JPS62556A - 螢光増白剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、螢光増白剤の製造方法に関する。より詳細に
は、塩ｆヒシアヌール、４．４’−ジアミノスチルベン
ジスルホン酸ソーダ、スルファニルアミドおよびジェタ
ノールアミンとを順次縮合させて得られる螢光増白剤を
含有する反応生成液から該増白剤を析出させるための改
良された方法に関するものである。

この方法で得られる式（Ｉ）で表わされる螢光増白剤は
紙、バルブ用の螢光増白剤として有用な化合物である。

−風上Ω塁ｌ− 前記α）で表わされる螢光増白剤は前記の様な４種の原
料を用いて３段階の縮合を行い、反応生成液から析出さ
せて得られる。

反応液からの該増白剤の野田は酸析させるときの酸の強
さ、析出の温度、析出液の量等により微妙に変化し、安
定した品質、かつ再現性のある作業を行うことが困難で
あった。例えば、粘洲状に析出し作業が極めて困難であ
り、また得られた増白剤を用いた液状製品の各種性能に
問題があった。

明が　　しよ　とするＪ　　占 本発明の課題は、上記のような従来技術の問題点を解決
し、作業性上の難点、品質の安定した螢光増白剤の改良
された製造方法を提供することである。

問題点を解決するための手段 本発明者等は、このような課題を解決するために鋭意検
討を重ね、その結果、反応生成液を特定のアルカリ範囲
に調整した後、冷却することにより、螢光増白剤の析出
が安定し、作業性、品質に異状を起こさないことを見出
し１本発明の方法を完成した。

すなわち、本発明の方法は塩化シアヌールと４．４′−
ジアミノスチルベンジスルホン酸ソーダとを１次縮合さ
せ、次でスルファニルアミドと２次縮合させ、更にジェ
タノールアミンとを３次縮合させて前記式（Ｉ）で表わ
される螢光増白剤を製造するに際し、螢光増白剤を含有
する反応生成液のｐＨ１１〜１１．５、液、ｔを螢光増
白剤に対して７〜８重量倍に調整した後２０”Ｃ以下に
冷却し、次で酸を添加して式（Ｉ）で表わされる螢光増
白剤を析出させることを特徴とする前記増白剤の製造方
法である。

本発明の方法を適用する螢光増白剤を含有する反応生成
液を製造するには、公知の方法を適用することが出来る
。

例えば、塩化シアヌールを１０〜１５倍量の水に０〜５
℃で溶解する。この溶液の中にジアミノスチルベンジス
ルホン酸ソーダ（以下、ＤＡＳ−−Ｎａと略称する）を
装入する。塩化シアヌールとＤ　Ａ　Ｓ　−Ｎ　ａとの
使用量は塩化シアヌールをＤＡＳ−Ｎａに対して２〜２
．２モル比が多用される。

酢酸ソーダ等の脱酸剤をＤ　Ａ　Ｓ　−Ｎ　ａの１部に
対して０．２〜０．４部を加えて十分に撹拌し、０〜５
℃、１〜４時間時間１含縮反応をおこなう。その後、苛
性ソーダ等のアルカリで中布しｐＨ６，３〜６．６程度
に調整し５〜１０℃で、Ｄ　Ａ　Ｓ　−Ｎ　ａに対して
２〜３モル比のスルファニルアミドを装入し、４５〜５
５℃に昇温し、さらに苛性ソーダでｐＨ７〜１０として
、撹拌しながら２〜３時間時間２含縮応させる。

さらに、その後、ＤＡＳ−Ｎａに対して２〜４モル比の
ジェタノールアミンを加え、反応液のｐ　Ｈ８，２〜８
．８とし、撹拌下９８〜１００’Ｃ（７）温度で約３時
間３火線合反応を行って目的の生成物を含有する反応生
成物を得ることが出来る。

本発明の方法では、上記のようにして得られた反応生成
物を次のように処理する。すなわち、目的の螢光増白剤
を含有する反応液を反応後、直ちに９０℃以上の温度で
熱濾過する。この熱ｐ過により、不溶物を取り除く、し
たがって、このヂ過は必ずしも行う必要はない。このヂ
液に、Ｆ液中に含まれる生成した増白剤に対して７〜１
２重量倍、好ましくは、８〜１０重量倍の温水または熱
水を加えて、苛性ソーダ等のアルカリにより液のｐＨ＠
１１〜１１．５に調整する。この滑沢およびｐＨ調整は
適当に調製したアルカリ水で上記の水を一部または全部
を取り替えて行ってもよい。

