JPS6310942B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は中間生成物、特に水不溶性アゾ染料に
対する公知の出発物質：２−ヒドロキシナフタリ
ン−３−カルボン酸の製造に関するものである。 加圧下かつ210℃以上の温度で２−ヒドロキシ
ナフタリンのナトリウム塩をカルボキシル化する
際に、２−ヒドロキシナフタリン−３−カルボン
酸のナトリウム塩及び遊離の２−ヒドロキシナフ
タリンの他に著しい量の樹脂状の副生成物が生じ
る。この副生成物は公知の工業的方法に従つて所
望のナフトールカルボン酸から極めて費用のかゝ
る方法で分離されねばならない（FIAT Final
ReportNo.1308参照）。この高分子量の、その構造
がほとんど知られていない不純物は２つのグルー
プに分けることができる。すなわちアルカリ不溶
性樹脂及びアルカリ溶解性樹脂のグループであ
る。アルカリ不溶性樹脂は多分キサンテン−又は
ケトン−構造を有する単位を含有し、アルカリ溶
解性樹脂はヒドロキシ−及び（又は）カルボキシ
−基を含有するために多かれ少なかれ水中に溶解
する塩を形成することができる。アルカリ不溶性
樹脂は水で希釈された熱い、カルボキシル化反応
の、アルカリ性反応混合物から容易に通常の方法
で、たとえば過器、分離器等々によつて分離す
ることができ、従つて２−ヒドロキシナフタリン
−３−カルボン酸のアルカリ水溶液から分離する
ことができるが、今まで水溶性樹脂、特にカルボ
キシ基を有する、その強酸性成分を反応混合物か
ら除去することは技術的に満足的にはなし得なか
つた。 したがつてたとえば水で希釈されたカルボキシ
ル化熔融物の後処理は工場規模の実施に於て次の
様に行われる。すなわちこの熔融物を先ず約６〜
８のPH−値に中和し、それによつて場合によりま
だ存在する２−ヒドロキシナフタリンのナトリウ
ム塩を、80〜95℃の好ましい温度で水に溶解す
る。遊離の２−ヒドロキシナフタリンに変えるこ
とである。約６〜８のPH−値のこの調整と同時に
アルカリ溶解性樹脂のフエノール性基によつてほ
んの僅か酸性の部分が沈殿し、これはカルボキシ
ル化熔融物を水と混合する際に沈殿するアルカリ
不溶性樹脂と共に常法で分離することができる。
次いで残存する中和された、２−ヒドロキシナフ
タリン−３−カルボン酸のモノナトリウム塩及び
２−ヒドロキシナフタリンの熱水溶液から20〜30
℃に冷却して溶解された２−ヒドロキシナフタリ
ンが沈殿する。次いでこれをたとえば過によつ
て目的生成物の水溶液から単離することができ
る。水溶液中ナトリウム塩の形で尚含有される強
酸性高分子樹脂は従来２−ヒドロキシナフタリン
−３−カルボン酸から分離できなかつた。という
のはこれが高められた温度（80〜95℃）で酸性沈
殿による２−ヒドロキシナフタリン−３−カルボ
ン酸の単離に於て上記ナフトエ酸と一縮に沈殿
し、樹脂によつて汚染された生成物を生じるから
である。このことはこの生成物の次の処理に於
て、たとえばアイスカラー染色工業に於けるカツ
プリング成分として及び着色顔料製造に於ける出
発物質として極めて重要な２−ヒドロキシナフタ
リン−３−カルボン酸のアリールアミドの製造に
対して問題を生じ、品質のかなりの低下を招くこ
とになる。 したがつて強酸性樹脂を所望の２−ヒドロキシ
ナフタリン−３−カルボン酸から分離する方法、
すなわち特に付加的な投資−及び労務−費用をで
きる限り避けるために２−ヒドロキシナフタリン
−３−カルボン酸へのカルボキシル化混合物の通
常の後処理に問題なく適する方法を見い出すこと
