JPS6257190B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は文献に未記載の新規な有機けい素化合
物に関するものであり、これはつぎの一般式 （こゝにR1およびR2は低級アルキル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基またはトリメチ
ルシロキシ基から選ばれる同種または異種の基、
ｍは０または１、ｎは２または３、ｍ＋ｎは３）
で示される有機けい素化合物である。 このR1，R2は低級アルキル基、３，３，３−
トリフルオロプロピル基、トリメチルシロキシ基
から選択されるものとされるが、この低級アルキ
ル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基が例示される。 つぎに本発明の有機けい素化合物を例示する
が、これらはいずれもその代表例であり、本発明
の有機けい素化合物はこれに限定されるものでは
ない。なお、例中のMeはメチル基、Prはプロピ
ル基を示したものである。 本発明の有機けい素化合物は例えばテトラメチ
ルシクロテトラシロキサン を出発物質として、つぎの３段階の反応で合成す
ることができる。 （第１工程） 上記H4を四塩化炭素と混合し、こゝに塩素ガ
スを吹込んで、このH4の４個の≡SiH結合のうち
の２個または３個を≡Si−Cl結合として、つぎの
２種類の化合物を作る。 （第２工程） 上記で得たH4Cl2またはH4Cl3に、トリフルオ
ロプロペンなどのような炭素−炭素二重結合を有
する化合物の１種または２種を触媒の存在下に付
加反応させて次式に示される化合物を作る。 この反応は50〜150℃の温度で行えばよく、こ
の触媒としては周期律表第族に属する金属元素
を含むもの、例えば塩化白金酸、アルコール変性
塩化白金酸（米国特許第3220972号参照）、塩化白
金酸とオレフインとのコンプレツクス（米国特許
第3159601号、同3159662号、同3775452号参照）、
白金黒、アルミナ、シリカなどの担体に固体白金
を担持させたもの、さらにはロジウム−オレフイ
ンコンプレツクスなどがあげられるが、このコン
プレツクスなどはアルコール系、ケトン系、エー
テル系、炭化水素系などの溶剤に溶解して使用す
ることが好ましい。 （第３工程） つぎに、上記で得た化合物１モルに対し、アセ
トン27モルとこのアセトンに対し20重量％のＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびトリエチルアミ
ン2.6モル（たゞし、これは上記化合物のｎが３
のときは3.9モルとする）、ならびに触媒としての
塩化第１銅2gを仕込み、60℃で反応系をリラツ
クスした状態で４〜10時間反応させると、次式に
示される目的物が得られる。 なお、この有機けい素化合物のR1がトリメチ
ルシロキシ基であるものについては始発材として
記したH4の代わりに で示される化合物（以下HT41と略記する）を使
用して、上記した第１工程、第２工程を実施すれ
ば、次式 で示される化合物が得られるので、これについて
上記した第３工程を行なえばトリメチルシロキシ
基を含む目的物を得ることができる。 本発明の有機けい素化合物はシリコーンゴムの
主原料とされる分子鎖両末端が水酸基で封鎖され
ているジオルガノポリシロキサンの架橋剤として
有用とされるものであり、この有機けい素化合物
を配合したシリコーンゴム組成物はシーリング
材、コーテイング材、電気絶縁材料などとして広
く使用することができる。また、この硬化性シリ
コーンゴム組成物は室温下での硬化性のすぐれた
一液型または２液型の室温硬化性シリコーンゴム
組成物ともなり得るものであり、これはその硬化
時に毒性または腐蝕性のガスあるいは悪臭をもつ
ガスを放出することがないという有利性を与え
る。なお、この用途はその代表的な応用例であ
り、本発明の有機けい素化合物の用途はこれに限
定されるものではない。 つぎに本発明の実施例をあげる。 実施例 １ １ H4の塩素化反応 １，３，５，７−テトラメチルシクロテトラ
シロキサン（H4）800.0gと四塩化炭素800.0gと
を還流冷却器、かくはん棒、塩素導入管および
温度計を付けた２の四ツ口フラスコに仕込
み、水冷かくはん下に塩素を６時間反応系に導
入し、反応終了後に反応混合物から四塩化炭素
を溜去し、減圧蒸溜したところ、沸点が87〜88
℃／30mmHgである１，３，５，７−テトラメ
チル−１，３−ジクロロシクロテトラシロキサ
ン、１，３，５，７−テトラメチル−１，５−
ジクロロシクロテトラシロキサンの混合物
（H4Cl2）366.9g（理論量の35.6％）と沸点が74
〜75℃／８mmHgである１，３，５，７−テト
ラメチル−１，３，５−トリクロロシクロキサ
ン（H4Cl3）156.3g（理論量の13.7％）が得ら
れた。 ２ ３，３，３−トリフルオロプロペンの付加反
応 H1Cl2309.4gと白金−オクタノール錯体の２
％オクタノール溶液0.3gとをドライアイス冷却
器、かくはん棒、ガス導入管および温度計を付
した500mlの四ツ口フラスコに仕込んだのち、
こゝにかくはん下に120℃で３，３，３−トリ
