JPS6255785B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真による画像作成に有効な電
子写真感光材料に係り、特に長波長の光に対して
も高感度を有する電荷発生物質と電荷搬送物質と
から構成される複合型電子写真材料に関する。

従来、複合型の電子写真材料の電荷発生物質と
しては、特開昭52−55643号有機第１アミン類に
可溶なモノアゾ染料、ジスアゾ染料およびスクア
リン酸誘導体染料、また特開昭53−42830号、特
開昭53−41230号に示されるキノシアニン顔料、、
特開昭51−11763号に示される銅フタロシアニン
顔料などの有機物が多数提示されている。一方、
特公昭50−15137号に示されるテルル〜七素〜ガ
ラス状セレン系、特公昭49−14272号に示される
イミド結合を有する重合体〜無定形セレン系など
の無機物も提示されている。さらに電荷搬送物質
としては、特開昭52−77730号、特開昭52−
753929号等に示されるポリビニルカルバゾール系
の材料、特開昭49−105537号に示されるピラゾリ
ン誘導体特開昭46−4484号に示されるトリニトロ
フルオレノン、特公昭53−301号に示されるニト
ロ及びシアノ置換の各種化合物などが提示されて
いる。これらを用いた電子写真材料は、いずれも
良好な電子写真特性を有するが、これらは、全て
可視光（400〜700nｍ）に高感度を有し、近赤外
光（750nｍ以上に対してはほとんど感度がな
く、仮に感度があつたとしても低感度であるとい
う欠点を有している。

近年、高速プリンタの一種として、光源にレー
ザーを用いて、電子写真方式を採用して印字する
方法が考案されている。光源として用いるレーザ
によつて種々異なるが、特定の波長に高い感度を
有する電子写真材料の開発が望まれている。特に
半導体レーザを光源として用いた場合には、光源
部が非常に小さいために、プリンタが小型化され
るとともに消費電力の大幅な削減が可能になるこ
とから、注目されている。しかし半導体レーザの
発振波長は通常、800nｍ以上と極めて長波長で
ある。したがつて800nｍ以上の波長に感度を有
する電子写真材料の開発が強く望まれていた。前
述した様な従来の電子写真材料は、主に白色光を
光源とした複写機用であり、これらは全て、
600nｍ以下の波長に最高感度を有し、800nｍ以
上の波長に対しては、全く感度がなかつたり、仮
に感度があつたとしても低感度のために、実用に
は供し得ない。高感度であればあるだけ高速印字
が可能でまた光源の出力を低減できる。

本発明の目的は、従来の電子写真材料の欠点を
克服し、極めて広い波長（500〜825nｍ）に高感
度を有し、且つ耐久性、くり返し特性に優れ、剛
性もしくは柔軟性および多くの異なる形状の広範
囲の基板上に使用するのに適している複合型電子
写真材料を提示することにある。

電荷発生物質には、電荷搬送層を通過した光に
より、電子−正孔を形成し発生した正孔あるいは
電子）を電場により、電荷搬送層中に注入しなけ
ればならないことが要求される。また電荷搬送物
質には、光照射により電荷発生物質に生ずる光キ
ヤリヤが有効に注入されうること、電荷発生物質
の吸収する波長を妨害しない適当な吸収域を有す
ることなどの諸条件が必要で、良好な物質を作成
するのは極めて困難である。光キヤリヤの有効な
注入と電荷搬送物質のイオン化ポテンシヤルに
は、明確な相関々係がある。例えば電子がキヤリ
ヤの場合は、電荷発生物質よりも電荷搬送物質の
イオン化ポテンシヤルが高いこと、逆に正孔がキ
ヤリヤの場合は、低いことが必要であるとの研究
結果が公表されている。

本発明者等は、上記した既知の事実を基に種々
検討を行つた結果、本発明に示す如き極めて好適
な電荷発生物質と電荷搬送物質の組合せを見い出
した。

本発明は、銅フタロシアニン顔料と下記構造式
Ａを有するオキサゾール誘導体の混合物を電荷発
生物質とし、下記構造式Ｂで表わされる２・４・
７トリニトロ−９−フルオレノンを電荷搬送物質
として複合型電子写真材料を用いることに関す
る。

２種類以上の電荷発生物質を混合して用いる方
法は、特開昭50−75042号に開示されている。こ
れによると、異なるスペクトル領域で比較的長波
長及び短波長で吸収する少なくとも二種類の顔料
または色素を用いて、感光波長域の広い感光体作
成する方法が述べられている。ここで示されてい
る電荷発生物質として、赤色スペクトル領域（長
波長側）での感光性を高めるためにフタロシアニ
ン顔料、青色スペクトル領域（短波長側）での感
光性を高めるためにペリレン系顔料、キナクリド
ン顔料多核キノン顔料、チオインジゴ色素等が示
され、これら領域の異なる二つの物質を組合せて
用いることにより、感光波長域の広い感光体が得
られるとされている。

