JPS6254725A - 芳香族ポリアミド及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １泉よＬ皿里匁盟 本発明は改良された芳香族ポリアミド及びその製造方法
に関するものである。更に詳細には、界面重合法により
製造される芳香族ポリアミド、及び該芳香族ポリアミド
の￥Ｊ造に際し生産性を向上すると共に得られるポリマ
ーの品質を向上させる方法に関するものである。

炙米玄止 メタフェニレンジアミン（ＭＰＤＡ）及びイソフタル酸
クロライド（ＩＰＣ）を原料として、界面重合法により
、ポリ（メタフェニレンイソフタルアミド）を製造しよ
うとする試みは、古くから行われており、例えば、特公
昭３５−１４３９９月公報にはＭＰＤＡの炭酸ソーダ水
溶液に等モル量のＩＰＣのテトラヒドロフラン（Ｔ　）
−Ｉ　Ｆ　＞溶液を加える方法が示されている。

しかし、この方法では、ＭＰＤＡ溶液を激しく攪拌して
おき、これにＩＰｃ溶液を瞬時に加えなければならない
ため、反応の際の添加速度やＩ２度によって得られる手
合体の品質（特に重合度）が大きく変動し、また、重合
度の高いものが得られないという問題がある。

かかる”問題を解消する方法として、等モル量のＭＰＤ
ＡとＰＩＣを−ｒＨＦ中で反応させて各々が片側だけで
縮合し反応活性を保持した中間体を得、次いで、これを
炭酸ソーダ水溶液と混合して顆粒状の高重合体を得る方
法が提案されている（特公昭４７−１ｏａｅａ＠公報参
照）。

この方法は、原料のモル比が最初から保たれているので
、反応の際の添加速度やＩｉｉ度の影響が少なく、反応
が２段に別れているので反応熱の除去も容易となり、工
業的に極めて有用な方法であるが、近年、芳香族ポリア
ミドの繊維。

フィルム等が種々の用途に広く使用されるにつれて、そ
の特性及びコストに対する市場の要求が高まり、従来の
ものに比べてより品質の優れた全芳香族ポリアミド、及
びそれをより高い生産性にて製造する方法、の出現が期
待されている。

及則り旦狛 本発明の第１の目的は、従来の方法では！！１逃し得な
い高重合度で分子争分布がシャープでかつ均一な重合度
を有する芳香族ポリアミド、特にポリ（メタフェニレン
イソフタルアミド）を提供することにある。本発明の第
２の目的は、従来の同種ポリマーからなるものに比べて
強伸度及び耐熱性の良好な繊維、フィルム、その伯の成
形品となし得る高重合度芳香族ポリアミドを提供覆るこ
とにある。本発明の第３の目的は前記芳香族ポリアミド
を高い生産性にて製造する方法を提供することにある。

１哩五里風 本発明者らは、前述の諸口的を達成すべく特公昭４７−
１０８６３号で提案された方法の改良について鋭意研究
の結果、芳香族ジカルボン酸ハライドと芳香族ジアミン
との反応（第１段反応）を行わせる場合、前者のＴＨＦ
溶液を後者のＴＨＥ溶液中に滴下させ、しかも反応系の
温度を常に一３℃以下の温度に維持すると、反応が順調
かつ円滑に進行し、反応に要する時間も大幅に短縮され
、工業的に実施する場合に生産性が著しく向上すること
、更には、反応系の温度を一１０℃よりも低い温度に維
持すると、驚くべきことに、ｊｑられるポリマーの分子
の分布がシＶ−プとなり、低重合物の含有率が顕著に低
下するとともに平均重合度が向上し、このポリマーから
得られた繊維、フィルム、その他の成形品は、従来のも
のに比して強伸度、耐熱性の双方にすぐれていることを
見出し、本発明を完成したものである。

すなわら、本発明の一つは、ポリマー繰返し単位の８５
モル％以上がポリ（メタフェニレンイソフタル７ミド）
であり、ポリマーの固有粘度が１．８０以上、全末端基
数中に占めるアミン末端基数の割合が９〜４８％であり
、かつポリマー中のオリゴマー量が１〜５％で必ること
を特徴とする全芳香族ポリアミドである。本発明の今一
つは、芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸ハライドと
を生成ポリアミドに対し良溶媒ではない有機溶媒中で反
応ぜしめで活性中間体を含む分散液をつくり、しかる後
該分散液を酸受容剤の水溶液と接触せしめて反応を行う
ことにより、芳香族ポリアミドを製造するに際し、 ａ）芳香族ジカルボン酸ハライドをテトラヒドロフラン
（−ｒ　ＨＦ　）に溶解した溶液中に芳香族ジアミンを
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解した溶液を滴下し
て反応させるとともに、 ｂ）その系を、反応開始から反応終了までの間、常に一
３℃以下（例えば−３〜−１０°Ｃあるいは一１０℃よ
り低温）に維持して、活性中間体を含む分散液をつくる ことを特徴とづる、芳香族ポリアミドの製造方法である
。

