JPS6256461A

JPS6256461A - Ｎ，ｎ−ジメチルカ−バメ−ト誘導体

Info

Publication number: JPS6256461A
Application number: JP19571285A
Authority: JP
Inventors: Isao Hashimoto; 勲橋本; Ikuo Tomino; 冨野　郁夫; Teijirou Morimoto; 森本　梯次郎; Hideo Sadohara; 佐土原　英雄
Original assignee: Kumiai Chemical Industry Co Ltd; Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Kumiai Chemical Industry Co Ltd; Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1985-09-06
Filing date: 1985-09-06
Publication date: 1987-03-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、優れた除草活性を有する新規なＮ、Ｎ−ジメ
チルカーバメート誘導体に関するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕

従来、多くのカーバメート系除草剤が使用されてきたが
、これらは除草活性が十分でない、除草スペクトラムが
狭いあるいは作物に薬害を生じるなど種々の問題点を有
していた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、カーバメート系化合物について鋭意検討
した結果、特定のＮ、Ｎ−ジメチルカーバメートが新規
化合物であり、種々の雑草に対し強い除草活性を示し、
かつ作物に薬害を生じないことを見出し、本発明を完成
したものである。

〔発明の構成〕

（物　質）。

本発明のＮ、Ｎ−ジメチルカーバメートは一般式（１）（式中、Ｘは酸素原子またはイオウ原子を示し、Ｒ１お
よびＲ５はメチル基またはエチル基を示し、Ｒ２および
Ｒ４は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子から選
ばれた同一または異なる基を示し、Ｒ３は低級アルキル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アラルキ
ル基、アルコキシル基、ニトロ基またはハロゲン原子を
示すか、あるいはＲ２とＲ３とが互いに結合して低級ア
ルキル基で置換されうる５員または６員炭素環を形成し
てもよい。）にて表わされる。

本発明の新規化合物を表わす前記一般式（１）において
、Ｒ１およびＲ５はメチル基またはエチル基を示し、Ｒ
１とＲ５とは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ２
およびＲ４は水素原子やメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの低級アルキル基；または弗素原子、
塩素原子、臭素原子、沃素原子から選ばれた同一または
異なる基を示す。Ｒ３はメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの低級アルキル基；シクロプロピル基
、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基などのシクロアルキル基；シクロペンテニル基、シク
ロへキセニル基などのシクロアルケニル基；ベンジル基
、置換ベンジル基などのアラルキル基；メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ
ル基；ニトロ基；弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素
原子からえらばれた基である。またＲ　とＲ３とは互い
に結合して・ベンゼン環とともに、Ｒ３で例示した如き
低級アルキル基で置換されていてもよいインダン環、テ
トラリン環を形成していてもよい。

前記一般式（１）においてＲ１−Ｒ５を含むフェニル基
として具体的には、例えばＲ′およびＲＳがともにメチ
ル基の場合は２．４．６−１−リンチルフェニル基、２
．３，４．６−チトラメチルフエニル基、２．３，４，
５．６−ペンタメチルフェニル基、２，６−シメチルー
４−エチルフェニル基、２，３．４，５．６−ペンタメ
チルフェニル基、２Ｉ６−シメチルー４−エチルフェニ
ル基、２．６−シメチルー４−プロピルフェニル基、２
．６−シメチルー４−ブチルフェニル基、２．６−シメ
チルー（４−シクロペンチル）フェニル基、２，６−シ
メチルー（４−シクロヘキシル）フェニル基、２．６−
シメチルー（４−シクロペンテニル）フェニル基、２．
６−シメチルー　（４−ベンジル）フェニル基、２．６
一ジメ升ルー（４−α、α−ジメチルベンジル）フェニ
ル基、２．６−シメチルー４−メトキシフェニル基、２
．６−シメチルー４−エトキシフェニル基、２．６−シ
メチルー４−プロポキシフェニル基、２．６−シメチル
ー４−ブトキシフェニル基、２．６−シメチルー４−ニ
トロフェニル基、２．６−シメチルー４−フルオロフェ
ニル基、２，６−シメチルー４−クロロフェニルＬ　２
，６−シメチルー４−ブロモフェニル基、２．６−シメ
チルー４−ヨードフェニル基、２，４．６−　トリメチ
ル−３−クロロフェニル基、２．４．６−　トリメチル
−３−ブロモフェニル基、２，３．６−ドリメチルー４
−クロロフェニルｌ、２，３．６−　トＩＪメチルー４
−ブロモフェニル基、２．６−シメチルー３−ブロモ−
４−クロロフェニル基、２．６−シメチルー３−クロロ
−４−ブロモフェニル基、２．６−シメチルー３．４−
ジクロロフェニル基、２，６−シメチルー３，４−ジブ
ロモフェニル基、２，３．６−　）ジメチル−４，５−
ジクロロフエニル基、２，３．６−１−ジメチル−４，
５−ジクロロフエニル基、２，４．６−　トリメチル−
３，５−ジクロロフェニル基、２，４．６−　）ツメチ
ル−３，５−ジブロモフエニル基、Ｌｌ、５．７−チト
ラメチルー６−インダニル基、１．１，５．７−テトラ
メチル−４−ブロモ−６−インダニル基などを上げるこ
とができる。同様にしてＲ、Ｒ５の一方がエチル基で他
方がメチル基の場合、Ｒ１およびＲ５がともにエチル基
の場合を挙げることができる。