に差迫つた要求があつた。 本発明によつてこの課題は解明される。 すなわち次の２−ヒドロキシナフタリン−３−
カルボン酸の取得方法を見い出した。この２−ヒ
ドロキシナフタリン−３−カルボン酸は水で希釈
されたカルボキシル化熔融物−これは２−ヒドロ
キシナフタリンのナトリウム塩と二酸化炭素との
反応によつて得られる−から下記の如くして簡単
な方法で、純粋な化合物として得られる。この場
合アルカリ溶解性酸性樹脂を好ましくは４級窒素
原子を有するカチオン界面活性化合物を用いてカ
ルボキシル化生成物の後処理工程の間に分離する
のが本発明方法の特徴である。 しかしカルボキシル化熔融物−水溶液の後処理
に際し、本発明により使用されるカチオン界面活
性化合物を、２−ヒドロキシナフタリン−３−カ
ルボン酸を酸性沈殿する後処理段階の前に、或は
特に好ましくはアルカリ性の、水に溶解されたカ
ルボキシル化熔融物の中和後、加えることができ
る（この場合中和とは約７のPH−値に調整するの
みならず、3.5までの弱酸性範囲に調整すること
である。）。 すなわち本発明により使用されうるカチオン界
面活性化合物は驚くべきことに強酸性樹脂で水不
溶性沈殿を生じる。この沈殿は沈殿温度の選択に
依存しかつ界面活性化合物の構造に依存して固形
又は液状形で形成することができる。この場合強
酸性樹脂のこの沈殿の性質については全く知られ
ていない。沈殿した水不溶性化合物はこのカチオ
ン界面活性化合物及び酸性樹脂から成る塩であつ
てもよい。しかしまたその他の種類の結合、たと
えば凝集又は分子結合が考えられる。 本発明により使用されうるカチオン界面活性化
合物は特に一般式(1) （式中Ｒ、R¹、R²及びR³は相互に同一か又は相
異り、夫々脂肪族残基、アラルキル基又はアリー
ル残基を示し、この際置換基Ｒ、R¹、R²及びR³
の炭素原子の合計は少なくとも８個である；脂肪
族残基の２又は３個は窒素原子と一緒になつてヘ
テロ環状の、場合により二重結合を有する、そし
て又ベンゼン核が融合していてもよい環を形成す
ることもできる。たとえばピリジン−、モルホリ
ン−、イミダゾリン−、ベンズイミダゾリン−、
イミダゾール−、ベンズイミダゾール−又はオキ
サゾール−環である。X^(-)残基は無機−又は有機
−酸の当量である。） で表わされる４級アンモニウム化合物である。 残基Ｒ、R¹、R²及びR³に関する“脂肪族残基”
なる概念は一般に脂肪族直鎖状又は分枝状C₁−
C₃₀−炭化水素残基を意味する。但しこれらは１
個又は数個の、たとえば１、２又は３個の二重結
合及び（又は）１個又は数個の、たとえば１、２
又は３個のヘテロ原子、たとえば式−Ｏ−、−Ｓ
−、−NH−なる基又は置換されたアミノ基又は
４級窒素原子、及び（又は）その他の基、たとえ
ばカルボン酸アミド基を脂肪族鎖中に結合して含
有することができ、及び（又は）脂肪族残基は酸
素原子を介して、４級窒素原子と結合していても
よい。この脂肪族残基Ｒ、R¹、R²及びR³は更に
非イオン性置換基、たとえばヒドロキシ−、アル
キルオキシ−又はポリグリコールエーテル基を含
有することができ、この場合、この置換基は好ま
しくは１〜30個の炭素原子から成る。また脂肪族
残基とは夫々４〜８個の環炭素原子を有するヒド
ロ芳香族炭素環状の及び脂環式の残基である。こ
の際この環状残基はC₁−C₁₂の脂肪族側鎖又はハ
ロゲン原子、たとえばクロル原子を有することが
できる。 酸基、Ｒ、R¹、R²及びR³のアラルキル基はナ
フチル−及び（又は）フエニル−基によつて置換
されていてもよい、C₁−C₃₀、好ましくはC₁−C₁₂
の脂肪族残基が好ましい。この際このアリール残
