JPS6261064B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリエステル組成物に関し、その目的
とするところは特定の熱伝導性物質を配合するこ
とによつて結晶化速度を均一に向上させ、成形用
に適する組成物を提供するにある。 ポリエステル，特にポリエチレンテレフタレー
トやポリブチレンテレフタレートの如き芳香族ポ
リエステルは優れた性能を有するがゆえに繊維，
フイルム，その他の成形品の素材として工業的に
広く用いられている。 しかしながら、かかるポリエステルは、繊維や
フイルム以外の配向させない成形品として使用す
る場合、結晶化速度が遅いため、成形サイクルが
低く、また金型温度を上げる必要がある等の欠点
がある。これらの欠点を解消するため、更には物
性を向上させるために、結晶化核剤や結晶化促進
剤を使用することが一般に行なわれている。例え
ばタルク，ベンゾフエノン，高級脂肪酸塩等を配
合するのはその例である。 しかしながら、こうした添加剤による効果には
限界があり、特に温和な条件で成形する場合に
は、金型に接触する部分は急冷されるのに対し、
成形品の中心部は徐冷されるために、成形品の結
晶化度が場所によつてばらつき、後に変形するこ
とが多い。 そこで、本発明者らは成形時に均一に結晶化さ
せるべく鋭意検討の結果、結晶化核剤や結晶化促
進剤と共に熱伝導率の高い物質を配合すれば顕著
な効果のあることを見い出し、本発明に到達し
た。 即ち本発明は芳香族ジカルボン酸を主たる酸成
分としアルキレングリコールを主たるグリコール
成分とするポリエステルに(イ)結晶化核剤及び／又
は結晶化促進剤と(ロ)前記ポリエステルに対して
0.1〜50重量％の熱伝導率が0.01cal／cm・sec・
deg以上の物質とを配合してなるポリエステル組
成物に係るものである。 本発明において言うポリエステルの主たる酸成
分を構成する芳香族ジカルボン酸としては、例え
ばテレフタル酸，イソフタル酸，ナフタレンジカ
ルボン酸，ジフエノキシエタンジカルボン酸，ジ
フエニルジカルボン酸，ジフエニルエーテルジカ
ルボン酸，ジフエニルスルホンジカルボン酸，ジ
フエニルケトンジカルボン酸，アンスラセンジカ
ルボン酸等をあげることができる。なかでも、特
にテレフタル酸が好ましい。また、主たるグリコ
ール成分を構成するアルキレングリコールとして
は、例えばエチレングリコール，トリメチレング
リコール，テトラメチレングリコール，ペンタメ
チレングリコール，ヘキサメチレングリコール等
をあげることができ、特にエチレングリコール及
びテトラメチレングリコールが好ましい。 上記芳香族ジカルボン酸成分とアルキレングリ
コール成分とからなるポリエステルを製造するに
は、任意の方法が採用される。例えばテレフタル
酸成分とエチレングリコール成分とからなるポリ
エチレンテレフタレートについて説明すると、テ
レフタル酸とエチレングリコールとを直接エステ
ル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルとエチ
レングリコールとをエステル化反応させるか又は
テレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応させ
るかしてテレフタル酸のグリコールエステル及
び／又はその低重合体を生成させる第１段階の反
応と、この第１段階の反応生成物を重縮合反応さ
せる第２段の反応とによつて製造されるのが最も
一般的である。 上記ポリエステルには、種々の改質の目的で第
三成分を少量（通常20モル％以下及び／又は20重
量％以下）共重合及び／又は混合してもよい。か
かる第三成分としては、主成分以外の上記芳香族
ジカルボン酸やアルキレングリコールの他、例え
ば脂肪族ジカルボン酸，脂環族ジカルボン酸，芳
香族ジオキシ化合物，脂環族ジオキシ化合物，芳
香核を含む脂肪族ジオキシ化合物，脂肪族オキシ
酸，芳香族オキシ酸及びこれらのエステル形成性
誘導体，ポリエーテル，ポリアミド，ポリカーボ
ネート，ポリオレフイン等をあげることができ
る。 更に、上記ポリエステルには、実質的に熱可塑
性を損なわない範囲の量で三官能以上の多官能化
合物を共重合させても、また充分な重合度が得ら
れる範囲の量で単官能化合物を共重合させてもよ
い。また、触媒や安定剤を含んでいてもよく、そ
の他必要に応じてガラス繊維等の強化材，カーボ
ンブラツクや酸化チタン等の顔料，染料，酸化防
止剤，耐光安定剤，易滑剤，離型剤，可塑剤，分
散剤，難燃剤，難燃助剤，増量剤等を含有してい
ても差支えなく、場合によつては好ましいことで
もある。 本発明において上記ポリエステルに配合する結
晶化核剤，結晶化促進剤としては、有機又は無機
