JPS6254791A - コ−ルタ−ルの処理方法 - Google Patents
コ−ルタ−ルの処理方法Info
- Publication number
- JPS6254791A JPS6254791A JP19553685A JP19553685A JPS6254791A JP S6254791 A JPS6254791 A JP S6254791A JP 19553685 A JP19553685 A JP 19553685A JP 19553685 A JP19553685 A JP 19553685A JP S6254791 A JPS6254791 A JP S6254791A
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- JP
- Japan
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- catalyst
- coal tar
- fraction
- distilled
- boiling point
- Prior art date
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- Pending
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、コークス炉から副生ずるコールタールの処理
方法に関する。
方法に関する。
コークス炉から副生ずるコールタールは、第１表に示す
沸点範囲および収率で蒸留分離さｎるＯ 第 １ 表 第１表から明らかなようにコールタール中ピ、チ分は５
５憾を占めている。
沸点範囲および収率で蒸留分離さｎるＯ 第 １ 表 第１表から明らかなようにコールタール中ピ、チ分は５
５憾を占めている。
ところが、化学電料として需要が多く、生産増が望まれ
ている留分け、沸点範囲がアントラセン油あるいは洗浄
油以下の中・軽質油留分である０たとえば、アントラセ
ン油中に含まれているアントラセンは高級染料あるいは
パルプ用蒸解剤原料として注目さｎており、洗浄油中の
ジメチルナフタレン類はそのまま熱媒あるいは溶剤とし
て使用さｎているが、特に、２．６−シメチルナフタレ
ンについては高級プラスチ。
ている留分け、沸点範囲がアントラセン油あるいは洗浄
油以下の中・軽質油留分である０たとえば、アントラセ
ン油中に含まれているアントラセンは高級染料あるいは
パルプ用蒸解剤原料として注目さｎており、洗浄油中の
ジメチルナフタレン類はそのまま熱媒あるいは溶剤とし
て使用さｎているが、特に、２．６−シメチルナフタレ
ンについては高級プラスチ。
り原料として注目さｎている。さらにナフタηン油中の
ナフタレンは有機化成品の基礎原料であり、その製品と
しては可塑剤、染料、防虫剤、界面活性剤等が挙げらｎ
、巾広い用途を有するとともにその使用量も多く、生産
量増加が期待さｎている。
ナフタレンは有機化成品の基礎原料であり、その製品と
しては可塑剤、染料、防虫剤、界面活性剤等が挙げらｎ
、巾広い用途を有するとともにその使用量も多く、生産
量増加が期待さｎている。
一方、アントラセン油までの留分除去後のピッチは、常
温では固体で、ハンドリングが困難なことなどから用途
が限ら几ており、生成量が多いことに反して使用量が限
らｎており、ビ。
温では固体で、ハンドリングが困難なことなどから用途
が限ら几ており、生成量が多いことに反して使用量が限
らｎており、ビ。
チの使用量がアントラセン油の生成量を決定している０
このためピッチの有効利用を図ることが望まｎている。
このためピッチの有効利用を図ることが望まｎている。
ま几、洗浄油までの留分を除去した残部のいわやるロー
ドタールはコールタール中８０係を占め粘結剤あるいは
燃料として利用さｎているが、その使用量にも限度があ
り、ロードタールの使用量が洗浄油以下の蒸留量を決定
している０以上のように、コールタールから中・軽質油
分の収率を増加させる几めには、重質油分の有効利用が
必要不可欠である。
ドタールはコールタール中８０係を占め粘結剤あるいは
燃料として利用さｎているが、その使用量にも限度があ
り、ロードタールの使用量が洗浄油以下の蒸留量を決定
している０以上のように、コールタールから中・軽質油
分の収率を増加させる几めには、重質油分の有効利用が
必要不可欠である。
そこで、重質油留分を水素化分解して軽質油留分を増産