基は更にその他の置換基、たとえばヒドロキシ
基、低級アルキル基、低級アルコキシ基及び（又
は）ハロゲン原子、たとえばクロル原子を含有す
ることができる。アラルキル基はたとえばベンジ
ル−、フエニルノニル−又はフエニルドデシル−
基である。アリール残基は芳香族炭素環状残基、
好ましくはフエニル−及びナフチル−基である。
この残基はヒドロキシ基、低級アルコキシ基、低
級アルキル基、ハロゲン原子、たとえばクロル原
子、カーボンアミド基及び（又は）スルホンアミ
ド基によつて置換されていてもよい。 アニオンX^(-)はたとえばハロゲン化水素酸のア
ニオン、たとえばクロリド−又はブロミド−アニ
オン、あるいはその他の無機酸のアニオン、たと
えばスルフエート−又はハイドロジエンスルフエ
ート−アニオン又はリン酸もしくは硼酸のアニオ
ン、あるいは有機カルボン酸のアニオン、たとえ
ば酢酸−、ギ酸−、オキザル酸−、乳酸−、酒石
酸−、グルコン酸−、クエン酸−又は安息香酸−
アニオン、あるいは有機スルホン酸の残基、たと
えばメタンスルホン酸又はベンゾールスルホン酸
のアニオンである。 更に本発明により使用されうるカチオン界面活
性化合物は一般式(2)又は(3)

【式】

【式】 で表わされる界面活性スルホニウム−及びホスホ
ニウム−化合物である。 式(2)に於て残基Ｒ、R¹、R²及びX^(-)は式(1)に
於て示した意味を有するが、Ｒ、R¹及びR²の炭
素原子の合計は少なくとも６個であり、２又は３
個の脂肪族残基は硫黄原子と共にヘテロ環状の、
場合により二重結合を含有する環を形成すること
ができる。式(3)に於て残基Ｒ、R¹、R²、R³及び
X^(-)は式(1)に於て示した意味を有し、Ｒ、R¹、
R²及びR³の炭素原子の合計は少なくとも８個で
あり、２又は３個の脂肪族残基はリン原子と共に
ヘテロ環状の、場合により二重結合を含有する環
を形成することができる。 一般式(1)〔式中ＲはC₈−C₂₀アルキル基を示し、
R¹はC₁−C₂₀のアルキル基、ジ−ないしヘキサ−
エチレングリコールエーテル基、C₂−C₆ヒドロ
キシアルキル基又はアルキル基がC₄−C₁₂である
フエニルアルキル基であり、R²はC₁−C₈アルキ
ル基又はC₂−C₆ヒドロキシアルキル基であり、
R³はC₁−C₈アルキル基又はベンジル基である。〕
で表わされる化合物が好ましい。 一般式(1)なる、本発明により使用されうる４級
アンモニウム化合物はたとえば次のものである：
ドデシル−ジメチル−ベンジル−アンモニウムク
ロリド、オレイル−トリメチルアンモニウムクロ
リド、ジステアリル−ジメチル−アンモニウムク
ロリド、ラウリル−ジメチル−ヒドロキシエチル
−アンモニウムクロリド、ドデシル−ジ−（ヒド
ロキシエチル）−メチル−アンモニウムクロリド、
ドデシル−ジメチル−ビニル−アンモニウムクロ
リド、ドデシル−メチル−モルホリニウムクロリ
ド、ラウリル−ピリジニウムクロリド、ヘキサデ
シル−Ｎ，N′−ジメチル−ベンズイミダゾリニ
ウムスルフエート、ドデシル−ジ−（トリエチレ
ングリコールエーテル）−ベンジル−アンモニウ
ムクロリド、フエニルノニル−ジメチル−ベンジ
ル−アンモニウムクロリド、オレイル−ジ−（ヒ
ドロキシエチル）−エチレン−グリコールエーテ
ル−アンモニウムクロリド、オレイル−ジメチル
−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、ココ
ス−ジ−（トリエチレングリコールエーテル）−ベ
ンジルアンモニウムクロリド、ココス−ジメチル
−ベンジル−アンモニウムクロリド、ジステアリ
ル−ジメチル−アンモニウムクロリド、トリオク
