JPS6259643A - ビ−ズ発泡成形用発泡性塩化ビニル系樹脂粒子 - Google Patents

ビ−ズ発泡成形用発泡性塩化ビニル系樹脂粒子

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JPS6259643A JP60199050A JP19905085A JPS6259643A JP S6259643 A JPS6259643 A JP S6259643A JP 60199050 A JP60199050 A JP 60199050A JP 19905085 A JP19905085 A JP 19905085A JP S6259643 A JPS6259643 A JP S6259643A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、発泡性塩化ビニル系樹脂粒子、更に詳しくは
粒子を予備発泡した後、型に充填して型成形を行なうこ
とにより、複雑な形状を有し、かつ優れた物性を示す塩
化ビール系樹脂発泡体を容易シこ得ることを可能ならし
めるビーズ発泡成形用発泡性塩化ビニル系樹脂粒子に関
するものである。
(従来の技術及びその問題点) 従来、塩化ビニル系樹脂発泡体を得る方法としては、例
えばlal塩化ビニル系樹脂に、分解によりガス状体と
なる、いわゆる分解型発泡剤を添加混合し、これを押出
成形機あるいは射出成形機などを使用して加熱成形発泡
させる方法、(bl塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを混和
してペースト状としくプラスチゾル)、これを機械的に
発泡させるか、又は該プラスチゾルに分解型発泡剤を添
加混合したのち、加熱してゲル化とともに発泡させる方
法、fc1分解型発泡剤を含有する混合物を、該発泡剤
の分解温度以下であらかじめロール成形したのち、加熱
して発泡させる方法、(出金型中に、塩化ビニル系樹脂
と分解型発泡剤(必要に応じて、さらに易揮発性有機発
泡剤、膨潤性を有する有機溶剤および軟化剤を使用)を
充填し、これを加圧加熱して溶融ゲル化させたのち冷却
し、ついで再び加熱して発泡させる方法、tel塩化ビ
ニル系樹脂を押出機に供給し、易揮発性有機発泡剤を予
め塩化ビニル系樹脂に含浸させておくか、又は押出機中
に圧入して押出発泡させる方法、などが知られている。
しかしながら上記(al〜に)の方法では、硬質ないし
半硬質の高発泡体を得ることができず、(由の方法では
、この方法がバッチ式であり、また製造工程が複雑で発
泡体を得るのに多大の時間を要する為、最終的に得られ
る製品コストが高くなり、又(elの方法においては、
比較的容易に、硬質ないし半硬質の高発泡体を得ること
が出来るものの、押出発泡という製造方法に起因して、
複雑な形状を有する発泡体が得られない、という夫々の
欠点がある。
本発明者らは、上記した従来の塩化ビニル系樹脂発泡体
製造の欠点に錯み、目的とする種々の複雑な形状を有す
る成形体を容易に得ることを可能ならしめるビーズ発泡
成形用発泡性塩化ビニル系樹脂粒子を得るべく、鋭意研
究努力した結果、本発明をなすに到った。
(問題点を解決するための手段及び作用効果)すなわち
本発明は、高化式フローA法測定値(条件;ノズルロ径
1sym、ノズル長1關、昇温速度6℃/m 1 n 
*荷重100 Kli/cttt2)のT1とT2 の
差が45℃以下である塩化ビニル系樹脂100重蓋部に
、アクリル系樹脂1〜30重を部と、易揮発性有@発泡
剤2〜40重量部と、該塩化ビニル系樹脂を溶解もしく
は膨潤せしめることのできる有機化合物0〜80重量部
を含有して成るビーズ発泡成形用発泡性塩化ビニル系樹
脂粒子を要旨とする。
本発明において用いられる塩化ビニル系樹脂は、高化式
フローA法測定値(条件:ノズル口径1正。
ノズル長1 *z 、昇温速度6℃/min、荷ril
o 。
トタ/Cユ2)ので1とT2の差が45℃以下であるこ
とが必要であり、45℃を越えたものを用いると発泡性
が著しく懇化し、高度に発泡した好適な発泡成形体を得
ることが困難となる。このような観点力)ら、好適な樹
脂としては、平均重合度300〜3500で、かつ酢酸
ビニル含有ii5〜20重瀘%の塩化ビニル系樹脂を始
めとして、塩化ビニルとエチレン、プロピレン等各櫃の
共重合単位体との共重合体が挙げられる。
かかる塩化ビニル系樹脂と溶融混合[7て用いられるア
クリル系樹脂としては、この発泡性塩化ビニル系樹脂粒
子の発泡時の溶融粘度を適度に調整し、また発泡時のセ
ル膜強度を高めることによりテ備発泡時の発泡性及び、
該予67発泡粒子を金型に充填して加熱成形する際の成
形性を向上させる八に必要である。このような目的で好
適に用いられる樹脂としては、メタクリルriナメチル
を主体とする共重合体、たとえばメタクリル酸メチルさ
アクリル酸エステルからなる共重合体、およびこれらと
共重合可能な単量体との共重合体などが例示されるが、
これらの共重合体中のメタクリル酸メチルの含有量は多
