JPS5811986B2 - 苦味成分、渋味成分および臭気成分を含有しないステビオ−ル配糖体の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、苦味成分、渋味成分および臭気成分を含有し
ないステビオール配糖体の製造法に関する。

ステビオール配糖体は、ステビア・レバウディアナ・ベ
ルトーニ（Ｓｔｅｖｉａ ｒｅｂａｕｄｉａｎａＢＥＲ
ＴＯＮＩ）（以下ステビアと略称する）の葉から抽出さ
れる甘味物質であって現在、天然甘味料として利用され
ている。

ステビオール配糖体の抽出・精製法については既にいく
つかの方法が知られているが、就中、ステビアの茎葉か
らの抽出液を巨大網状構造を有する多孔性重合体よりな
る合成吸着樹脂と接触せしめてステビオール配糖体を吸
着せしめ、次いで有機溶剤または含水有機溶剤で溶離す
ることによってステビオール配糖体を採取する方法が有
効な精製法として知られている（特開昭５１−２３３０
０号、同５１−９１３００号、同５１−１３３４６１号
）。

ところが、上記精製法では、抽出液中に夾雑する苦味成
分、渋味成分および臭気成分を除去することができず、
そのため得られたステビオール配糖体の甘味料としての
使用が著しく制限されるという欠点があった。

これら苦味成分等の夾雑物を除去する方法として、活性
炭で処理する方法（特開昭５４−３０１９９）、両性膜
を使用した逆浸透法による方法（同５４−８７６９）お
よび鉄化合物で吸着沈殿させる方法が提案されている（
同５４−１２４００号）が提案されている。

本発明者等は、苦味成分等の夾雑物を除去するための新
しい方法を開発すべく鋭意研究の結果、ステビオール配
糖体抽出液を巨大網状構造を有する非イオン交換合成吸
着樹脂と接触せしめた場合、ステビオール配糖体ととも
に苦味成分、渋味成分および臭気成分が該樹脂に吸着さ
れるが、これら夾雑物は、ステビオール配糖体が吸着飽
和された後でも尚相当量、該樹脂に吸着されうろこと、
従って吸着飽和量以上のステビオール配糖体を含有する
ステビオール配糖体抽出液を該樹脂と接触せしめると、
非吸着部分から苦味成分等の夾雑物を含まないステビオ
ール配糖体を採取することができることを知り本発明を
完成した。

本発明は夾雑物として苦味成分、渋味成分および臭気成
分を含有するステビオール配糖体水溶液を巨大網状構造
を有する非イオン交換合成吸着樹脂に、この樹脂のステ
ビオール配糖体吸着飽和量以上の量、接触させ、非吸着
部分からステビオール配糖体を採取することを特徴とす
る苦味成分、渋味成分および臭気成分を含まないステビ
オール配糖体の製造法である。

本発明で使用される苦味成分、渋味成分、臭気成分を含
有するステビオール配糖体水溶液とは、ステビアの葉に
由来する苦味成分、渋味成分および臭気成分を含有する
ステビオール配糖体水溶液をいう。

従って、ステビアの抽出液およびその精製液のほか、上
記苦味成分、渋味成分および臭気成分が夾雑するステビ
オール配糖体粉末を水に溶解した溶液も包含される。

さらに、原料によっては、苦味、渋味および臭気の各成
分のうち、いずれか１つまたは２つを含まないステビオ
ール配糖体水溶液が得られる場合もあるが、このような
水溶液も勿論本発明方法の被処理溶液の範囲に含まれる
。

本発明でステビオール配糖体とは、ステビオールをゲニ
ンとし、これに糖が結合したものをいい、ステビオサイ
ド、レバウディアナサイドＡ等のほか、これら天然甘味
物質に他の化合物を結合させた甘味物質例えばα−グル
コシルステビオール配糖体（特開昭５４−５０７０号）
等をも包含する。

また、本発明における巨大網状構造を有する非イオン交
換合成吸着樹脂としては、スチレンとジビニルベンゼン
の重合物、例えば、ダイヤイオンＨＰ−１０、−２０、
−３０、−４０、−５０（三菱化成工業■製品）、アン
バーライ）ＸＡＤ−２、ＸＡＩ）−４（ロームアンドハ
ース■製品）等、あるいは、メタクリル酸エステル重合
物、例えばＸＡＤ−７、ＸＡＤ−８（ロームアンドハー
ス■製品）等が使用される。

本発明の方法を実施するに際しては、ステビアの葉の抽
出液、この抽出液を吸着樹脂、イオン交換樹脂等で処理
して色素等の夾雑物を除去した溶液、この溶液から得ら
れる固形分を水に溶解した溶液、ステビオール配糖体を
水に溶解した溶液、ステビオール配糖体の結晶を取り出
した後の溶液、ステビオール配糖体とα−グルコシル糖
との反応混合液又はこの反応混合液から未反応のび一グ
ルコシル糖を分離した後の溶液等を前記合成吸着樹脂と
接触せしめる。