する方法が開発さｎている。たとえば特開昭５９−１８
７０８８、同６０−６５０９１、同６０−６７５９１、
同６０−７１６８７号各公報に、また特願昭５９−１．
０１３１８号に、沸点２７０℃以下の留分を除去したロ
ードタールあるいはカットタールを水素化分解して沸点
２７０℃以下の留分を生成する方法が開示あるいは提案
さｎている。し、かし、こｎらの方法では、沸点２７０
℃を超える留分から沸点２７０℃以下の留分を生成する
割合は３０係と少なく、残部の７０優を占める留分の処
理を考慮する必要があった。
する方法が開発さｎている。たとえば特開昭５９−１８
７０８８、同６０−６５０９１、同６０−６７５９１、
同６０−７１６８７号各公報に、また特願昭５９−１．
０１３１８号に、沸点２７０℃以下の留分を除去したロ
ードタールあるいはカットタールを水素化分解して沸点
２７０℃以下の留分を生成する方法が開示あるいは提案
さｎている。し、かし、こｎらの方法では、沸点２７０
℃を超える留分から沸点２７０℃以下の留分を生成する
割合は３０係と少なく、残部の７０優を占める留分の処
理を考慮する必要があった。
一方、重質油の水素化反応に使用さｎる触媒としては、
■ 高活性で高価なＣｏ−ＭｏあるいはＮ ｉ −Ｍ
。
。
等の触媒、
■ 低活性で廉価な鉄系の使い捨て触媒とがあり、■を
用いた場合には、軽質油収率は高く、製品性状も良好で
あるが、触媒表面への炭素質の析出等によシ触媒活性を
失い触媒寿命は極めて短いため、触媒再生工程が必要と
なる。しかし、その再生も充分でなく、高価な触媒の補
充を行なわなけｎばならず軽質油のコストアップの原因
となる。また■を用いた場合、■と比べて軽質油収率は
低く、製品品質も若干劣るけｎども触媒を使い捨てるこ
とができるので触媒再生施設は必要でない０しかし触媒
活性が低い几め触媒使用量が多く、使用量が軽質油コス
トに影響するのはいうまでもない。
用いた場合には、軽質油収率は高く、製品性状も良好で
あるが、触媒表面への炭素質の析出等によシ触媒活性を
失い触媒寿命は極めて短いため、触媒再生工程が必要と
なる。しかし、その再生も充分でなく、高価な触媒の補
充を行なわなけｎばならず軽質油のコストアップの原因
となる。また■を用いた場合、■と比べて軽質油収率は
低く、製品品質も若干劣るけｎども触媒を使い捨てるこ
とができるので触媒再生施設は必要でない０しかし触媒
活性が低い几め触媒使用量が多く、使用量が軽質油コス
トに影響するのはいうまでもない。
そこで、本発明ｉ各修は、沸点３５０℃以下の留分を除
去したコールタールを安価な鉄系触媒を用いて第１水素
化分解し、さらに高価ではあるが高活性触媒を少量用い
て第２水素化分解することによって沸点３５０℃以下の
有用留分を低コストで収率よ〈得ることのできるコール
タールの処理方法の提供を目的としている。
去したコールタールを安価な鉄系触媒を用いて第１水素
化分解し、さらに高価ではあるが高活性触媒を少量用い
て第２水素化分解することによって沸点３５０℃以下の
有用留分を低コストで収率よ〈得ることのできるコール
タールの処理方法の提供を目的としている。
前記問題点を解決するために未発明は、沸点３５０℃以
下の留出油分を除去したコールタールを鉄系触媒を用い
て第１水素化分解した後蒸留し、残渣除去後の留出油分
をさらに高活性触媒を用いて第２水素化分解鴫て沸点３
５０℃以下の留出油分の収率向上を図ろうとするもので
あるＯ 〔作用〕 本発明者らはコールタールの水素化分解について種々検
討の結果、予め沸点３５０℃以下のいわゆるアントラセ
ン油までの留分を除去しておいた方が水素化分解効率お
よび水素化分解後における沸点３５０℃以下留分の収率
が良いという知見に基き本発明に至った。ところで、コ
ールタールの主成分である芳香族化合物の水素化反応で
は、芳香環環数の多い化合物種水素化さｎ易く、さらに
水素化分解反応では、反応温度が充分高けｎば水素化さ
ｎ易い化合物福分解し易く、また、分解は、みかけ上達
次的に環数が減少してい＜Ｏしたがって、予め沸点３５
０℃以下の留分な除去することは、水素化および水素化
分解さ几易い化合物が濃縮さｎ、触媒の有効使用と水素
化分解反応の効率化の点で意義がある。さらに、安価な
鉄系触媒で第１水素化分解後高活性触媒で第２水素化分
解することにより、触媒の有効使用と水素化分解反応を
効率化できるので触媒使用量による製品のコストへの影