チル−メチル−アンモニウムクロリド、ココス−
ジメチル−ヒドロキシプロピル−アンモニウムク
ロリド、ｐ−（イソ−ブチル）−フエノキシエトキ
シエチル−ジメチル−ベンジル−アンモニウムク
ロリド、オレイル−メチル−イミダゾリニウムク
ロリド、ヘキサデシル−Ｎ，N′−ジメチル−ベ
ンズイミダゾリウムスルフエート、オレイル−メ
チル−イミダゾリウムクロリド、デヒドロ−アビ
エチル−ジメチル−ベンジル−アンモニウムクロ
リド、好ましくはたとえばジデシル−ジメチル−
アンモニウムクロリド、ステアリル−ジメチル−
ベンジル−アンモニウムクロリド、ココス−ジメ
チル−２，４−ジクロルベンジル−アンモニウム
クロリド、トリオクチル−メチル−アンモニウム
クロリド、セチル−ピリジニウムクロリド、テト
ラ−（ｎ−オクチル）−ホスホニウムクロリド、テ
トラブチル−アンモニウムハイドロジエンスルフ
エート、（C₁₂−C₁₆−アルキル）−ジメチル−ベン
ジル−アンモニウムクロリド、テトラブチル−ホ
スホニウムブロミド、特にココス−ベンジル−ジ
メチル−アンモニウムクロリド及びベンジル−ト
リメチル−アンモニウムクロリド。（“ココス”基
とは夫々C₈−C₁₈を有するアルキル−、アルケニ
ル−及びアルク−ジエニル−基の混合物から成る
脂肪族残基を意味する。） カルボキシル化熔融物の後処理方法の好ましい
実施形態は次の通りである：カルボキシル化混合
物を少なくとも80℃の温度で水を用いて希釈する
か又は水中に溶解し、この溶液を水性鉱酸、たと
えば好ましくは塩酸又は硫酸で中和し、殊に、
3.5〜6.8、好ましくは４〜6.5のPH−値に調整し、
不溶性部分を溶液から、たとえば過によつて分
離し、液を約10〜30℃、好ましくは15〜25℃の
温度に冷却し、沈殿した２−ヒドロキシナフタリ
ンを分離し、その液を水性鉱酸、好ましくは塩
酸又は硫酸を用いて0.5〜2.5、好ましくは１〜２
のPH−値に調整し、沈殿した２−ヒドロキシナフ
タリン−３−カルボン酸を単離する。この際本発
明により使用されうるカチオン界面活性化合物を
沈殿した２−ヒドロキシナフタリンの分離後、そ
して0.5〜2.5にPH−値を調整する前に加え、沈殿
した樹脂を分離するかあるいは本発明により特に
好ましくはカチオン界面活性化合物を水中に溶解
されたカルボキシル化熔融物の中和の後、直ちに
加え、沈殿した樹脂を分離する。 ２−ヒドロキシナフタリン−３−カルボン酸の
酸性沈殿の前にカチオン界面活性化合物を添加す
る第一変法は、本発明により使用されうる化合物
を用いて得られた樹脂の沈殿を分離するための付
加的な段階を必要とする。この分離はたとえば、
特に使用されるカチオン界面活性化合物の種類に
依存し、分離器又はフイルタープレスを用いて行
われる。第二変法は第一変法に比して次の利点を
有する；界面活性化合物によつて得られた樹脂沈
殿の分離とアルカリ不溶性樹脂の分離とが同一段
階で行われる。すなわち、水性鉱酸で中性に調整
された、特に3.5〜6.8のPH−値に調整されたカル
ボキシル化熔融物−溶液の過によつて行われ
る。アルカリ溶解性酸性樹脂を沈殿し、アルカリ
不溶性樹脂と共に分離するこの第二の好ましい変
法は付加的な分離段階を必要とせず、工業用カル
ボキシル化混合物の通常の後処理法を変化せずに
維持することができる。 したがつて２−ヒドロキシナフタリンのナトリ
ウム塩と二酸化炭素との反応混合物から純粋な２
−ヒドロキシナフタリン−３−カルボン酸を得る
ための本発明による方法の特に好ましい実施は次
の通りである；カルボキシル化熔融物を水で少な
くとも80℃の温度で希釈し、溶解されたカルボキ