フルオロプロペンを６時間にわたつて導入し、
反応終了後、この反応混合物を分別蒸溜したと
ころ、沸点が109〜110℃／２mmHgである溜分
186.8g（収率37.2％）が得られた。 この化合物はGC−MSおよび元素分析から下
記の分子式に相当するものであることが確認さ
れた。 Γ GC−MS分析（親ピーク）： 501…（分子量501.5） Γ 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Si（％） 計算値 23.9 4.0 22.4 分析値 23.7 3.9 22.7 ３ イソプロペノキシ化反応 アセトン420.0g、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド84.0g、塩化第１銅0.6gおよびトリエチル
アミン78.0gを還流冷却器、かくはん棒、滴下
ロートおよび温度計を付した１の四ツ口フラ
スコに仕込んだのち、こゝに反応温度60℃で
HF42Cl2150.4gを30分かけて滴下し、ついで60
℃で８時間、加熱かくはんしたのち、この反応
混合物から塩を過で除去し、その液を蒸溜
したところ、沸点が115〜118℃／２mmHgで屈
折率が1.408（25℃）である溜分65.0g（収率
40.2％）が得られた。 つぎにこの化合物について、IR、GC−MSお
よび元素分析を行なつたところ、これはそれら
の結果から下記の分子式に相当するものである
ことが確認された。 Γ IR…第１図参照 Γ GC−MS分析（親ピーク）： 544…（分子量544.7） Γ 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Si（％） 計算値 35.3 5.6 20.6 分析値 35.2 5.4 20.7 実施例 ２ 実施例１の第１工程で得られたH4Cl3に実施例
１の第２工程と同様の反応条件で３，３，３−ト
リフルオロプロペンを付加反応させ、得られた付
加反応物314.2gを実施例１の第３工程と同様の反
応条件でイソプロペノキシ化させたところ、沸点
が125〜127℃／２mmHgで屈折率が１，395（25
℃）である化合物208.3g（収率57.8％）が得られ
た。 この化合物について、IR、GC−MSおよび元素
分析をしたところ、これはその分析結果から下記
分子式に相当するものであることが確認された。 Γ IR…第２図参照 Γ GC−MS分析（親ピーク）： 504…（分子量504.8） Γ 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Si（％） 計算値 38.1 6.2 22.3 分析値 38.0 6.3 22.2 実施例 ３ 実施例１の第１工程で得たH4Cl2に実施例１の
第２工程と同様の反応条件で３，３，３−トリフ
ルオロプロペンを部分付加させたのち、さらにプ
ロピレンを付加させて得た付加反応物305.6gを実
施例１の第３工程と同様な反応条件でイソプロペ
ノキシ化させたところ、沸点が130〜132℃／２mm
Hgで屈折率が1.405（25℃）の物性を有する化合
物216.4g（収率64.6％）が得られた。 この化合物について、IR、GC−MSおよび元素
分析を行なつたところ、これはその分析結果から
下記分子式に相当するものであることが確認され
た。 Γ IR…第３図参照 Γ GC−MS分析（親ピーク）：490… （分子量490.8） Γ 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Si（％） 計算値 39.2 6.8 22.9 分析値 39.3 6.6 23.1 実施例 ４ １，３，５，７−テトラメチルトリメチルシロ
キシテトラシロキサン（HT41）1000gと四塩化炭
素1000gを還流冷却器、かくはん棒、塩素ガス導
入管および温度計を付した２の四ツ口フラスコ
に仕込んだのち、こゝに水冷下かくはんしながら
塩素を６時間導入し、反応終了後に反応混合物か
ら四塩化炭素を溜去し、ついで減圧蒸溜したとこ
ろ、沸点が119〜121℃／30mmHgである下記の分
子式で示される化合物263.0g（収率21.7％）が得
られた。 つぎに、上記の化合物に実施例１の第２工程と
同様の反応条件で３，３，３−トリフルオロプロ
ペンを付加させ、得られた付加反応物250.0gを実
施例１の第３工程と同様の反応条件でイソプロペ
ノキシ化させたところ、沸点が121〜123℃／１mm
Hgで屈折率が1.401（25℃）である化合物113.3g
（収率41.6％）が得られた。 この化合物についてIR、GC−MSおよび元素分
析を行つたところ、このものはその分析結果から
つぎの分子式に相当するものであることが確認さ
れた。 Γ IR…第４図参照 Γ GC−MS分析（親ピーク）： 536…（分子量536.9） Γ 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Si（％） 計算値 35.8 6.6 26.2 分析値 35.7 6.7 26.4 応用例 分子鎖両末端が水酸基で封鎖された、粘度が
5700cSのジメチルポリシロキサン60部に、表面