響の減少と沸点３５０℃以下留分の収率ア、プを図るこ
とができる０ま几、第１水素化分解後に、炭素質を析出
しやすい蒸留残渣が除去さｎるので、高価で高活性触媒
への炭素質析出等による失活が起こりにくくなりこの点
での製品のコストへの影響を減少させる０ 〔発明の具体例〕 次に本発明をさらは詳説する〇 コークス炉から副生するコールタールを蒸留し、沸点３
５０℃以下の留分を除去した沸点３５１℃を超える留分
、すなわちピッチを第１図に示すように鉄系触媒の存在
下で第１水素化分解反応させる０反応源度は４５０〜５
００℃、水素圧は１００−２００ ｋｇ／ｃｒｌあるい
はそｎ以上が望ましい。反応温度が４５０℃未満だと水
素化反応は進行するが水素化分解反応が進行せず、中・
軽質油の収率が下がるからてあり、反応温度が、５００
℃を超えるとガスの副生量が多くなシ、コーキングトラ
ブルを生じ易くなるからである０また水素圧が１００
ｋｇ／７未満だと、芳香環の水素化反応が進行しにくく
、水素化反応に引き続く分解反応も進行しにくいために
、中・軽質油への収率が低くなるためであるｏｆた、水
素圧が２００ ｋｇ／ＣＩ＆を超えてあまり高くなると
高価外水素の消費量が増加するとともに耐圧設備に要す
るコストが割高となる。
下の留出油分を除去したコールタールを鉄系触媒を用い
て第１水素化分解した後蒸留し、残渣除去後の留出油分
をさらに高活性触媒を用いて第２水素化分解鴫て沸点３
５０℃以下の留出油分の収率向上を図ろうとするもので
あるＯ 〔作用〕 本発明者らはコールタールの水素化分解について種々検
討の結果、予め沸点３５０℃以下のいわゆるアントラセ
ン油までの留分を除去しておいた方が水素化分解効率お
よび水素化分解後における沸点３５０℃以下留分の収率
が良いという知見に基き本発明に至った。ところで、コ
ールタールの主成分である芳香族化合物の水素化反応で
は、芳香環環数の多い化合物種水素化さｎ易く、さらに
水素化分解反応では、反応温度が充分高けｎば水素化さ
ｎ易い化合物福分解し易く、また、分解は、みかけ上達
次的に環数が減少してい＜Ｏしたがって、予め沸点３５
０℃以下の留分な除去することは、水素化および水素化
分解さ几易い化合物が濃縮さｎ、触媒の有効使用と水素
化分解反応の効率化の点で意義がある。さらに、安価な
鉄系触媒で第１水素化分解後高活性触媒で第２水素化分
解することにより、触媒の有効使用と水素化分解反応を
効率化できるので触媒使用量による製品のコストへの影
響の減少と沸点３５０℃以下留分の収率ア、プを図るこ
とができる０ま几、第１水素化分解後に、炭素質を析出
しやすい蒸留残渣が除去さｎるので、高価で高活性触媒
への炭素質析出等による失活が起こりにくくなりこの点
での製品のコストへの影響を減少させる０ 〔発明の具体例〕 次に本発明をさらは詳説する〇 コークス炉から副生するコールタールを蒸留し、沸点３
５０℃以下の留分を除去した沸点３５１℃を超える留分
、すなわちピッチを第１図に示すように鉄系触媒の存在
下で第１水素化分解反応させる０反応源度は４５０〜５
００℃、水素圧は１００−２００ ｋｇ／ｃｒｌあるい
はそｎ以上が望ましい。反応温度が４５０℃未満だと水
素化反応は進行するが水素化分解反応が進行せず、中・
軽質油の収率が下がるからてあり、反応温度が、５００
℃を超えるとガスの副生量が多くなシ、コーキングトラ
ブルを生じ易くなるからである０また水素圧が１００
ｋｇ／７未満だと、芳香環の水素化反応が進行しにくく
、水素化反応に引き続く分解反応も進行しにくいために
、中・軽質油への収率が低くなるためであるｏｆた、水
素圧が２００ ｋｇ／ＣＩ＆を超えてあまり高くなると
高価外水素の消費量が増加するとともに耐圧設備に要す
るコストが割高となる。
本発明ではｆａｌ水素化分解反応の触媒として、鉄系触
媒が用いられる。ピッチの水素化分解反応に用゛いられ
る触媒は被毒さｎやすく、多量に】必要とさｎるので容
易に入手でき、かつ、安価等の鉄系化合物をピッチに対
して１〜１０％使用し、助触媒として硫黄化合物を鉄系
化合物と同様ピッチに対して１〜１０％使用することが
特に好ましい。
媒が用いられる。ピッチの水素化分解反応に用゛いられ
る触媒は被毒さｎやすく、多量に】必要とさｎるので容
易に入手でき、かつ、安価等の鉄系化合物をピッチに対
して１〜１０％使用し、助触媒として硫黄化合物を鉄系
化合物と同様ピッチに対して１〜１０％使用することが
特に好ましい。