シル化熔融物を水性鉱酸で中和し、好ましくは４
〜6.5のPH−値に調整し、カチオン界面活性化合
物を加え、不溶性物質を溶液から分離し、澄明化
された溶液を10〜30℃の温度に冷却し、沈殿した
２−ヒドロキシナフタリンを分離し、液を水性
鉱酸で0.5〜2.5のPH−値に調整し、これから沈殿
した２−ヒドロキシナフタリン−３−カルボン酸
を単離する。 アルカリ溶解性酸性樹脂はカチオン界面活性化
合物によりカルボキシル化熔融物から、該界面活
性化合物を“中和された”カルボキシル化水溶液
に加えると同時に沈殿する。一般にカチオン界面
活性化合物を0.1〜5.0重量％、好ましくは0.5〜
3.0重量％の量（夫々溶液中に含有される２−ヒ
ドロキシナフタリン−３−カルボン酸に対して）
で使用する。この本発明により使用されるカチオ
ン界面活性化合物によるアルカリ溶解性樹脂の沈
殿は定量的である。 本発明により使用されうるカチオン界面活性化
合物を用いてカルボキシル化熔融物の水性溶液か
ら沈殿によつてその熔融物からアルカリ溶解性酸
性樹脂を分離することができたということは驚く
べきことである何故ならドイツ特許出願公告第
1643541号明細書から、一般式(1)に相当するカチ
オン界面活性化合物を次のことのために使用する
ことが知られているからである：フエノラート−
カルボキシル化処理物を水と混合し、ついで所望
のヒドロキシ安息香酸を沈殿させるために酸性化
した後、このカルボキシル化生成物の混合物中に
含有される下純物を溶液として保ち、かつこの不
純物が所望のヒドロキシ安息香酸と共に沈殿する
のを回避するために使用する。したがつて本発明
による方法で使用されるカチオン界面活性化合物
をアルカリ溶解性樹脂の分離に使用できることは
予期されなかつたことである。 本発明による方法に従つて得られうる２−ヒド
ロキシナフタリン−３−カルボン酸は卓越した品
質及び純度を有する。したがつて本発明により得
られた２−ヒドロキシナフタリン−３−カルボン
酸を問題なく、上述した様に純粋な二次的生成物
に更に処理することができる。この生成物は極め
て純粋な化合物として価値ある着色顔料の製造に
は又はカツプリング成分としてアイスカラー染色
による純粋な染色物の製造に使用することもでき
る。 次の例は本発明を説明するためのものである。
例中「パーセント」の記載は他に明記しない限り
「重量パーセント」を意味する。 例 １ ２−ヒドロキシナフタリンのナトリウム塩と二
酸化炭素とのカルボキシル化反応から得られたカ
ルボキシル化熔融物から成る水溶液−これは溶液
〔１中に例えば40ｇの２−ヒドロキシナフタリ
ン−３−カルボン酸を含有する−2500mlを80℃で
30％塩酸水溶液で6.0のPH−値に調整する。アル
カリ不溶性樹脂を５分かけて沈殿させ、次いで
去する。帯赤褐色の液を20℃の温度に冷却し、
沈殿した２−ヒドロキシナフタリンを去する。 この溶液を60℃に加温する。78％硫酸水溶液で
5.0のPH−値を調整する。ココス−ベンジル−ジ
メチル−アンモニウムクロリド１ｇをこれに加
え、溶液を５分間60℃で撹拌する。その後沈殿し
た樹脂を５分かけて沈降させる。これを去し、
澄明溶液を80℃に加温し、2.0のPH−値を78％硫
酸水溶液で調整する。沈殿した２−ヒドロキシナ
フタリン−３−カルボン酸を80℃で吸引取し、
80℃で重量が一定になるまで乾燥する。 かくて高純度２−ヒドロキシナフタリン−３−
カルボン酸98.5ｇが得られる。 例 ２ カルボキシル化熔融物の後処理及びアルカリ可
溶性樹脂の分離を例１に記載した様に行う。しか
し例１に於て使用されたカチオン界面活性剤の代