本発明の新規化合物のうちで好、ましい化合物として具
体的には次の化合物を例示することができる。

２．４．６−ドリメチルフエニルーＮ、Ｎ−ジメチルカ
ーバメート、２．６−シメチルー４−エヂルフェニルーＮｌＮ−ジメ
ヂルカーハメー１〜．２．６−ジメヂルー４−ｔ　　ブチルフェニル−Ｎ、Ｎ
−ジメチルカーバメート、２．６−シメチルー４−シクロペンチルフェニル−〜、
Ｎ−ジメチルカーバメート、２．６−シメチルー４−（２−シクロペンテン−１−イ
ル）フェニル−Ｎ、Ｎ−ジメチルカーバメート、２．６
−シメチルー４−（α、α−ジメチルベンジル）フェニ
ル−Ｎ、Ｎ−ジメチルカーハ゛メート、２．６−ジメチ
ル−４−メトキシフェニル−Ｎ、Ｎ−ジメチルカーバメ
ート、２．６−シメチルー４−イソプロポキシフェニル−Ｎ、
　Ｎ−ジメチルカーバメート、２．６−シメチルー４−ニトロフェニル−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルカーバメート、２．６−シメチルー４−クロロフェニル−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルカーバメート、２．６−シメチルー４−ブロモフェニル−Ｎ、Ｎ、ジメ
チルカーハ゛メート、２．６−ジメヂルー３　ブ「２モ・１−りＬ−Ｉ　ＵＪ
フェニールＮ、′。

ジメチルカーハフノー１．２６−７′メチル−３，１−シフ′ロモフェニルーＸ１
Ｎ−ツメデルカーバメート、２．６−シメチルー３．クロロ４　ブロモフェニル−Ｎ
、Ｎ−ジメチルカーバメート、２、、Ｌ６４リメチル−３−クロロフェニル−Ｎ、Ｎ−
ジメチルカーバメート、２．４．６−）ツメチル−３−ブロモフェニル−Ｎ、Ｎ
−ジメチルカーバメ＝１１２．３．Ｉ３−　トリメチル−４−クロロフェニル−Ｎ
ＩＮ　　ジメチルカーハフノート、２．３．６−１−ジメチル−４−ブロモフェニル−Ｎ、
Ｎ　　ジメチルカーバメート、２．３．６−１−ツメチル−４−ジブロモフェニル−Ｎ
、Ｎ−ジメチルカーハフノート、２．４．６−ドリメチルー３．５−ジブロモフェニル−
Ｎ、Ｎ−ジメチルカーバメート、２．６−ジエチル−４−ｔ−ブチルフェニル−Ｎ、Ｎ−
ジメチルカーバメート、２．６−ダニチル−４−ブロモフェニル−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルカーバメート、１．１，５．７−テｌ−ラメチル−６−インダニル−Ｎ
、Ｎ−ジメチルカーハ゛メート、１．１，５．７−テトラメチル−４−ブロモ−６−イン
ダニル−Ｎ、　Ｎ−ジメチルカーバメート、Ｓ−（２，６−シメチルー４−ｔ−ブチルフェニル）−
Ｎ、Ｎ−ジノチルチオールカーバメート、Ｓ−（２，６−ジエチル−４−ｔ−ブチルフェニル）−
Ｎ、Ｎ−ジノチルチオールカーバメート、Ｓ−（２，４，６−トリメチル−３−ブロモフェニル）
−Ｎ、Ｎ−ジノチルチオールカーバメート、Ｓ−（２，３，６−ドリメチルー４−ブロモフェニル）
−Ｎ、Ｎ−ジメチルチオールカーバメート。