このように希釈およびｐＨの調整をおこなった反応生成
液は冷却する。

この冷却は反応液の温度がほぼ２０℃まで行うのが好ま
しい。

つぎに、冷却した反応生成液を撹拌しながら塩酸、硫醸
等の鉱酸または酢酸のような有機態を用いて液のｐＨを
３〜４に調整することによって。

目的の螢光増白剤を析出させる。これを炉別して増白剤
を得ることができる。

ゴロししヨ８ｕＬ 式（Ｉ）で表わされる螢光増白剤は、その反応生成液を
高温で酸で処理し析出させたり、生成物の濃度の高いと
ころで析出させたりすれば、作業性や得られる物の品質
が不安定である等の問題点があったが、本発明の方法の
ように液のｐＨおよび希釈の程度を特定することによっ
て冷却し、その工程における結晶の析出を抑制し、常温
において酸析することによりて高品質の螢光増白剤を得
ることが出来る。

また、本発明の方法では高温の反応生成液は急冷の必要
はなく、強制的な冷却によらないので、省エネルギーの
面からも極めて工業的に優れた方法である。

実施例 以下、実施例により本発明の方法を詳細に説明する。

実施例−１ 水　４０００部、非イオン界面活性剤　１０部、塩化ナ
トリウム　６０部および尿素　６０部を添力ｎし、これ
に０℃に冷却下、十分に撹拌しながら塩Ｃヒシアヌール
　４００部を加えて溶解した。

次で、８．５重ｔ　％　Ｄ　Ａ　Ｓ　−Ｎ　ａ溶液（ａ
ｓ　　１００（１６４３６部）５１３０部を１時間を要
して加えた。その後、酢酸ソーダ　１５０部を加え、更
に５係苛惟ソーダ液　１４００部を１時間をかけて加え
、ｐ　Ｈ６，３〜６．５に保ちながら、１０”Ｃで１時
間撹拌し反応させた。次に、スルファニルアミド　３７
３部をｌＯｏＣに保たれた反応液にｒａｎえ、それに水
　２０００部を加えた。反応液のｐＨを苛性ソーダで７
〜９．５に調整し、５０〜５５°Ｃで３時間反応させた
。

更に、この反応液にジェタノールアミン　３８３部（ａ
ｓ　　１００俤）を５０〜５５°Ｃで加え、その後、昇
温して１００”Ｃとし、苛性ソーダでｐＨを８．２〜８
．８に調整し、２．５時間反応させた。反応後、一応液
のｐＨを苛性ソーダで１１〜１１．５とし、９０℃で熱
濾過した。得られたν液１００００部を、苛性ソーダで
ｐ　Ｈ１１〜１２に調添した約２５℃の散水　２５００
部に加え、撹拌しながら、液温が４０℃になるまで２〜
３時間を要して徐々に冷却したつ なお、２０℃まで強制冷却し、所定の温度になったとこ
ろで、希硫酸で液のｐｉ（を４に調整し約１時間撹拌し
、酸析を行９た。螢光増白剤が奇麗に析出した。ｐ過、
乾燥して１２６７部の目的物を得た口 比較例−１ 実施例−１と同様に反応を行い、同様に熱ヂ過し、この
熱濾過液　１００００部に２．５係の希硫醸液２５００
部を７Ｉｎえ、実施Ｖ４−１と同様徐々に冷却したとこ
ろ、析出物は粘禰な塊状物として析出し、これをヂ別す
るのに長時間を要し、ヂ過困難でありだ。また、析出物
の状態を良好にするには、極めて急速に強制的な冷却が
必要であった。

このように、急速に２０°Ｃ以下に冷却し、次で５係硫
酸液でｐＨ４に調整して、酸析を１時間行った。しかし
、析出物のヂ過はそれほど改善されなかった。この方法
で１２６７部の目的物を得ることが出来たが、これを用
いた螢光増白剤の液状品は経時的に不安定であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化シアヌールと４，４′−ジアミノスチルベン
   ジスルホン酸ソーダとを１次縮合させ、次いでスルフア
   ニルアミドと２次縮合させ、更にジエタノールアミンと
   を３次縮合させ式（ I ）で表わされる ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 螢光増白剤を製造するに際し、螢光増白剤を含有する反
   応生成液のｐＨを１１〜１１．５、液量を螢光増白剤に
   対して７〜８重量倍に調整した後２０℃以下に冷却し、
   次で酸を添加して式（ I ）で表わされる螢光増白剤を
   析出させることを特徴とする螢光増白剤の製造方法。