接触方法はバッチ式或いはカラム式のいずれでもよい。

接触させるステビオール配糖体の量は、原料であるステ
ビアの品質、ステビア抽出液の精製度、溶液濃度、使用
する吸着樹脂の種類等によって異なるが、いずれにして
も吸着樹脂に対して、ステビオール配糖体の吸着飽和量
以上の量であり、望ましくは吸着飽和量の５〜３０倍量
、好適には約２０倍量を接触させる。

ステビオール配糖体の吸着飽和量は、樹脂の種類によっ
て異なるがおおよそ樹脂１００ｃｃ当りステビオール配
糖体５〜１０ｇである。

従って本発明方法におけるステビオール配糖体水溶液の
使用量は、樹脂１００ｃｃ当りステビオール配糖体２５
〜３００ｇを含む水溶液の量である。

接触時間は、バッチ式では３時間程度で十分であり、カ
ラム式では空間速度５Ｖ＝４以下が適当である。

接触温度には特に制限はなく、通常、室温で実施される
。

水溶液のｐＨにも特に制限はないが、ステビオール配糖
体の安定なｐＨ３〜１０の範囲で実施するのが望ましい
。

接触させる溶液の濃度は１０％（Ｗ／Ｖ）以下が望まし
く、濃度が高くなると苦味成分等前記夾雑物の除去効果
が悪くなる。

接触終了後、バッチ式では樹脂を沢去し、必要ならば公
知の方法により該溶液をさらに精製し、苦味成分、渋味
成分および臭気成分を含有しないステビオール配糖体を
採取する。

カラム式では、非吸着液（流出液）を必要ならばさらに
公知の方法で精製し、ステビオール配糖体を採取する。

かくして本発明の方法によれば、吸着飽和量以上のステ
ビオール配糖体を含有、する水溶液を前記樹脂と接触せ
しめるという極めて簡便な操作により、ステビアの葉に
由来する苦味成分、渋味成分および臭気成分を除去する
ことができる。

尚、本発明の方法で使用した吸着樹脂には、ステビオー
ル配糖体および苦味・渋味・臭気の各成分、色素等が吸
着されているが、以下の方法によってステビオール配糖
体を回収することができる。

即ち、使用後の吸着樹脂を水混和性有機溶媒、例えば、
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ
−プロピルアルコールのような低級脂肪族アルコール、
アセトン又はジオキサン、或いはこれらの含水溶液と接
触せしめる。

接触液中には、ステビオール配糖体とともに苦味・渋味
・臭気の各成分が溶離されている。

この溶離液から有機溶媒を留去し、残留物中の油状物を
沢去する。

沢液を水又は温水で希釈すると懸濁物が生成する。

この懸濁液に、消石灰、酸化マグネシウム、ケイ酸アル
ミニウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、水酸化第二
鉄、酸性白土、タルク等の吸着剤を加えてこれを沢去す
る。

あるいは上記懸濁液をゼータ電位による吸着作用を有す
るろ材、例えばゼータプラス沢材に−・エム・エフ■製
品）により沢過して懸濁物を除去する。

か（して得られたＰ液に本発明の方法を適用することに
より、苦味成分・渋味成分および臭気成分を含有しない
ステビオール配糖体かえられる。

次に実施例を示して本発明の方法をさらに具体的に説明
する。

実施例 １ ステビオール配糖体（純度８０％）４００ｇを水８Ｊに
溶解しその溶液を合成吸着樹脂゛アンバーライトＸＡＤ
−７” ４００ ＣＣを充填したカラムに空間速度（Ｓ
ｖ）２で通液した。

甘味が溶出しはじめてから溶液を採取し濃縮、乾燥して
純度８２．６％の苦味、渋味、臭気物質が除かれたまろ
やかな甘味を呈するステビオール配糖体３６０ｇを得た
。

樹脂に吸着されたステビオール配糖体の一部と中（苦味
、渋味、臭気物質は５０％含水エタノール、８００ＣＣ
８Ｖ＝３で溶離した。

溶離液のアルコールを回収した後、溶液中に発生する油
状物質を沢別した沢液３００ｃｃに水３５００Ｃｅを加
え発生する白濁物質は水酸化カルシウム３．５ｇを添加
攪拌後沢別し、残渣を水１００Ｃｅで洗滌し、ステビオ
ール配糖体純度５２．９％（可溶性固形分当り）の清澄
液３８８５ＣＣを得た。

この清澄液をＸＡＤ−７゜４０ｃｃを充填したカラムに
５Ｖ＝３で通液し、苦味、渋味、臭気のないステビオー
ル配糖体溶液を得た。

この溶液を濃縮乾燥し、純度５５．３％のステビオール
配糖体３０．５ｇを得た。

一方合成吸着樹脂４０ＣＣに吸着されたステビオール配
糖体の一部と濃縮された苦味、渋味、臭気物質は５０％
含水エタノール８０ＣＣ８Ｖ＝３で溶離し殆んど甘味を
感じられない極めて強い苦味、渋味を呈する物質２．９
１を得た。