本発明で使用する芳香族ジアミンとしてはメタフェニレ
ンジアミンが好ましい。また、このジアミン以外に少量
（寸なわら１５モル％以下）のパラフェニレンジアミン
、３，４−ジアミノジフェニルエーテル、４．４’−ジ
アミノジフェニルエーテル、パラキシリレンジアミン、
ビフェニレンジアミン等の他の芳香１）χジアミンを共
重合成分として使用することもできる。

一方、芳香族ジカルボン酸ハライドとしては、イソフタ
ル酸クロライドが好ましい。これを単独で使用してもよ
いが、少量（すなわら１５モル％以下）の他の芳香族ジ
カルボン酸ハライド、例えばテレフタル酸クロライド、
ナフタレン−２，６−ジカルボン酸クロライド、ナフタ
レン−２，７−ジカルボン酸クロライド等を共重合成分
として使用することもできる。

また、これらの芳香族ジアミンあるいは芳香族ジカルボ
ン酸ハライドは、その芳香族の水素の一部がハロゲンで
置換されていてもよい。

本発明方法においては、反応を円滑に行いかつ重合度の
高いポリマーを得る為には、芳香族ジカルボン酸ハライ
ドの純度が特に重要であり、不純物の含有量が１１００
０ｐｐ以下、特に４００ｐｐｍ以下が好ましい。

一方、前記各反応成分を溶解する溶媒としては、テトラ
ヒドロフラン（、Ｔ　ＨＦ　）を使用する。

この溶媒は、反応成分は良く溶解するが生成ポリマーに
対しては貧溶媒であって、活性中間体をつくる第１段反
応を効率的に行うことができるばかりでなく、回収工程
等における取扱い性も良いので好適である。

本発明方法を実施する場合、使用するＴ　ＨＥの含有水
分率を極力低くする必要があり、含有水分率を５００ｐ
ｐｍ以下、特に２００ｐｐｍ以下に調整するのが好まし
い。

本発明方法では、前述の如き芳香族ジアミンの−［トＩ
Ｆ溶液と芳香族ジカルボン酸ハライドＴ］１Ｆ：溶液と
を接触させて、両成分を反応させるに当り、芳香族ジカ
ルボン酸ハライドのＴ−ＨＦ溶液中に芳香族ジアミンの
Ｔ　ＨＥ溶液を滴下する必要がある。

これを逆にして、芳香族ジアミン溶液中に芳香族ジカル
ボン酸ハライド溶液を添加又は滴Ｆづると、活性中間体
が均一粒子の乳化液とならず得られる重合体の固有粘度
が低く、また固有粘度のバラツキが大きくなるという問
題があり、好ましくない。

この滴下により生ずる両成分の反応で著しい反応熱が発
生するが、シャワー（噴霧）状に滴下することにより、
反応熱が局在化せず全体の系の温度が均一化するので好
ましい。この場合、液滴の大きさを直径５ｍｍ以下とす
るのが最適である。

本発明方法では、この反応において、反応開始から反応
終了までの間、反応系の温度を常に−３℃以下に維持す
ることが必要である。反応系の温度が一３℃よりも高い
と、活性中間体の分子量が大きくならず、また、Ｔ　Ｈ
Ｆと反応試薬との副反応が傍菟して充分な重合度のポリ
マーが得られにくい。

これに対し、反応系の温ｔｉを一３℃〜−１０℃に維持
すると、従来に比べ反応時間を大幅に短縮することが可
能となり、重合工程の生産性を向上させることができる
。

また、反応系の温度を一１０℃より低温に維持すると、
前述の効果に加え、生成ポリマーにおける重合度分イ０
がシＶ−プとなり、低重合物の含有量が顕著に少なくな
り、ポリマーの高重合度化が達成される。例えば、従来
の方法では固有粘度（ηｉｎｈ　）にして島々１．８未
満のものしか得られないが、この方法では２．７に達す
るものも得られる。

この反応は、前述の如く発熱反応であるから、反応系を
前記温度に維持するには、供給する溶液の温度をあらか
じめ−１５〜−２５℃に調整しておくとと′ｂに、反応
器内外に冷媒のジャケットや配管を設けて、系を積極的
に冷却し反応熱を効率的に除去することが必要である。