い方が、高温時における伸び率の向上lこよる高発泡化
が期待できるので、メタクリル酸メチル含有量50重量
%以上が好ましい。
上記したアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリ
〃酸インブチル、アクリル酸2−エチルヘキシルなどが
例示され、又それらと共重合可能な単量体としては、ス
チレン、不飽和ニトリル、ビニルエステル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸2−
エチルヘキシルなどのメタクリル酸メチル以外のメタク
リル酸エステルなどが例示される。
かかるアクリル系樹脂の好ましい使用量は、塩化ビニル
系樹脂100重量部に対して1〜30重量部であり、更
に好ましくは5〜20重量部である。使用量が1重量部
未満では上記したような効果が発現できず、5重量部未
満では効果が小さい。
又、20重鍵部以下の使用量で充分発泡性、成形性の効
果は発揮でき、80重量部を越えて用いた場合は多量添
加による特別の効果は得られず、また塩化ビニル系重合
体が本来有する難燃性などが低下するので好ましくない
かかるアクリル系樹脂と塩化ビニル樹脂との溶融ゲル化
、混合とペレット化の方法としては、あらかじめ粉体状
の両樹脂と安定剤、滑剤等各種添加剤とを混合したもの
を押出機で加熱溶融させ、ストランド状に押出した後、
ペレタイザーでペレット状に切断するか、熱ロールによ
りシート状溶融混合物を作成した後、ペレット状に切断
する等の方法を始めとして、樹脂の溶融ゲル化工程とペ
レット化工程を組み合せた各種方法を用いることができ
る。又、アクリル系樹脂の存在下に塩化とニル単口体を
懸濁重合させる方法にてもペレット化が可能である。
かくして得られた塩化ビニル系樹脂ベレットに発泡性を
付与する為に含有されるべき易揮発性有機化合物として
は、プロパン、n−ブタン、i−フタン、n−ペンタン
、i−ペンタン、ネオヘンタン、n−ヘキサン等の脂肪
族炭化水素;ジクロルジフルオルメタン、トリクaルモ
ノフルオルメタン、ジクロルモノフルオルエタン、トリ
クロルトリフルオルエタン、ジクロルテトラフルオルエ
タン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素等、各種の易揮発性
有機化合物が挙げられる。その含有させるべき量は、所
望の発泡倍率によって異なるが、2 CC/i〜80 
CC/9の発泡倍率の成形体を得るにハ、塩化ビニル系
樹脂ペレツ)100重量部に対して2〜40重量部が必
要であり、これ以下の量では所望の発泡倍率が得られず
、又これ以上の量を含有させて更に高倍率の発泡成形体
を得ることも可能であるが、美麗な成形体は得難い。
これらの易揮発性有機化合物を含浸させる方法としては
、撹拌機付密閉容器中で、塩化ビニル系樹脂ペレットを
水に懸濁させ、撹拌下で必要量の該易揮発性有機化合物
を添加含浸する方法、あるいは該易揮発性有機化合物の
液中あるいはガス中に樹脂をさらす方法等いろいろの方
法があるが、上記の易揮発性有機化合物は、塩化ビニル
系樹脂と相溶性が悪く、ペレットへの含浸性が悪い。従
って、実用的な量の易揮発性有機化合物を含浸する為に
は、該塩化ビニル系樹脂を溶解もしくは膨潤せしめるこ
とのできる有機化合物を併せ用いることが好ましい。こ
れらの有機化合物は、塩化ビニ” 系a 脂ベレットの
中に容易に含浸され、同時に易揮発性有機化合物の含浸
時間を速める効果を発揮する。かかる目的で用いられる
有機化合物としては、塩化メチル、塩化メチレン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、塩化エチル、塩化エチリデン。
トリクロルエタンなどの、塩化ビニル系樹脂を溶解又は
膨潤せしめるハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン
、メチルエチルケトンなどの各種の有機化合物が挙げら
れる。これら有機化合物の使用量は0〜80重量部であ
り、使用量が少ない程、前記易揮発性発泡剤の含浸時間
が長くかかり、実用的には30重M部含有すれば充分短
時間に含浸が可能である。一方、これらの有機化合物を
含有させず、かつ容易に易揮発性発泡剤を含有せしめる
方法としては、樹脂の押出ベレット化時に、同時に発泡
剤を混練し押出しペレット化することも可能である。
上記のごとき組成の発泡性塩化ビニル系樹脂粒子は、次
のような方法で容易に型成形発泡体に成形することがで
きる。先ず、粒子を水蒸気あるいは熱風等の加熱媒体に
より、所望の発泡倍率まで加熱発泡し、予備発泡粒子と
なす。次いで、得られた予備発泡粒子を閉塞し得るが密
閉し得7よい型に充填し、水蒸気あるいは熱風等の熱媒
体により更に加熱することにより、型どおりの形状を有
する塩化ビニル系樹脂発泡体が得られる。
(実施例) 次に本発明を実施例にて説明するが、ここで用いたアク
リル系樹脂の組成は次表にしめす通りである。
