クデ、２％に相当する
。
ヒド／ ５．ｔＩ９とり−メトキシー２，３−メチレン
ジオキシベンズアルデヒドｑ、ＡｇｔＤａ合物２０ｇを
６０％メタノール／３り、７ｇに加え、６０℃にてコ時
間加熱攪拌したのち、ダ０℃にてさらに一時間加熱攪拌
した。反応液をすばやく吸引濾過し、ニーメトキシ体の
結晶を単離した。この単離結晶を６０チメタノ一ルｇ２
．！；９で一回洗浄したのち、乾燥した。この単離結晶
を液体クロマトグラフィーで分析したところ、ｔ−メト
キシ体の含有率は０．７ざチであり、収量は／ 、２．
ｕ Ｏｇであった。これは回収率クデ、２％に相当する
。
実施例−〜ｇおよび比較例／
ニーメトキシー３．／Ｉ−メチレンジオキシベンズアル
デヒド（Ａ） ７．２％、ダーメトキシーコ、３−メチ
レンジオキシベンズアルデヒド（Ｂ） ｘ ｇ％の割合
の混合物をアルコール−水の割合いを変えた溶媒を用い
て２ｇ℃で再結晶を行った結果を表２に示す。
デヒド（Ａ） ７．２％、ダーメトキシーコ、３−メチ
レンジオキシベンズアルデヒド（Ｂ） ｘ ｇ％の割合
の混合物をアルコール−水の割合いを変えた溶媒を用い
て２ｇ℃で再結晶を行った結果を表２に示す。
イ
表 二
〔発明の効果〕
本発明方法洗よれば、医薬・液薬等の中間原料として有
用なノーメトキシ−３，弘−メチレンジオキシベンズア
ルデヒド中に含まれるグーメトキシーコ、３−メチレン
ジオキシベンズアルデヒドを効率的に分離することがで
きる。
用なノーメトキシ−３，弘−メチレンジオキシベンズア
ルデヒド中に含まれるグーメトキシーコ、３−メチレン
ジオキシベンズアルデヒドを効率的に分離することがで
きる。
図は、アルコールと水の混合割合を変えた溶媒について
のツーメトキシー、７．＋−メチレンジオキシベンズア
ルデヒド（Ａ）に対するグーメトキシーコ、３−メチレ
ンジオキシベンズアルデヒド（Ｂ）の溶解度比を表わす
。 出 願 人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁理士長谷用 − ほか／名
のツーメトキシー、７．＋−メチレンジオキシベンズア
ルデヒド（Ａ）に対するグーメトキシーコ、３−メチレ
ンジオキシベンズアルデヒド（Ｂ）の溶解度比を表わす
。 出 願 人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁理士長谷用 − ほか／名
Claims (1)
- （１）下記式（ I ）で表わされる２−メトキシ−３，
４−メチレンジオキシベンズアルデヒド▲数式、化学式
、表等があります▼（ I ） および下記式（II）で表わされる４−メトキシ−２，３
−メチレンジオキシベンズアルデヒド ▲数式、化学式、表等があります▼（II） からなる混合物を水または低級アルコールと水からなる
混合溶媒で処理して４−メトキシ−２，３−メチレンジ
オキシベンズアルデヒドを分離除去することを特徴とす
る２−メトキシ−３，４−メチレンジオキシベンズアル
デヒドの精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20107785A JPS6261974A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ２−メトキシ−３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒドの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20107785A JPS6261974A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ２−メトキシ−３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒドの精製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6261974A true JPS6261974A (ja) | 1987-03-18 |
Family
ID=16435008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20107785A Pending JPS6261974A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ２−メトキシ−３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒドの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6261974A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114907308A (zh) * | 2022-06-09 | 2022-08-16 | 河北海力香料股份有限公司 | 一种3,4-亚甲二氧基苯甲醛的精制方法 |
-
1985
- 1985-09-11 JP JP20107785A patent/JPS6261974A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114907308A (zh) * | 2022-06-09 | 2022-08-16 | 河北海力香料股份有限公司 | 一种3,4-亚甲二氧基苯甲醛的精制方法 |
| CN114907308B (zh) * | 2022-06-09 | 2023-08-29 | 河北海力恒远新材料股份有限公司 | 一种3,4-亚甲二氧基苯甲醛的精制方法 |
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