を脂肪酸で処理した炭酸カルシウム40部を加え、
三本ロールに一回通してベースコンパウンドを作
つた。 つぎに、これに次式 で示されるオルガノシクロシロキサン1.8部と次
式 で示されるオルガノシクロシロキサン0.2部およ
び次式 で示されるシラン0.5部を加えて組成物を調整し
た。 つぎに、この組成物を厚さ２mmのシートに成形
し、これを20℃、相対湿度55％RHの雰囲気中に
７日間放置したところ、これは大気中の湿分の作
用によつてその表面と内部で同時に硬化が進行し
てゴム弾性体となつたので、この硬化物の初期物
性およびこれを120℃で７日間加熱した後の物性
をしらべたところ、これは下表に示すとおりの結
果を与えた。 【表】
物に関するものであり、これはつぎの一般式 （こゝにR1およびR2は低級アルキル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基またはトリメチ
ルシロキシ基から選ばれる同種または異種の基、
ｍは０または１、ｎは２または３、ｍ＋ｎは３）
で示される有機けい素化合物である。 このR1，R2は低級アルキル基、３，３，３−
トリフルオロプロピル基、トリメチルシロキシ基
から選択されるものとされるが、この低級アルキ
ル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基が例示される。 つぎに本発明の有機けい素化合物を例示する
が、これらはいずれもその代表例であり、本発明
の有機けい素化合物はこれに限定されるものでは
ない。なお、例中のMeはメチル基、Prはプロピ
ル基を示したものである。 本発明の有機けい素化合物は例えばテトラメチ
ルシクロテトラシロキサン を出発物質として、つぎの３段階の反応で合成す
ることができる。 （第１工程） 上記H4を四塩化炭素と混合し、こゝに塩素ガ
スを吹込んで、このH4の４個の≡SiH結合のうち
の２個または３個を≡Si−Cl結合として、つぎの
２種類の化合物を作る。 （第２工程） 上記で得たH4Cl2またはH4Cl3に、トリフルオ
ロプロペンなどのような炭素−炭素二重結合を有
する化合物の１種または２種を触媒の存在下に付
加反応させて次式に示される化合物を作る。 この反応は50〜150℃の温度で行えばよく、こ
の触媒としては周期律表第族に属する金属元素
を含むもの、例えば塩化白金酸、アルコール変性
塩化白金酸（米国特許第3220972号参照）、塩化白
金酸とオレフインとのコンプレツクス（米国特許
第3159601号、同3159662号、同3775452号参照）、
白金黒、アルミナ、シリカなどの担体に固体白金
を担持させたもの、さらにはロジウム−オレフイ
ンコンプレツクスなどがあげられるが、このコン
プレツクスなどはアルコール系、ケトン系、エー
テル系、炭化水素系などの溶剤に溶解して使用す
ることが好ましい。 （第３工程） つぎに、上記で得た化合物１モルに対し、アセ
トン27モルとこのアセトンに対し20重量％のＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびトリエチルアミ
ン2.6モル（たゞし、これは上記化合物のｎが３
のときは3.9モルとする）、ならびに触媒としての
塩化第１銅2gを仕込み、60℃で反応系をリラツ
クスした状態で４〜10時間反応させると、次式に
示される目的物が得られる。 なお、この有機けい素化合物のR1がトリメチ
ルシロキシ基であるものについては始発材として
記したH4の代わりに で示される化合物（以下HT41と略記する）を使
用して、上記した第１工程、第２工程を実施すれ
ば、次式 で示される化合物が得られるので、これについて
上記した第３工程を行なえばトリメチルシロキシ
基を含む目的物を得ることができる。 本発明の有機けい素化合物はシリコーンゴムの
主原料とされる分子鎖両末端が水酸基で封鎖され
ているジオルガノポリシロキサンの架橋剤として
有用とされるものであり、この有機けい素化合物
を配合したシリコーンゴム組成物はシーリング
材、コーテイング材、電気絶縁材料などとして広
く使用することができる。また、この硬化性シリ
コーンゴム組成物は室温下での硬化性のすぐれた
一液型または２液型の室温硬化性シリコーンゴム
組成物ともなり得るものであり、これはその硬化
時に毒性または腐蝕性のガスあるいは悪臭をもつ
ガスを放出することがないという有利性を与え
る。なお、この用途はその代表的な応用例であ
り、本発明の有機けい素化合物の用途はこれに限
定されるものではない。 つぎに本発明の実施例をあげる。 実施例 １ １ H4の塩素化反応 １，３，５，７−テトラメチルシクロテトラ
シロキサン（H4）800.0gと四塩化炭素800.0gと
を還流冷却器、かくはん棒、塩素導入管および
温度計を付けた２の四ツ口フラスコに仕込
み、水冷かくはん下に塩素を６時間反応系に導
入し、反応終了後に反応混合物から四塩化炭素
を溜去し、減圧蒸溜したところ、沸点が87〜88
℃／30mmHgである１，３，５，７−テトラメ
チル−１，３−ジクロロシクロテトラシロキサ
ン、１，３，５，７−テトラメチル−１，５−
ジクロロシクロテトラシロキサンの混合物
（H4Cl2）366.9g（理論量の35.6％）と沸点が74