りに、その他の本発明により使用されうるカチオ
ン界面活性化合物の同量を使用する。これらはた
とえばジデシル−ジメチル−アンモニウムクロリ
ド、ステアリル−ジメチル−ベンジル−アンモニ
ウムクロリド、ココス−ジメチル−２，４−ジク
ロルベンジル−アンモニウムクロリド、ベンジル
−トリメチル−アンモニウムクロリド、トリオク
チル−メチル−アンモニウムクロリド、セチル−
ピリジニウムクロリド、テトラ−（ｎ−オクチル）
−ホスホニウムクロリド又はテトラブチル−アン
モニウムハイドロジエンスルフアートである。 かくて例１に於けるのと同様に２−ヒドロキシ
ナフタリン−３−カルボン酸が記載した高収率で
かつ高純度物質として得られる。 例 ３ カルボキシル化熔融物から成り、１中に２−
ヒドロキシナフタリン−３−カルボン酸40ｇを含
有する、例１に示した溶液2500mlを80℃で30％塩
酸水溶液で6.0のPH−値に調整する。次いでココ
ス−ベンジル−ジメチル−アンモニウムクロリド
３ｇを50％水性溶液の形で加え、全体を５分間80
℃で撹拌し、次いで５分間沈降させ、沈殿した樹
脂をアルカリ不溶性樹脂と共に去する。淡色
液を20℃の温度に冷却し、沈殿した２−ヒドロキ
シナフタリンを去する。次いで液を80℃に加
温し、78％硫酸水溶液で2.0のPH−値に調整する。
次いで沈殿した２−ヒドロキシナフタリン−３−
カルボン酸を80℃の温度で吸引取し、80℃で重
量が一定になるまで乾燥する。 かくて98ｇの収量で、例１の２−ヒドロキシナ
フタリン−３−カルボン酸の純度に相当する高純
度の化合物が得られる。 例 ４ １中に２−ヒドロキシナフタリン−３−カル
ボン酸60ｇを含有する、水に溶解されたカルボキ
シル化熔融物2500mlを80℃で30％塩酸水溶液で
6.0のPH−値に調整する。ココス−ベンジル−ジ
メチル−アンモニウムクロリド6.5ｇを加え、こ
の溶液を80℃で撹拌し、５分間沈降させ、樹脂を
去する。得られた澄明溶液を20℃に冷却し、沈
殿した２−ヒドロキシナフタリンを去する。
液の後処理は例１の記載に従つて行われる。 かくて高純度の２−ヒドロキシナフタリン−３
−カルボン酸147.6ｇが得られる。 例 ５ 例１に記載された、カルボキシル化熔融物の原
料溶液2500mlを80℃で78％硫酸水溶液で4.5のPH
−値に調整する。これにベンジル−トリメチル−
アンモニウムクロリド0.5ｇを加え、全体を５分
間80℃で撹拌し５分間沈降させ、次いで樹脂を
去する。液を20℃に冷却し、沈殿した２−ヒド
ロキシナフタリンを去する。後処理は例１に記
載された方法で行われる。 かくて高純度で、98.2ｇの収量で２−ヒドロキ
シナフタリン−３−カルボン酸が得られる。 例 ６ 例１に記載された、カルボキシル化熔融物の原
料熔液2500mlを80℃で30％塩酸水溶液で6.0のPH
−値に調整する。この溶液を80℃で過し、次い
で20℃に冷却する。沈殿した２−ヒドロキシナフ
タリンを去し、液に20℃でココス−ベンジル
−ジメチル−アンモニウムクロリド4.0ｇを加え
る。15分間この温度で撹拌し、沈殿した樹脂を
去し、澄明溶液を80℃の温度に加温し、更に例１
の記載に従つて後処理する。 かくて98.3ｇの収量で高純度の２−ヒドロキシ
ナフタリン−３−カルボン酸が得られる。 例 ７ ２−ヒドロキシナフタリンのナトリウム塩と二
酸化炭素とから成るカルボキシル化熔融物の後処
理及びアルカリ可溶性樹脂の沈殿を例１の処理方
法に従つて行う。しかし例１に使用されたココス
−ベンジル−ジメチル−アンモニウムクロリドの
代りにカチオン界面活性剤としてその他の、本発