本発明は、上記の事実を基に種々検討した結果
電荷発生物質の組合せとして、赤色スペクトル領
域での感光性を高めるために銅フタロシアニン顔
料、青色スペクトル領域での感光性を高めるため
にオキサゾール誘導体が最適なことを見い出し
た。これらの物質を組合せることにより、単に感
光波長域が広くなるばかりでなく、該電荷発生物
質を単独で用いた場合より、長波長の赤色スペク
トル領域での光感度が約1.5〜２倍程度向上する
という極めて特異な現象を見出し、本発明に到達
した。光感度は、単に電荷発生物質の膜厚を大き
くすれば良いというものではない。この光感度が
向上する理由について詳細には不明であるが、両
者の顔料の相性が良く均一に電荷発生層を形成し
ており露光時の光キヤリヤの発生が良くなるから
であると推察できる。電荷発生物質の混合割合
は、銅フタロシアニンが多くなると長波長のスペ
クトルに対して感度は向上するが逆に暗減衰が悪
くなるので、オキサゾール誘導体１重量部に対し
て銅フタロシアニン0.1〜10重量部の範囲が特に
好ましい。電荷発生層の形成方法としては、該物
質をボールミルやロールミル等で微細（粒径１μ
ｍ以下）に物砕し、混合後導電性支持体上に塗工
する。このようにして得られた電荷発生層上に、
更に本発明に示す電荷搬送層を形成することによ
り、感光波長域が広く特に長波長に対して高感度
であり、しかもくり返し特性や耐久性の優れた複
合型電子写真感光材料が得られた。このような本
発明の電荷発生物質及び電荷搬送物質の組合せが
良好な特性を示すことの理由は明確ではないが、
特に正帯電時に高い感度が示される。ことによ
り、電荷発生物質より電荷搬送物質への電子が効
率よく注入されることが予想される。

本発明の電荷発生物質である銅フタロシアニン
とオキサゾール誘導体は、それ自体単独あるいは
高分子化合物と混合した系を用いて電荷発生層を
形成する。また電荷搬送材料も単独ないし高分子
化合物と混合した系を用いて電荷搬送層を形成す
る。電荷発生層を形成して電荷搬送層と積層する
ことにより、複合型電子写真感光材料が構成され
る。また必要に応じて、導電性支持体上ないし電
荷発生層と電荷搬送層との間に、バリヤ層を設け
たりする。

本発明の電荷発生層や電荷搬送層に用いられる
高分子化合物の種類は特に限定されず、既知の電
子写真用結合材料、例えばアクリル樹脂、ブチラ
ール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂
ポリカーボネート樹脂等とこれらの混合物を適宜
使用することができる。

本発明における電荷発生層の膜厚は、要求され
る光感度や電荷発生物質と高分子化合物との混合
比によつて決定されるが0.5〜５μｍ以下が好ま
しくこれ以上では、光感度が低下するばかりでな
く、膜の可とう性がなくなり剥離を生じたりす
る。また電荷発生物質と高分子化合物の配合量
は、電荷発生物質１重量部に対して高分子化合物
４重量部以下が良く、これ以上になると光感度が
低下し、実用に供し得ない。

一方、電荷搬送層の膜厚は、電子写真板として
必要な帯電特性により決定されるが、厚さを８〜
30μｍ程度とするのが適当である。又、電荷搬送
物質と高分子化合物の配合量は、電荷搬送物質１
重量部に対して、高分子化合物0.5〜10重量部の
範囲内とするのが適当である。

本発明の複合型の電子写真感光材料に用いる導
電性支持体としては、真鋳、アルミニウム、金、
銅等が用いられ、これらは適当な厚さ、硬さ又は
屈曲性のあるシート、薄板、円筒状であつても良
くプラスチツクの薄層で被覆されていても良い。
又金属被膜紙、金属プラスチツクシート又は、ヨ
ウ化アルミニウム、ヨウ化銅、酸化インジウムま
たは酸化スズの薄層で被覆されたガラスであつて
も良い。通常支持体は、それ自体導電性であるか
又は、導電性の表面を持ち、取扱うのに十分な強
度のあることが望ましい。

次に本発明を実施例により説明するが、本発明
はこれらにより、何ら限定されるものではない。

実施例 １ α型無金属フタロシアニン（BASF社製、PC
−7560）１重量部と下記構造式のオキサゾール誘
導体（日本感光色素）１重量部とアクリル樹脂
（デユポン社製エルバサイトー2045）１重量部 をキシレンを溶剤とした６重量％の溶液になるよ
うにして、ボールミルで５時間混練して、電荷発
生物質塗液とし、厚さ100μのアルミニウム板上
にアプリケータ（東洋精機社製）で塗工し、膜厚
３μの電荷発生層を形成した。次に本発明におけ
る電荷搬送物質である２・４、クートリニトロ−
９−フルオレノン0.15ｇ、ポリカーボネート（ユ
ーピロンＳ−200）0.32ｇおよびジクロルメタン
３ml、１・２、ジクロルエタン１mlを混合して電
荷搬送物質塗液を調合した。この塗液を上記電荷
発生層上にアプリケータにより塗布し乾燥して厚
さ10μの電荷搬送層を形成した。このようにして
作成した複合型電子写真板につき、静電記録紙試
験装置（川口電機社製Sp−428）による電子写真
特性評価を行つた。その結果、正帯電時の白色光
に対する半減露光量減度は20ルツクス・秒であつ
た。次に分光感度を測定した。結果を第１図に示
す。