実施例1〜15 粉末状の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル
含量13重量%、平均重合度430.高化式フローA法
測定値のT1とT2の差24℃)iootm部と、表−
1に示すアクリル系7廚脂及び安定剤としてジオクチル
錫マレート2重量iL!:脂肪酸エステル系滑剤0.5
重量部とからなる混合物を、押出機を使用して180℃
の温度で混練、押出して直径1.Osu+、長さ1.5
酊のベレットを得た。
上記ベレット300Iを、撹拌機付オートクレーブ中、
第8リン酸カルシウム1重量%とアルキルベンゼンスル
フオン酸ソーio、025重量を含む水1200mJに
懸濁せしめ、これに撹拌下ブタン120Iと塩化メチレ
ン60.9を添加し、110℃の温度に7時間保持した
後、室温まで冷却し、取出した。得られた発泡性ベレッ
トを10℃の冷蔵庫に7日間保管し、熟成させた後10
0℃の水蒸気で1分間加熱発泡して発泡粒子を得た。
これらの発泡粒子を、内寸が縦30側、横9α。
厚み8αのスリット付き金型に充填し、105℃の水蒸
気で1分間加熱を行なった後、金型を冷却し、塩化ビニ
ル系発泡体を得た。
得られた発泡体は、大々表1に示す比重の、白色で均一
微細な独立気泡を有する塩化ビニル系発泡体であった。
比較例1 アクリル系樹脂を表−1とした以外は、実施例1と同様
にした。得られた成形体は外観(表面平滑性)が劣悪で
あり、アクリル系樹脂を用いなかった比較例では成形体
を得られなかった。
表−1 ※  ;表面平滑性◎〉○〜◎〉○〉△〉×の順で良好
k4※ ;粒子どうしがJNせず、成形体なさず。
MAM;メタクリル酸メチル 実施例16〜18.比較例2.8 塩化ビニル系樹脂として、夫々表−2に示した樹脂を用
いた以外は実施例2と同様にして、評価した結果iこつ
いて表−2に示す。
実施例19〜22.比較例4.5 実施例2におけるブタンと塩化メチレンに変えて、表−
3とした以外は同様にして、評価した結果について表−
3に示す。
自発手続補正書 昭和61年12月3日 昭和60年 特許 項第199050号2、発明の名称 ビーズ発泡成形用発泡性塩化ビニル系 用脂粒子 3、補正する者 事件との関係 特許出願人 住 所  大阪市北区中之島三丁目2番4号代表者  
新 納 眞 人 4、代理人 5、補正命令の日付 6、補正により増加する発明の数 7、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 8、補正の内容 イ、明細書第5頁13行目 「樹脂としては」を「樹脂は」に訂正する。
叱 同第5頁下から6行目 「また発泡時のセル膜強度を高めることにより」を「さ
らに発泡粒のセル膜強度を高める為、」に訂正する。
ハ、同第5頁下から3行目 「為に必要である。」を「働きをもつものである。」に
訂正する。
二、同第7頁2〜3行 「性の効果・・・用いた場合は」を「性を向上さす効果
は発揮でき、30重量部を越えて用いても」に訂正する
ホ、同第7頁下から5行目 「ペレット」を「粒状」に訂正する。
へ、同第8頁10行目 「ペレット」を削除する。
ト、同第11頁の表の第1行目(2ケ所)と同頁下から
8行目の各 「3丁AMJを「■MAJに訂正する。
チ、同第13頁2行目 「表−1とした」を「使用しなかった」に訂正する。
ワ、同第14頁の表−1の第2行目と同第15頁4行目
の各 [M AM JをrMMAJに訂正する。
ヌ、同第16頁の表−2の比較例2,3の評価結果の欄 「成形しなかった」(2ケ所)を何れも「成形できなか
った」に訂正する。
ル、同第17頁表−3の比較例4,5の評価結果(成形
体比重)の空欄2ケ所に、夫々「−」を加入する。
オ、同第17頁の表−3の下、※印の行「発泡出来ず」
を「発泡及び成形不能」に訂正する。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)高化式フローA法測定値(条件;ノズル口径1m
    m、ノズル長1mm、昇温速度6℃/min、荷重10
    0Kg/cm^2)のT_1とT_2の差が45℃以下
    である塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、アクリル
    系樹脂1〜30重量部と、易揮発性有機発泡剤2〜40
    重量部と、該塩化ビニル系樹脂を溶解もしくは膨潤せし
    めることのできる有機化合物0〜30重量部を含有して
    成るビーズ発泡成形用発泡性塩化ビニル系樹脂粒子。
  2. (2)塩化ビニル系樹脂が平均重合度300〜3500
    、かつ酢酸ビニル含有量5〜20重量%である特許請求
    の範囲第1項記載の発泡性塩化ビニル系樹脂粒子。
  3. (3)アクリル系樹脂が、メタクリル酸メチル50wt
    %以上から成る共重合体である特許請求の範囲第1項ま
    たは第2項記載の発泡性塩化ビニル系樹脂粒子。
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