JPS6257637B2

JPS6257637B2 -

Info

Publication number: JPS6257637B2
Application number: JP53085410A
Authority: JP
Inventors: Tokuo Furuse; Toyokazu Tachikawa
Original assignee: Tama Biochemical Co Ltd
Current assignee: Tama Biochemical Co Ltd
Priority date: 1978-07-13
Filing date: 1978-07-13
Publication date: 1987-12-02
Also published as: JPS5513217A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、甘草抽出物からグリチルリチンを分
離精製する方法に関するものである。

従来、甘草抽出物から高純度グリチルリチンを
製造する方法に関しては種々提案されているが、
甘草抽出物中にはグリチルリチンと共にフラボン
配糖体であるリクイルリチン、カルコン配糖体で
あるイソリクイルリチン及びそれらのアグリコン
であるリクイルリチゲニン、イソリクイルリチゲ
ニン等の有色性の不純物が混在しており、しかも
これらの不純物はグリチルリチンに類似した物
理、化学的挙動を示すため、これらをグリチルリ
チンと完全に分離することはむずかしい。そのた
め従来法はいずれも複雑な操作と多種多量の補助
資材を必要とし、しかも収率が低いため、生産コ
ストが割高になるなどの難点があつた。

そこで本発明は、高純度のグリチルリチンを安
価にかつ効率よく製造する方法を提供することを
目的になされたものである。

本発明者らは、甘草抽出物から巨大網状構造の
不溶性多孔質ポリマーからなる合成吸着剤を利用
する吸着分離法により、高純度のグリチルリチン
を有利に分離精製しうることを見出した。

すなわち本発明は、甘草抽出液、甘草抽出物あ
るいはそれらを酸性化沈殿後に低級アルコールで
処理して得られる粗グリチルリチンを水、希低級
アルコール水または希低級アルキルケトン水に溶
解し、この溶液をPH５〜９の液性範囲で巨大網状
構造の不溶性多孔質ポリマーからなり、かつその
樹脂母体の官能基の双極子モーメントが５以下の
合成吸着剤で処理することによつて不純物を合成
吸着剤に吸着せしめ、吸着しないグリチルリチン
を溶出し、あるいは弱く吸着しているグリチルリ
チンを希低級アルコール水または希低級アルキル
ケトン水で溶出して不純物とグリチルリチンを分
離することを特徴とするグリチルリチンの分離精
製方法である。

甘草抽出物の合成吸着剤に対するこの選択吸着
特性は、グリチルリチンが疎水性基部としてグリ
チルレチン酸を、親水性基部として二分子のグル
クロン酸を有しているため、その分子全体の親水
性は比較的大きいのに対し、リクイルリチンやイ
ソリクイルリチン等は疎水性基部としてそれぞれ
リクイルリチゲニンやイソリクイルリチゲニン
を、親水性基部として一分子のグルコースを有す
るのみであるため、これらの物質の親水性はグリ
チルリチンよりわずかに劣り、従つて合成吸着剤
に対する吸着性が大きくなるためと考えられる。

本発明を実施するに際しては、甘草根を粗砕し
てアルコール又は含水アルコール、あるいは水又
はアルカリ水溶液で抽出し、アルコール又は含水
アルコール抽出液はアルコールを除去後に水を加
え、水又はアルカリ水溶液で抽出した抽出液には
そのまま、それぞれ鉱酸を加えてPH２程度とし
て、水に不溶となるグリチルリチン、タンパク
質、リクイルリチン、イソリクイルリチン及びそ
れらのアグリコン等を酸析出物とする。得られた
酸析出物を水洗して過剰の酸根を除去したのちア
ルコールを加えて溶解し、不溶のタンパク質を
去する。次に母液にアルカリを加えて中和してか
らアルコールを除去し、得られた濃縮物を水、希
低級アルコール水または希低級アルキルケトン水
に溶解し、必要ならば酸またはアルカリを加えて
PH５〜９の間に調節する。調節せずともこのPH範
囲であれば酸またはアルカリを加えて調節しなく
てよい。このようにして得られたPH５〜９の溶液
を巨大網状構造の不溶性多孔質ポリマーからな
り、かつその樹脂母体の官能基の双極子モーメン
トが５以下の合成吸着剤が充填してあるカラムに
流すことによつて、フラボン配糖体であるリクイ
ルリチン、カルコン配糖体であるイソリクイルリ
チン及びそれらのアグリコン等の溶液中の不純物
は合成吸着剤に吸着され、グリチルリチンは吸着
されずにそのまま溶出してくるか、あるいは弱く
吸着されているために水、希低級アルコール水ま
たは希低級アルキルケトン水を流すことによつて
容易に溶出してくる。この溶出液から溶媒を除去
し、乾燥すれば高純度のグリチルリチンが得られ
る。