（製造法）本発明の前記一般式ＣＩ）で表わされる新規Ｎ、Ｎ−ジ
メチルカーバメートを製造する方法としては、次の方法
を例示することができる。すなわち、一般式（１）でＸ
が酸素原子の場合は、一般式〔■〕（式中Ｒ’　、Ｒ”
、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記に同じ）で表わされる置
換フェノール類とＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイルクロリ
ドとを水素化ナトリウム、ナトリウムアルコキシド、カ
リウムアルコキシド、ピリジン、トリエチルアミンのよ
うな塩素の存在下で反応させる方法、あるいは一般式〔
■〕で表わされる置換フェノール類のアルカリ金属塩と
Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイルクロリドとを反応させる
ことによって製造できる。

また一般式（１）でＸがイオウ原子の場合は、一般式（
ＩＩ）で表わされる置換フェノール類または（ＩＩ）の
アルカリ金属塩とＮ、Ｎ−ジメチルチオカルバモイルク
ロリドとから上述と同様の反応によって、一般式（ＩＩ
Ｉ）（式中Ｒ′、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲりは前記に同じ
）で表わされる〇−置換フェニルーＮ、Ｎ−ジメチルチ
オノカーバメートを合成し、ついで（ＩＩ［）を２００
ないし３００度に加熱してＣＩ）に転位させる方法によ
って製造できる。

〔実施例〕

次に、本発明化合物の製造法を実施例を挙げ、具体的に
説明する。

実施例１〜２１窒素雰囲気下、水素化ナトリウム２．４　ｇ　（６０ミ
リモル、純度６０％）をとり、ヘキサン３０１！で２回
洗浄した。これに無水テトラヒドロフラン４０１！を加
え、０℃で第１表のフェノール類（５０ミリモル）の２
０１Ｚ無水テトラヒドロフラン溶液を加えた（水素ガス
発生）。室温で１０ｍ１ｎ攪拌した後、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルカルバモイルクロリドリモル）を加え、ｌｈｒ攪拌し
た。その後、蒸留またはシリカゲルカラムクロマト分取
（展開液；ヘキサン−酢酸エチル）によりＮ．Ｎ−ジメ
チルカーバメートを単離した。結果を表１に示す。表１
中の実施例番号は以後の記載において参照される。

実施例２２０−（２，６−シメチル−４−仁−）゛チルフェニルＩ
Ｊ　、　ｒｔ−ジメチルチオノカーバメーｌ−７．０ｇ
を窒素雰囲気中２５０°ＣでＩｈｒ加熱した。冷却後、
シリカゲルカラムクロマト（展開液；ジクロロメタン−
ヘキサン）で分取し、Ｓ−　（　２．６ージ、メチル−
４−ｔ−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオール
カーバメートを淡褐色液体として得た（収ｔｉ５．６ｇ
、収率９１％）。

ＩＲスペクトル　ｐｃ　＝０　１６６０ｃｍＮＭＲスペ
クトル（ＣＤＣ１３）　　：δ１．２８（　ｓ，９１１
　）。

２、４０（　ｓ，６１１　Ｌ　３．０７（　ｂｒ．ｓ，
６Ｈ　）　。

７、１１　（　ｓ，２１１　）実施例２３０−　（　２．６−ジエチル−４−ｔ−ブチルフェニル
）−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオノカーバメートを実施例２２
と同様に加熱し、Ｓ４２．６−ジエチル−４−ｔ−ブチ
ルフェニル）　−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオールカーバメー
トを淡褐色液体として得た（収率８０％）。

ＩＲスペクトル　ｐｃ　＝０　１６６Ｑｃｍ−’Ｎ門Ｒ
スペクトル（ＣＤＣ１３）：δ１．２０　（　ｔ，６＋
１　）　。

１、３２（　ｓ，９１１　）、　　２．８０（　ｑ．４
１１　）。

３、０８（　ｂｒ．ｓ，６Ｈ　）　、　７．１６（　ｓ
，２Ｈ　）実施例２４０−　（　２．４．６−　トリメチル−４−ブロモフェ
ニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオノカーバメートを実施例
２２と同様に加熱し、Ｓ−　（　２，４．６−　１−ジ
メチル−４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオ
ールカーバメートを収率５３％で得た。