〜75℃／８mmHgである１，３，５，７−テト
ラメチル−１，３，５−トリクロロシクロキサ
ン（H4Cl3）156.3g（理論量の13.7％）が得ら
れた。 ２ ３，３，３−トリフルオロプロペンの付加反
応 H1Cl2309.4gと白金−オクタノール錯体の２
％オクタノール溶液0.3gとをドライアイス冷却
器、かくはん棒、ガス導入管および温度計を付
した500mlの四ツ口フラスコに仕込んだのち、
こゝにかくはん下に120℃で３，３，３−トリ
フルオロプロペンを６時間にわたつて導入し、
反応終了後、この反応混合物を分別蒸溜したと
ころ、沸点が109〜110℃／２mmHgである溜分
186.8g（収率37.2％）が得られた。 この化合物はGC−MSおよび元素分析から下
記の分子式に相当するものであることが確認さ
れた。 Γ GC−MS分析（親ピーク）： 501…（分子量501.5） Γ 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Si（％） 計算値 23.9 4.0 22.4 分析値 23.7 3.9 22.7 ３ イソプロペノキシ化反応 アセトン420.0g、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド84.0g、塩化第１銅0.6gおよびトリエチル
アミン78.0gを還流冷却器、かくはん棒、滴下
ロートおよび温度計を付した１の四ツ口フラ
スコに仕込んだのち、こゝに反応温度60℃で
HF42Cl2150.4gを30分かけて滴下し、ついで60
℃で８時間、加熱かくはんしたのち、この反応
混合物から塩を過で除去し、その液を蒸溜
したところ、沸点が115〜118℃／２mmHgで屈
折率が1.408（25℃）である溜分65.0g（収率
40.2％）が得られた。 つぎにこの化合物について、IR、GC−MSお
よび元素分析を行なつたところ、これはそれら
の結果から下記の分子式に相当するものである
ことが確認された。 Γ IR…第１図参照 Γ GC−MS分析（親ピーク）： 544…（分子量544.7） Γ 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Si（％） 計算値 35.3 5.6 20.6 分析値 35.2 5.4 20.7 実施例 ２ 実施例１の第１工程で得られたH4Cl3に実施例
１の第２工程と同様の反応条件で３，３，３−ト
リフルオロプロペンを付加反応させ、得られた付
加反応物314.2gを実施例１の第３工程と同様の反
応条件でイソプロペノキシ化させたところ、沸点
が125〜127℃／２mmHgで屈折率が１，395（25
℃）である化合物208.3g（収率57.8％）が得られ
た。 この化合物について、IR、GC−MSおよび元素
分析をしたところ、これはその分析結果から下記
分子式に相当するものであることが確認された。 Γ IR…第２図参照 Γ GC−MS分析（親ピーク）： 504…（分子量504.8） Γ 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Si（％） 計算値 38.1 6.2 22.3 分析値 38.0 6.3 22.2 実施例 ３ 実施例１の第１工程で得たH4Cl2に実施例１の
第２工程と同様の反応条件で３，３，３−トリフ
ルオロプロペンを部分付加させたのち、さらにプ
ロピレンを付加させて得た付加反応物305.6gを実
施例１の第３工程と同様な反応条件でイソプロペ
ノキシ化させたところ、沸点が130〜132℃／２mm
Hgで屈折率が1.405（25℃）の物性を有する化合
物216.4g（収率64.6％）が得られた。 この化合物について、IR、GC−MSおよび元素
分析を行なつたところ、これはその分析結果から
下記分子式に相当するものであることが確認され
た。 Γ IR…第３図参照 Γ GC−MS分析（親ピーク）：490… （分子量490.8） Γ 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Si（％） 計算値 39.2 6.8 22.9 分析値 39.3 6.6 23.1 実施例 ４ １，３，５，７−テトラメチルトリメチルシロ
キシテトラシロキサン（HT41）1000gと四塩化炭
素1000gを還流冷却器、かくはん棒、塩素ガス導
入管および温度計を付した２の四ツ口フラスコ
に仕込んだのち、こゝに水冷下かくはんしながら
塩素を６時間導入し、反応終了後に反応混合物か
ら四塩化炭素を溜去し、ついで減圧蒸溜したとこ
ろ、沸点が119〜121℃／30mmHgである下記の分
子式で示される化合物263.0g（収率21.7％）が得
られた。 つぎに、上記の化合物に実施例１の第２工程と
同様の反応条件で３，３，３−トリフルオロプロ
ペンを付加させ、得られた付加反応物250.0gを実
施例１の第３工程と同様の反応条件でイソプロペ
ノキシ化させたところ、沸点が121〜123℃／１mm
Hgで屈折率が1.401（25℃）である化合物113.3g
（収率41.6％）が得られた。 この化合物についてIR、GC−MSおよび元素分
析を行つたところ、このものはその分析結果から