実施例 ２ ε型銅フタロシアニン（東洋インキ製、リオノ
ーブルーESP）１重量部と実施例１のオキサゾー
ル誘導体0.5重量部とポリカーボネート樹脂0.5重
量部をキシレンを溶剤として実施例１と同様に電
荷発生物質を調合後、電荷発生物質層を形成し
た。膜厚は３μである。電荷発生物質は実施例１
と同様にし電荷搬送層を形成した。膜厚は10μで
ある。実施例１と同様の試験を行つた結果、８ル
ツクス・秒の半減露光量感度を示した。次に分光
感度を測定した。

実施例 ３ ε型銅フタロシアニン（東洋インキ製、リオノ
ーブルーESP）1.5重量部とオキサゾール誘導体
0.5重量部にジエチルアミンを加え、電甘発生物
質濃度を７重量％にした。この液を超音波を用い
て充分な分散を行つた後、厚さ100μのアルミニ
ウム板上にアプリケータで塗布し乾燥して３μの
膜厚を形成した。電荷搬送物質は実施例１と同様
にして電荷搬送層を形成した。膜厚は10μであ
る。実施例１と同様に試験を行つた結果、５ルツ
クス・秒の半減露光量感度を示した。次に分光感
度を測定した。

実施例 ４ β型フタロシアニン（大日本インキ(株)製、フア
ーストゲンブルーFGF）1.5重量部とオキサゾー
ル誘導体0.5重量部にジエチルアミンを加え、電
荷発生物質濃度を７重量％にした。実施例１と同
様に電荷発生層を形成し、さらに電荷搬送層を形
成させて複合型電子写真板を作成した。その結
果、16ルツクス・秒半減露光量感度を示した。次
に分光感度を測定した。

【図面の簡単な説明】

第１図は横軸に光波長を縦軸に分光感度を示し
たグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体に電荷発生物質と電荷搬送物質
   を含む層を設けた複合型電子写真プレートにおい
   て、電荷発生物質が銅フタロシアニン顔料と下記
   構造式(A)で表わされるオキサゾール誘導体との混
   合物であることを特徴とする複合型電子写真プレ
   ート。 ２ 電荷搬送物質が下記構造式(B) で表わされるトリニトロフルオレノンであること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の複合型
   電子写真プレート。 ３ オキサゾール誘導体と銅フタロシアニン顔料
   の配合割合は前者１重量部に対して、後者0.1〜
   10重量部であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項または第２項記載の複合型電子写真プレー
   ト。 ４ 電荷発生物質と電荷搬送物質とを別個の層と
   して導電性支持体上に形成して２層構造としたこ
   とを特徴とする第１項または第２項記載の複合型
   電子写真プレート。 ５ 電荷発生物質の層は0.5〜５μｍ、電荷搬送
   物質の層は８〜30μｍの厚さを有することを特徴
   とする特許請求の範囲第４項記載の複合型電子写
   真プレート。 ６ 電荷発生物質はオキサゾール誘導体１重量部
   と銅フタロシアニン顔料0.1〜10重量部の混合物
   電荷搬送物質は下記構造式(B) で表わされるトリニトロフルオレノンであること
   を特徴とする特許請求の範囲第５項記載の複合型
   電子写真プレート。 ７ 導電性支持体上に電荷発生物質と電荷搬送物
   質を含む層を設けた複合型電子写真プレートにお
   いて、電荷発生物質が銅フタロシアニン顔料と下
   記構造式(A) で表わされるオキサゾール誘導体との混合物であ
   り、かつ前記電荷発生物質と電荷搬送物質とを別
   個の層として導電性支持体上に形成し、少なくと
   も前記電荷搬送物質の層は結合剤を含むことを特
   徴とする複合型電子写真プレート。 ８ 電荷発生物質はオキサゾール誘導体１重量部
   および銅フタロシアニン顔料0.1〜10重量部との
   混合物を含むものであり、該電荷発生物質の層は
   0.5〜５μｍ、電荷搬送物質の層は８〜30μｍと
   し、かつ前記電荷搬送物質１重量部当り0.8〜３
   重量部の結合剤を含むことを特徴とする特許請求
   の範囲第７項記載の複合型電子写真プレート。