の核剤，促進剤が用いられる。具体的にはタル
ク，クレー，カオリン，珪酸塩，高級脂肪酸金属
塩，高級脂肪酸エステル，ベンゾフエノン，安息
香酸エステル，アルキレングリコールモノエステ
ル，アルキレングリコールジエステル，エーテル
グリコールエステル類，フタル酸エステル，テレ
フタル酸エステル，サリチル酸エステル，リン酸
エステル，アセチルアセトン金属キレート，ポリ
エーテル，エラストマー，高級アルコールエステ
ル類等が例示される。かかる結晶化核剤，結晶化
促進剤の配合量はその種類によつて異なり、一概
に特定できないが、あまり少ないと、その効果が
得られ難く、またあまり多いとポリエステルの特
性が損なわれるようになるので、通常ポリエステ
ルに対して0.05〜５重量％の範囲が好ましい。 本発明において用いる熱伝導性物質は、熱伝導
率が0.01cal／cm・sec・deg以上であることが必
要である。熱伝導率が0.01cal／cm・sec・deg未
満のものでは多量配合しても均一結晶化の効果が
低く、かえつてポリエステルの特性が損なわれ
る。具体的には銀，銅（1cal／cm・sec・deg程
度）、アルミニウム，酸化ベリリウム（0.5cal／
cm・sec・deg程度）、酸化マグネシウム
（0.1cal／cm・sec・deg程度）、酸化アルミニウム
（0.07cal／cm・sec・deg程度）、窒化ホウ素，導
電性メツキガラス繊維等が例示される。ちなみに
ポリエチレンテレフタレートは５×10^-4cal／
cm・sec・deg程度である。 熱伝導性物質の配合量は、0.1〜50重量％とす
ることが大切である。ここで、熱伝導性物質の配
合量が0.1重量％未満である場合は、組成物の金
型中での結晶化が不均一となり易く、逆に50重量
％を超える場合は、組成物の金型中での結晶化が
均一となるものの、得られる成形物がもろくなり
易い。 均一結晶化に関しては、驚ろくべきことに配合
したポリエステル組成物自体の熱伝導率にはあま
り関係しない。というのは、配合後のポリマーで
も熱伝導率が高々１ケタ上るにすぎない。要は配
合する物質の熱伝導率が高ければよい。 （0.01cal／cm・sec・deg）。 本発明による組成物は金型中で均一に結晶化
し、成形後の歪等は殆んど起らず、安定した成形
品が得られる。 以下に実施例を拳げて本発明を更に詳しく説明
する。 本発明において、ポリマーの固有粘度はオルソ
クロロフエノール溶液で35℃で測定した値から算
出した。また、部は全て重量部を表わす。 結晶化速度を表わす△Ｔは、下法によつて求め
た。 △Ｔ＝Tcd−Tci ここにTcd，Tciは、差動熱量計（DSC）で64
℃／分で昇温し、300℃で３分間保持後64℃／分
で降温した時に出る発熱ピーク温度であり、Tci
は昇温度の結晶化温度，Tcdは降温時の結晶化温
度に相当する。 結晶化速度はTciが低い程、Tcdが高い程速
く、従つて△Ｔが大きい程速いことを示す。△Ｔ
≧45℃で金型100℃で成型可能である。 結晶化度の均一性は、下記の通り方法によつて
求めた。△Xc値によつて判断し、△Xc≦0.20が
好ましい。 △Xc＝Ｘcm−Ｘｃｌ／Ｘcm ここに、XcはＸ線法による結晶化度を示し、
ポリマーがポリエチレンテレフタレートの時は
（010）面による回折ピーク高さの比から求める。
試験片は、金型温度100℃で、12.5mm巾×156mm長
さ×２mm厚さの成形品を射出成形する。ゲート部
と反対側の端から10mmの所を、金型面から0.5mm
厚さを残して削り落とし、残つた部分の金型接触
面のXcを求め、これをXclとする。更に、該成形
品の同じゲートと反対側の端の部分の、厚さ方向
の中心部0.5mm厚さを残して金型接触面及びその
反対面を削り落とし、残つた部分の厚さ方向中心
部のXcを求め、これをＸcmとする。ＸcmとXclと
から、上式によつて△Xcを算出する。 実施例１〜７，比較例１〜４ 固有粘度0.64のポリエチレンテレフタレート70
部に、第１表に示した量のガラス繊維，結晶核剤
及び／又は促進剤及び熱伝導性物質を配合し、コ
ンパウンド化してテストピースを作成した。得ら
れたテストピースの△Ｔ及び△Xcは同表に示し
た通りであり、熱伝導性物質を配合した組成物が
均一に結晶化していることがわかる。

【表】

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分としアル
   キレングリコールを主たるグリコール成分とする
   ポリエステルに(イ)結晶化核剤及び／又は結晶化促
   進剤と(ロ)前記ポリエステルに対して0.1〜50重量
   ％の熱伝導率が0.01cal／cm・sec・deg以上の物
   質とを配合してなるポリエステル組成物。