反応中は、系を激しく攪拌するのが好ましい。

反応時間は反応系の容量によって異なるが、工業的規模
で実／１！する場合は通常１０分〜３時間程度である。

かくして、芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸ハライ
ドとが反応して結合した活性中間体がＴ　ＨＦ中に分散
した液が得られる。

本発明方法では、この分散液を酸受容剤の水溶液と接触
させて反応（第２段反応）させることにより、芳香族ポ
リアミドが生成する。

酸受容剤としては、炭酸ソーダが好適であり、通常、１
１度１〜１８重量％の水溶液として使用される。

この第２段反応においては、活性中間体の分散液を酸受
容剤水溶液中に添加するのが好ましく、この際の反応系
の温度は５〜１５℃が好ましく、系は攪拌するのが好ま
しい。

なお、この反応はきわめて短時間に行われるので添加開
始から２〜５分後には、芳香族ポリアミドの粒子が析出
、沈澱する。

かくして得られた芳香族ポリアミドは、その固有粘度が
１．８０以上であり、かつ全末端基中に占めるアミン末
端基数の割合が９〜４８モル％であり、しかもポリマー
中のオリゴマー量が１〜５％であるという、従来の間挿
芳香族ポリアミドにはみられない１ぐれた性質を有する
。

前記芳香族ポリアミドの有するボテンシＶルを、ＩＩ、
フィルム、フィブリッド、その他の成形物において充分
発揮し、従来のものに比べて良好な物性の製品を（ｑる
ためには、固有粘度にして１．８０以上、好ましくは１
．８５以上の高い重合度を有することが必要である。ま
た、前記芳香族ポリアミドの場合、高分子ω物の末端は
カルボ末端であってアミノ末端基が多いということは分
子量の低い分子が多いということであり、この点からは
アミノ末端基が少ないほど好ましいが、該芳香族ポリア
ミドをアミド系溶媒に溶解する場合アミノ末端基が多い
方が溶解度が増大し、溶液の熱安定性も良好である。従
って、本発明では全末端基数に対するアミノ末端基数の
割合が８〜４８％の範囲内にあることが要求される。更
に、オリゴマー量は一般に少なければ少ないほど良いが
、若干量のオリゴマーを含む方が、紡糸、製膜、延伸等
の成形性が向上する。

このため本発明のポリマーにあっては１〜５％のオリゴ
マーを含むことが必要である。

発明の効果 上述の如き本発明の芳香族ポリアミドは、紡糸性、製膜
性等が良好であり、該芳香族ポリアミドを用いて繊維、
フィルム、その他の成形物を製造すると、従来のものに
比べ強伸度物性がすぐれ、かつ耐熱性の良好な製造を（
ｑることができる。

また、上述の如き本発明方法によれば、界面重合工程、
とりわけ第１段反応に要する時間が大幅に短縮され、生
産性が著しく向上する。

ざらに、第１段反応において反応系の温度を−１０℃よ
り低い温度に維持すると、生成ポリマーの重合度のバラ
ツキが少なくなり、しかも平均重合度が大となる。

各指標の測定法 本明細書で言う各指標の測定法は次の通りである。

（ａ）全芳香族ポリアミドのアミノ末端基数の割合 自動電位滴定法により末端基の定量を行い、（Ａ、　ｍ
ｌＫｐｅｗｋｏｂら、“口ｒａｃｍ、　Ｈａｃｃｂｉ　
　１９６８（１０）　５２参照）、下記式より算出する
。

［−Ｎ　）（２末端基］数の割合− ［−Ｎ　ｌ］２末端基］数 （ｂ）オリゴマー量 高速液体クロマトグラフィー（ｔｌＬｃ）のチャートか
ら算出する。

測定条件： ［１ＥＣ機器・・・東洋ソーダＨＬＣ８０２１１Ｒカラ
ム−２ｏｒｂａｘ　ＰＳ）ｆ　６０３〜１０００３キャ
リヤー・・・ＤＨＦ 締出条件： 上記条件で測定した１１［Ｃチャート（添付図面）より
、ピークＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄをそれぞれ棹出し、 オリゴマーω（％）＝ Ｘ１００（％） Ａ　＋　Ｂ　十〇　＋　Ｄ により算出する。

（Ｃ）固有粘度 重合体の重合度は濃硫酸ｉｏｏ　Ｉｒ１ｌ中０．５ｇを
溶解した溶液の３０℃（おける固有粘度（ηｉｎｈ　）
で表わす。

叉亙± 次に、本発明の実施例及び比較例を詳述するが、本発明
はこれにより限定されるものではない。

実施例１ イソフタル酸クロライド（ＩＰＣ）（純度９９．９５％
＞　２１３．１８ｋ（Ｊを脱水してテトラヒドロフラン
（ＴＨＥ＞（水分率１０１００ｐｌ）　７５０　ｆｌに
溶解し、これを攪拌機、冷却コイル、冷却ジロケットを
有する容１２ｍ３の反応槽に入れ、毎分約３００回転の
攪拌を行いながら一１０℃迄冷却した。