ｎ１９１００〜１０１℃ ＩＲスペクトル　ｖｃ　＝０　１６５０ｃｍＮＭＲスペ
クトル（ＣＤＣ１３）：δ２．３６　（　ｓ，３１１　
）　。

２、４０　（　ｓ，３Ｈ　）　、　２．６０　（　ｓ，
３ｔｌ　）　。

３、０８（　ｂｒ．ｓ，６１１　）　、　７．０４（　
ｓ，１）１　）〔製剤化〕本発明化合物を除草剤として用いるには、本発明化合物
のみ、またはこれを担体、界面活性剤、分散剤、補助剤
などを配合して、水和剤、乳剤、微粒剤または粒剤等に
製剤し、適当な濃度に希釈して散布するかまたは直接施
用する。

本発明の化合物又は該化合物を含む製剤は作物に対し直
接散布して用いることができるほか、土壌中に混和して
用いることができる。

施用量は、対象雑草、対象病害の種類や程度、対象作物
の種類、施用態様によって異なるが、通常除草剤として
用いる場合は有効成分量として約１ないし１００　ｇ　
／アール、である。

〔製剤例〕

次に、本発明の化合物を有効成分とする製剤の配合例を
挙げる。なお、％は重量百分率を示し、部は重量部を示
す。

配　合　例　１　（水和剤）本発明の化合物５０％、珪藻土４５％、ジナフチルメタ
ンジスルホン酸ソーダおよびリグニンスルホン酸ソーダ
３％を均一に混合粉砕して水和剤とする。

配　合　例　２　（微粒剤）６０〜２５０メツシユの海砂９６部にポリエチレングリ
コール４部を添加して激しく混合し、ポリエチレングリ
コールを海砂の表面に均一に付着させる。この混合物９
４％に本発明の化合物とクレーの混合粉末（混合比７　
：　３　）６％を激しく混合して微粒剤とする。

配合例３（粒剤）本発明の化合物５％、ラウリルアルコール硫酸エステル
のソーダ塩２％、リグニンスルホン酸ソーダ５％、カル
ボキシメチルセルロース２％およびクレー８６％を均一
に混合粉砕する。この混合物８０部に対して水２０部を
加えて練合させ、押出式造粒機で１４〜３２メツシユの
粒状に加工後、乾燥して粒剤とする。

配合例４（粉剤）本発明の化合物４％、珪藻土５％およびクレー９１％を
均一に混合粉砕して粉剤とする。

〔発明の作用および効果〕

前記一般式ＣＩ）で表わされる本発明化合物は、水田に
発生するタイヌビエ、クマガヤッリ、コナギ、キカシグ
サ、アゼナ、アブツメ等の一年生雑草はもとより、ホタ
ルイ、マツバイ、ミズガヤツリ、ヘラオモダカ等の多年
生雑草の発芽時から生育期までの巾広い範囲でこれら雑
草を有効に防除することができる。

また、畑地に発生するヒエ、メヒシバ、オオイヌタデ、
アオビユ、コゴメカヤツリ、シロザ等に対しても土壌処
理或いは茎葉処理によって高い除草効果を示すものであ
る。

更に本発明化合物は移植イネなどの作物に対しても薬害
をおよぼさず高い安全性を有するものである。

次に本発明化合物の除草効果および移植水稲に対する安
全性を試験例を挙げて説明する。

試験例１直径１０ｃｍの磁性ポットに水田土壌を充愼し代掻後、
タイヌビエ、クマガヤッリ、コナギ、ホタルイの種子を
個々に播種し、水深３（Ｊに湛水した。

翌日、製剤例１に準じて調製した水和剤の所定量を水で
希釈し、水面に滴下処理した。その後、温室内に静置し
、処理２０口目に表２の基準に従い除草効果を調査した
。結果を表３に示す。

表　　　２試験例２１１５０００アールワグネルポツトに水田土壌を充屓し
、代掻後、タイヌビエ種子を播種し、更に２．５葉期の
イネを移植した。移植翌日水深３　ｃｍに湛水後、製剤
例１に準じて調製した水和剤の所定量を水で希釈し、水
面に滴下処理した。その後、温室内に静置し、処理３０
日ロー表２の基準に従い除草効果および薬害を調査した
。結果を表４に示す。

表　　　４

Claims

【特許請求の範囲】一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕（式中、Ｘは酸素原子またはイオウ原子を示し、Ｒ＾１
およびＲ＾５はメチル基またはエチル基を示し、Ｒ＾２
およびＲ＾４は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原
子から選ばれた同一または異なる基を示し、Ｒ＾３は低
級アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
、アラルキル基、アルコキシル基、ニトロ基またはハロ
ゲン原子を示すか、あるいはＲ＾２とＲ＾３とが互いに
結合して低級アルキル基で置換されうる５員または６員
炭素環を形成してもよい。）にて表わされるＮ，Ｎ−ジ
メチルカーバメート誘導体。