以上のようにして得ちｎた水素化分解生成物を常圧蒸留
・減圧蒸留し、留出油と残渣に分離する。
・減圧蒸留し、留出油と残渣に分離する。
ついで、この常圧蒸留あるいは減圧蒸留して得られ几留
出油に対して高活性触媒を用いて第２水素化分解を行う
０この第２水素化分解を行う留出油としては、沸点３５
０℃以下の留分な除去後の沸点３５０℃を超える留分に
対して行うのが効率的で好ましいが、特に留分の沸点限
定をするものではない〇 高活性触媒としては、Ｎ ｉ−Ｍｏ／Ａｌｚ Ｏｓ ｓ
Ｃ。
出油に対して高活性触媒を用いて第２水素化分解を行う
０この第２水素化分解を行う留出油としては、沸点３５
０℃以下の留分な除去後の沸点３５０℃を超える留分に
対して行うのが効率的で好ましいが、特に留分の沸点限
定をするものではない〇 高活性触媒としては、Ｎ ｉ−Ｍｏ／Ａｌｚ Ｏｓ ｓ
Ｃ。
−Ｍｏ／Ａ １２０ｓ 、 Ｎ ｉ −Ｗ／Ａ １２０
ｓ等の触媒が挙げらｎる。反応温度、水素圧は前述の鉄
系触媒を用いる第１水素化分解工程の条件と同機である
。
ｓ等の触媒が挙げらｎる。反応温度、水素圧は前述の鉄
系触媒を用いる第１水素化分解工程の条件と同機である
。
さらに、第２水素化分解物を常圧または減圧蒸留して沸
点３５０℃以下の有用成分を得る０〔実施例〕 さらに本発明を実施例にて説明し、その効果を述べる。
点３５０℃以下の有用成分を得る０〔実施例〕 さらに本発明を実施例にて説明し、その効果を述べる。
沸点３５０℃以下の留分を除去し九コールタールの分析
値は第２表に示すとおりであり、こｎを第１図のフロー
図に従い水素化分解し几。
値は第２表に示すとおりであり、こｎを第１図のフロー
図に従い水素化分解し几。
第 ２ 表
すなわち、沸点３５０℃以上のコールタールを０．５に
９／Ｈの処理能力を有する水素化分解装置を用いて、第
３表に示す操業条件で、鉄系触媒赤泥、助触媒硫黄を用
いてａｌｌ水素化分解を行った〇 第 ３ 表 得らｎた水素化分解生成物を常圧蒸留・減圧蒸留により
各留分に分離し、残渣を除去し、沸点３５０℃を超える
留分に対して、３０ ｍｌのＮ１−Ｍ ｏ ／Ａ ｌ
２０ ｓの触媒層を有する固定床型水素化分解装置を用
いて、第４表に示す操業条件で第２水素化分解を行りた
〇 第４表 得らｎた水素化分解生成物を常圧蒸留・減圧蒸留により
、各留分に分離した。その物質収支を、ＩＦ５表に示す
。
９／Ｈの処理能力を有する水素化分解装置を用いて、第
３表に示す操業条件で、鉄系触媒赤泥、助触媒硫黄を用
いてａｌｌ水素化分解を行った〇 第 ３ 表 得らｎた水素化分解生成物を常圧蒸留・減圧蒸留により
各留分に分離し、残渣を除去し、沸点３５０℃を超える
留分に対して、３０ ｍｌのＮ１−Ｍ ｏ ／Ａ ｌ
２０ ｓの触媒層を有する固定床型水素化分解装置を用
いて、第４表に示す操業条件で第２水素化分解を行りた
〇 第４表 得らｎた水素化分解生成物を常圧蒸留・減圧蒸留により
、各留分に分離した。その物質収支を、ＩＦ５表に示す
。
第 ５ 表
次に前記実施例と同様にして、沸点３５０℃以下の留分
を除去したコールタールの第１．第２水素化分解に−よ
って得らｎた留分の物質収支の結果を第６表に示す。ま
た比較例としてコールタールの留分の物質収支を同様に
示す０第 ６ 表 さらに、高活性触媒の寿命試験を行った。前記実施例と
同様にし第２水素化分解後の、結果を実施例とし、沸点
３５０℃以下の留分を除去し几コールタールを高活性触
媒を用いて水素化分解したものを比較例としてその結果
を第２図に示す。比較例では、触媒の活性低下による分
解率の低下により沸点３５０℃を超える留分の増加は、
速やかに起こるけｎども、実施例では徐々であシ、予め
水素化分解−減圧蒸留を行うことは十二分に意義のある
ことである。
を除去したコールタールの第１．第２水素化分解に−よ
って得らｎた留分の物質収支の結果を第６表に示す。ま
た比較例としてコールタールの留分の物質収支を同様に
示す０第 ６ 表 さらに、高活性触媒の寿命試験を行った。前記実施例と
同様にし第２水素化分解後の、結果を実施例とし、沸点
３５０℃以下の留分を除去し几コールタールを高活性触
媒を用いて水素化分解したものを比較例としてその結果
を第２図に示す。比較例では、触媒の活性低下による分
解率の低下により沸点３５０℃を超える留分の増加は、
速やかに起こるけｎども、実施例では徐々であシ、予め
水素化分解−減圧蒸留を行うことは十二分に意義のある
ことである。