合成吸着剤に吸着されているリクイルリチン、
イソリクイルリチン及びそれらのアグリコン等の
不純物は、溶離溶剤としてアルカリ水、アルカリ
性アルコール水または高濃度アルコール水等を通
ずることによつて容易に脱着、回収でき、使用後
の合成吸着剤はさらに水洗してアルカリやアルコ
ールを除去すれば繰返し使用することができる。

なお、上記した操作の例では甘草抽出物を酸析
処理したのち合成吸着剤で処理したが、酸析処理
することなく甘草抽出物溶液をPH５〜９に調節し
たものを直接合成吸着剤で処理してもリクイルリ
チン、イソリクイルリチン、それらのアグリコン
等の不純物を吸着分離できることは勿論である。

本発明において使用しうるグリチルリチンを吸
着せず、フラボン配糖体であるリクイルリチン、
カルコン配糖体であるイソリクイルリチン及びそ
れらのアグリコン等の不純物を効率的に吸着しう
る合成吸着剤としては、樹脂母体の官能基の双極
子モーメントが５以下のものが好ましく用いら
れ、樹脂母体がスチレンとジビニルベンゼンから
なる双極子モーメント0.3の合成吸着剤、たとえ
ばアンバーライトXAD−２、XAD−４（オルガ
ノ(株)社製商品名）、アクリルエステルからなる双
極子モーメント1.8の合成吸着剤、たとえばアン
バーライトXAD−７、XAD−８（オルガノ(株)社
製商品名）、スルホキシド基からなる双極子モー
メント3.9の合成吸着剤、たとえばアンバーライ
トXAD−９（オルガノ(株)社製商品名）、アミド基
からなる双極子モーメント3.3の合成吸着剤、た
とえばアンバーライトXAD−11（オルガノ(株)社
製商品名）等がある。

本発明に使用しうる溶剤は水が最も好ましい。
又、メタノール、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノール等の低級アルコールまたはアセト
ン、メチルエチルケトン等の低級アルキルケトン
の希釈水溶液を使用してもさしつかえないが、ア
ルコールやアセトン等の有機溶剤の含有率は30％
以下が好ましい。これより高い含有率の使用はリ
クイルリチン、イソリクイルリチン及びそれらの
アグリコン等の不純物の合成吸着剤に対する吸着
性を失なわせるので好ましくない。

本発明における合成吸着剤と甘草抽出物溶液の
接触方法はカラム法、バツチ法のいずれを採用し
てもよい。

本発明の分離操作中の好ましい液性範囲はPH５
〜９である。この範囲よりも低いPHではグリチル
リチンが難溶性となるため通液処理が困難とな
り、又この範囲よりも高いとリクイルリチン、イ
ソリクイルリチン及びそれらのアグリコン等の不
純物の合成吸着剤に対する吸着性が弱くなり、グ
リチルリチンとの分離が困難となる。

以上記述したように、本発明によれば甘草抽出
物の水溶液を巨大網状構造の多孔質合成吸着剤で
処理するのみで、フラボン配糖体であるリクイル
リチン、カルコン配糖体であるイソリクイルリチ
ン及びそれらのアグリコン等の不純物を容易に吸
着除去することができ、しかも得られるグリチル
リチンは高純度である。したがつて本発明は従来
法に比し、操作も容易で、かつグリチルリチンの
損失も少なく、安価に高純度のグリチルリチンを
提供できる優れた方法である。