明により使用されうるカチオン界面活性剤の同量
を使用する。これはたとえば（C₁₂−C₁₆−アルキ
ル）−ジメチル−ベンジル−アンモニウムクロリ
ド、ココス−ジメチル−２，４−ジクロルベンジ
ル−アンモニウムクロリド、ベンジル−トリメチ
ル−アンモニウムクロリド、トリオクチル−メチ
ル−アンモニウムクロリド、テトラブチル−アン
モニウムハイドロジエンスルフアート又はテトラ
ブチル−ホスホニウムブロミドである。 かくて例６に於けるのと同様に２−ヒドロキシ
ナフタリン−３−カルボン酸が高純度の化合物と
して98.0〜98.5ｇの収量で得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ２−ヒドロキシナフタリンのナトリウム塩と
   二酸化炭素との反応生成物から２−ヒドロキシナ
   フタリン−３−カルボン酸を分離しかつ単離する
   に当り、カルボキシル化熔融物を水で希釈溶解
   し、存在する生成物を分離しかつ単離する方法に
   於て、カルボキシル化生成物の処理工程の間に生
   成物中に含まれるアルカリ溶解性酸性樹脂をカチ
   オン界面活性化合物によつて分離することを特徴
   とする、上記２−ヒドロキシナフタリン−３−カ
   ルボン酸の分離かつ単離方法。 ２ 使用されるカチオン界面活性化合物が４級窒
   素原子を含有することよりなる、特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ３ 使用されるカチオン界面活性化合物が一般式
   (1) （式中、Ｒ、R¹、R²及びR³は相互に同一か又は
   相異り、夫々場合により置換された脂肪族残基、
   アラルキル基又はアリール基を示し、この場合脂
   肪族残基の２又は３個は窒素原子と一緒になつて
   ヘテロ環状の環を形成することができる。但し置
   換基Ｒ、R¹、R²及びR³の炭素原子の合計は少く
   とも８個である。X^(-)は無機又は有機の酸の当量
   である。） で表わされる化合物であることよりなる特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ４ 一般式(1)で表わされる、使用されるカチオン
   界面活性化合物に於て、ＲはC₈〜C₂₀アルキル基
   を、R¹はC₁〜C₂₀アルキル基、ジ−ないしヘキサ
   −エチレングリコールエーテル基、C₂〜C₆−ヒ
   ドロキシアルキル基、又はアルキル基がC₄〜C₁₂
   であるフエニルアルキル基を、R²はC₁〜C₈アル
   キル基又はC₂〜C₆ヒドロキシアルキル基を、R³
   はC₁〜C₈アルキル基又はベンジル基を示すこと
   よりなる特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５ 使用されるカチオン界面活性化合物がココス
   −ベンジル−ジメチル−アンモニウムクロリドで
   あることよりなる特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ６ カチオン界面活性化合物をカルボキシル化混
   合物中に含有される２−ヒドロキシナフタリン−
   ３−カルボン酸に対して0.1〜５重量％の量で使
   用することよりなる特許請求の範囲第１項〜第５
   項のいずれかに記載した方法。 ７ カチオン界面活性化合物をカルボキシル化混
   合物中に含有される２−ヒドロキシナフタリン−
   ３−カルボン酸に対して0.5〜3.0重量％の量で使
   用することよりなる特許請求の範囲第１項〜第５
   項のいずれかに記載した方法。