第６表・から明らかなように、本発明はコールタールの
軽質化と沸点３５０℃以下の留分の収率向上に有効でア
シ、また、触媒を有効に利用することができ、製品の低
コスト化を可能にする０
軽質化と沸点３５０℃以下の留分の収率向上に有効でア
シ、また、触媒を有効に利用することができ、製品の低
コスト化を可能にする０
第１図は本発明に係るフロー図、第２図は高活性触媒の
寿命試験結果を示す図である。
寿命試験結果を示す図である。
Claims (1)
- （１）沸点３５０℃以下の留出油分を除去したコールタ
ールを鉄系触媒を用いて、第１水素化分解した後、蒸留
し残渣除去後の留出油分をさらに高活性触媒を用いて第
２水素化分解して沸点３５０℃以下の留出油分の収率向
上を図ることを特徴とするコールタールの処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19553685A JPS6254791A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | コ−ルタ−ルの処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19553685A JPS6254791A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | コ−ルタ−ルの処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6254791A true JPS6254791A (ja) | 1987-03-10 |
Family
ID=16342721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19553685A Pending JPS6254791A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | コ−ルタ−ルの処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6254791A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100348702C (zh) * | 2005-10-28 | 2007-11-14 | 中国石油化工集团公司 | 一种燃料油的生产方法 |
| CN102477310A (zh) * | 2010-11-25 | 2012-05-30 | 邵素英 | 一种煤焦油制燃料油的方法 |
| CN109082299A (zh) * | 2018-09-25 | 2018-12-25 | 孙志良 | 一种煤焦油加氢裂化分解工艺 |
| CN109569635A (zh) * | 2017-09-28 | 2019-04-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于焦油生产燃料油加氢催化剂 |
-
1985
- 1985-09-04 JP JP19553685A patent/JPS6254791A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100348702C (zh) * | 2005-10-28 | 2007-11-14 | 中国石油化工集团公司 | 一种燃料油的生产方法 |
| CN102477310A (zh) * | 2010-11-25 | 2012-05-30 | 邵素英 | 一种煤焦油制燃料油的方法 |
| CN109569635A (zh) * | 2017-09-28 | 2019-04-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于焦油生产燃料油加氢催化剂 |
| CN109569635B (zh) * | 2017-09-28 | 2021-12-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于焦油生产燃料油加氢催化剂 |
| CN109082299A (zh) * | 2018-09-25 | 2018-12-25 | 孙志良 | 一种煤焦油加氢裂化分解工艺 |
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