以下に実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例１粗砕した甘草根（グリチルリチン含有率3.8
％）1.0Kgを約５倍量の水で一晩浸漬後抽出し、
残査をさらに同様に処理して一回目の抽出液と合
わせ、これに35％塩酸を撹拌しながら加えPH2.5
とした。これを一晩静置すれば酸析出物は沈降す
るので上澄液を傾斜過し、残査に1.0の水を
加え撹拌水洗後に再び過した。この酸析出物に
メタノール1.0を加えて溶解し、不溶解のタン
パク質を別した。その抽出母液に水酸化ナトリ
ウム溶液を加えて中和したのち、減圧下に溶剤を
留去し、さらに乾固すると98ｇ乾燥固形物（グリ
チルリチン含有率38.2％）が得られた。

この乾燥物を1.0の水に溶解（PH6.3）し、ア
ンバーライトXAD−４ 1.0が充填してあるカ
ラムに通じ、さらに水2.0を通液し、カラム内
を洗浄した。次に20％メタノール水２を通液
し、一部吸着しているグリチルリチンを溶出させ
た。次に濃アンモニア水を２％添加した70％メタ
ノール水1.0をカラム内に通じ、合成吸着剤に
吸着されている不純物を溶出させた。

水ならびに20％メタノール水溶出液を合わせて
減圧濃縮、乾燥することにより淡黄色のグリチル
リチン（グリチルリチン含有率82.3％）38.5ｇを
得た。

又、アンモニテ性メタノール水の溶出液も同様
に減圧濃縮することによりリクイルリチン、イソ
リクイルリチン等を含む褐色物質59.5ｇを得た。

実施例２粗砕した甘草根（グリチルリチン含有率4.2
％）500ｇを実施例１と同様に処理して得た酸析
出物に90％エタノール500mlを加えて溶解し、不
溶のタンパク質を別した。その抽出母液にアン
モニア水を加え中性としたのち減圧下に溶媒を留
去し、さらに乾固すると46ｇの乾燥固形物（グリ
チルリチン含有率44.4％）が得られた。

この乾燥物を200mlの水に溶解（PH6.1）し、ア
ンバーライトXAD−８ 300mlが充填してあるカ
ラムに通じ、さらに水１を通液しグリチルリチ
ンを押出した。次に10％エタノール水１を通液
し、一部吸着しているグリチルリチンを溶出させ
た。次に濃アンモニア水を２％添加した。60％エ
タノール水600mlをカラムに通じ、合成吸着剤に
吸着されている不純物を溶出させた。

水ならびに10％エタノール溶出液を合わせて減
圧濃縮、乾燥することにより、淡黄色のグリチル
リチン（グリチルリチン含有率92.3％）21.8ｇを
得た。

又、アンモニア性エタノール水の溶出液も同様
に減圧濃縮、乾燥することにより、リクイルリチ
ン、イソリクイルリチン等を含む褐色物質24.2ｇ
を得た。

実施例３粗砕した甘草根を実施例１、２と同様に処理し
て得た酸析出物13ｇ（グリチルリチン含有率48.9
％）に90％メタノール200mlを加えて溶解し、不
溶のタンパク質を別した。その抽出母液に水酸
化カリウム液を加え中和したのちメタノールを留
去し、濃縮物に水80mlを加え、さらに液性をPH
5.3に調節した。。この水溶液をアンバーライト
XAD−11 150mlが充填してあるカラムに通じ、
さらに水200mlを通液してグリチルリチンを押出
した。

次に濃アンモニア水を２％添加した80％メタノ
ール水200mlをカラムに通じ、合成吸着剤に吸着
されている不純物を溶出させた。

以下実施例１、２と同様に処理し、非吸着部か
ら淡褐色のグリチルリチン（グリチルリチン含有
率88.5％）6.8ｇを、又再生液からリクイルリチ
ン、イソリクイルリチン等を含む褐色物質6.3ｇ
を得た。

Claims

【特許請求の範囲】

１甘草抽出液、甘草抽出物、あるいはそれらを
酸性化沈殿後に低級アルコールで処理して得られ
る粗グリチルリチンを水、希低級アルコール水ま
たは希低級アルキルケトン水に溶解し、この溶液
をPH５〜９の液性範囲で巨大網状構造の不溶性多
孔質ポリマーからなる合成吸着剤で処理すること
によつて不純物を合成吸着剤に吸着せしめ、吸着
しないグリチルリチンを溶出し、あるいは弱く吸
着しているグリチルリチンを水、希アルコール水
または希低級アルキルケトン水で溶出して不純物
とグリチルリチンを分離することを特徴とするグ
リチルリチンの分離精製方法。