この物質のステビオール配糖体含量は３０．２％であっ
た。

苦味、渋味、臭気を除いたステビオール配糖体（純度８
２．６％と５５．３％の混合物）と無処理のステビオー
ル配糖体のそれぞれ１％、３％、５％（Ｗ／Ｖ）溶液を
調整し、味覚感度が優れており、かつステビオール配糖
体の呈味質を知っているパネル員１０名で味覚試験を行
った結果を１表に示す。

囮 表中の数字は答えた人員を示す。

１表の結果から処理したステビオール配糖体溶液に苦味
、渋味゛あり″の答えが１〜２名いたが無処理品と比較
し明らかに本発明による苦味、渋味、臭気物質が除去さ
れていることがわかる。

実施例 ２ 本発明方法による処理を行なわないステビオール配糖体
（純度８０％）１ｋｇとデキストリン（Ｄ、Ｅ ３０
） ３ｋｇを水１０Ａに溶解し、この水溶液にα−グル
コシル転移酵素を反応させてα−グルコシルステビオー
ル配糖体を得た。

このものには、弱い苦味および渋味が感じられる。

このα−グルコシルステビオール配糖体溶液１１１に水
２０Ｊを加え希釈しアンバーライトＸＡＤ−７゜８００
ｃｃを加え３時間攪拌接触させた。

吸着樹脂沢別後の溶液は苦味、渋味のない良質の甘味溶
液であった。

分離した樹脂はカラムにつめ５０％含水エタノール１．
６１で吸着物を溶離した。

溶離液のエタノールを回収後、発生する油状物をＰ別し
、この沢液Ｏ，ＳＺに水８１を加え希釈し、発生する白
濁物質は酸化マグネシュウム５？を添加、攪拌後ｒ過し
残渣を水洗し清澄液７．９５１を得た。

この清澄液を更にアンバーライトＸＡＤ−７，１５０Ｃ
Ｃを充填したカラムに５Ｖ＝２で通液し苦味、渋味のな
いα−グルコシルステビオール配糖体溶液を得た。

この溶液からステビオール配糖体純度６２％のもの７５
ｇを得た。

通液終了後の樹脂は５０％含水エタノール３００ＣＣで
溶離しステビオール配糖体純度３１％のもの１ｇ１を得
た。

このものは極めて強い苦味、渋味を呈するものであった
。

実施例−３ ステビア乾葉５００ｇに水２１を加え８０℃で。

４時間攪拌しつつ抽出後ろ別し、更に残渣に水２１を加
え８０℃で１時間抽出し沢別した。

沢液を合せて濃褐色の抽出液３．８１を得た。

この抽出液の可溶性固形分はステビア乾葉に対し４１％
でありステビオール配糖体純度は１７．５％（可溶性固
形分当り）であった。

この溶液にダイヤイオン）（Ｐ −２０，１００ｃｃを
添加し３時間攪拌接触させた樹脂を分離しステビオール
配糖体純度１６．４％（可溶性固形分当り）の淡褐色の
溶液４１を得た。

この溶液をダイヤイオンＨＰ−２０４００ＣＣを充填し
たカラムに５Ｖ＝１．５で通液し、ステビオール配糖体
を吸着させた後、８００ｅｅの水で押出し水洗後、５０
％含水エタノール６００ＣＣ８Ｖ＝２で溶離した。

溶離液のエタノールを回収した溶液を強酸性カチオン交
換樹脂（商品名アンバーライ）ＩＲ−１２０Ｂ）５９ｃ
ｃ、次いで弱塩基性アニ′オン交換樹脂（商品名デュオ
ライ）Ａ−４） １００ＣＣに５ｖ＝ｉで通液し精製し
た。

この精製液のステビオール配糖体純度は８６％（可溶性
固形分当り）であり濃縮、乾燥し淡黄色の苦味、渋味、
臭気のないまろやかな甘味を呈するステビオール配糖体
３５Ｆを得た。

苦味、渋味を吸着したダイヤイオンＨＰ−２０゜１００
ｃｃのは５０％含水エタノールで溶離した。

溶液のステビオール配糖体純度は４１．６％（可溶性固
形分当り）であり、甘味に先行して極めて強い苦味、渋
味のある溶液であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 夾雑物として苦味成分、渋味成分および臭気成分を
   含有するステビオール配糖体水溶液を巨大網状構造を有
   する非イオン交換合成吸着樹脂に、この樹脂のステビオ
   ール配糖体吸着飽和量以上の量、接触させ、非吸着部分
   からステビオール配糖体を採取することを特徴とする苦
   味成分、渋味成分および臭気成分を含有しないステビオ
   ール配糖体の製造法。 ２ 巨大網状構造を有する非イオン交換合成吸着樹脂に
   接触させるステビオール配糖体水溶液の量が、該樹脂の
   ステビオール配糖体吸着飽和量の５〜３０倍量である特
   許請求の範囲第１項記載のステビオール配糖体の製造法
   。