つぎの分子式に相当するものであることが確認さ
れた。 Γ IR…第４図参照 Γ GC−MS分析（親ピーク）： 536…（分子量536.9） Γ 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Si（％） 計算値 35.8 6.6 26.2 分析値 35.7 6.7 26.4 応用例 分子鎖両末端が水酸基で封鎖された、粘度が
5700cSのジメチルポリシロキサン60部に、表面
を脂肪酸で処理した炭酸カルシウム40部を加え、
三本ロールに一回通してベースコンパウンドを作
つた。 つぎに、これに次式 で示されるオルガノシクロシロキサン1.8部と次
式 で示されるオルガノシクロシロキサン0.2部およ
び次式 で示されるシラン0.5部を加えて組成物を調整し
た。 つぎに、この組成物を厚さ２mmのシートに成形
し、これを20℃、相対湿度55％RHの雰囲気中に
７日間放置したところ、これは大気中の湿分の作
用によつてその表面と内部で同時に硬化が進行し
てゴム弾性体となつたので、この硬化物の初期物
性およびこれを120℃で７日間加熱した後の物性
をしらべたところ、これは下表に示すとおりの結
果を与えた。 【表】
図はいずれも本発明の有機けい素化合物の赤外
線吸収スピクトル（IR）を図示したものであ
り、第１図は実施例１、第２図は実施例２、第３
図は実施例３、第４図は実施例４で得られた有機
けい素化合物のIRを図示したものである。
線吸収スピクトル（IR）を図示したものであ
り、第１図は実施例１、第２図は実施例２、第３
図は実施例３、第４図は実施例４で得られた有機
けい素化合物のIRを図示したものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （こゝにR1およびR2は低級アルキル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基またはトリメチ
ルシロキシ基から選ばれる同種または異種の基、
ｍは０または１、ｎは２または３、ｍ＋ｎは３）
で示される有機けい素化合物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5903183A JPS59184191A (ja) | 1983-04-04 | 1983-04-04 | 有機けい素化合物 |
| US06/591,380 US4587354A (en) | 1983-03-28 | 1984-03-20 | Novel organosilicon compound and a room temperature curable organopolysiloxane composition containing the same |
| DE19843411311 DE3411311A1 (de) | 1983-03-28 | 1984-03-27 | Siliciumorganische verbindung und diese enthaltende, bei raumtemperatur vernetzbare organopolysiloxanmasse |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5903183A JPS59184191A (ja) | 1983-04-04 | 1983-04-04 | 有機けい素化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59184191A JPS59184191A (ja) | 1984-10-19 |
| JPS6257190B2 true JPS6257190B2 (ja) | 1987-11-30 |
Family
ID=13101509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5903183A Granted JPS59184191A (ja) | 1983-03-28 | 1983-04-04 | 有機けい素化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59184191A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007023021A (ja) * | 2005-05-19 | 2007-02-01 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 新規な環状シロキサン化合物及びその製造方法 |
| JP2023158789A (ja) * | 2022-04-19 | 2023-10-31 | 信越化学工業株式会社 | 界面活性剤、及び化粧料 |
-
1983
- 1983-04-04 JP JP5903183A patent/JPS59184191A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59184191A (ja) | 1984-10-19 |
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