一方、攪拌機、冷に１コイル、冷却ジャケットを有する
容ｆｆ１１ｍ３の溶解槽でメタフェニレンジアミン（Ｍ
ＰＤＡ）（純度９９．９３％）を７５０．１１の脱水し
たＴ）−ＩＦ（水分率１０１００ｐｐに溶解し一１５°
Ｃ迄冷却した。冷却されたＭＰＤＡのＴＨＦ溶液を８．
５．ｌｌ／分の添加速度でノズル口より粒径０．１ｍｍ
以下の噴霧状でＩＰＣのＴＨＥ溶液中に１２（）分間で
攪拌下に添／Ｊｔｌすると白濁した乳化液が得られた。

このときの反応槽の内温は一４°Ｃであった。添加終了
後約５分間攪拌を継続した。高速攪拌機を有する容量５
ｍ３の反応槽に炭酸ソーダ１５６ｋＣＩを水１７５０．
１！に溶解した水溶液を加え、毎分１７００回転に攪拌
後、速やかに前記の白濁した乳化液を加え、約５分間攪
拌を継続した。反応系は数秒後に粘度が増大し、再び低
下して白色の懸濁系が得られた。ン濾過により白色粉末
を）戸別し、水洗後乾燥し、２４８．７ｋｇ（収率９９
，５％）の白色ポリマーが１ｑられた。このポリマーの
固有粘度は２．０５．　　［−Ｎ８２末端基］数の割合
３８％、オリゴマー量３．５％であった。

また、この重合条件でそれぞれ１０回重合を繰返し得ら
れるポリマーの固有粘度の平均（７）は２．０５．固有
粘度のバラツキ（σ）は０．０３であり、固有粘度が高
くかつバラツキも小さかった。

比較例１ イソフタル酸クロライド（ＩＰＣ）（純度９９、９５％
）　２１３．１８ｋｇを脱水したテトラヒドロフラン（
ＴＨＥ＞（水分率１ｏ０ｐｐｍ＞　７５０．１）に溶解
し、これを攪拌機、冷却コイル、冷却ジャケットを有す
る容量２　ｍ３の反応槽に入れ、毎分約３００回転の攪
拌を行いながらＯ℃迄冷却した。

一方、攪拌機、冷却コイル、冷却ジャケットを有する容
Ｍ１ｍ３の溶解槽でメタフェニレンジアミン（ＭＰＤＡ
）（ＩＩＩ！反９９．９３％）を脱水したＴ）−１Ｆ（
水分率１ｏｏｐｐ…）　７６０　、Ｇに溶解し、−７°
Ｃ迄冷却した。　冷却されたＭＰＤＡのＴｌ−１Ｆ：溶
液を４．３．０／分の添加速度でノズル口より粒径０．
１ｍ／ｍ以下の噴霧状でＩＰＣのＴＨＦ溶液に２００分
間で攪拌下に添加づると白濁した乳化液が１９られ、こ
のときの内温は０℃であった。

添加終了後約５分間攪拌を継続した。

高速攪拌機を右づる容ｆｆ１５ｍ３の反応槽に炭酸ソー
ダ１５６ｋｇを水１７５０．１１に溶解した水溶液を／
Ｊｌｌえ、毎分１７００７００攪拌俊速やかに前記の白
濁した乳化液を加え約５分間攪拌を継続した。

、　反応系は数秒後に粘度が増大し、再び低下し白色の
懸濁系が１ｑられた。濾過により白色粉末を汗ｉ過し水
洗後乾燥し、２４７．４ｋ（］　　（収率９９．Ｏ％）
の白色ポリマーが得られた。このポリマーの固有粘度は
１．８５であり、［ＮＨｚ末端基］数の割合は５７％、
オリゴマー量は５．２％であった。

また、実施例１と同様にして求めた固有粘度のバラツキ
（σ）は０．０６であった。

比較例２ メタフェニレンジアミン（ＭＰＤＡ）（純度９９、９３
％）　１ｉ３．５５ｋｇを脱水したテトラヒドロフラン
（ＴＨＥ）（水分率１０１００ｐｐ　７５０１　ニ溶解
し、これを攪拌機、冷却コイル、冷却ジャケットを有す
る容量２ｍ３の反応槽に入れ、毎分３００回転の攪拌を
行いながら一り０℃′迄冷却した。

一方、攪拌機、冷却コイル、冷却ジャケットを有する容
ｆ１１ｍ３の溶解槽でイソフタル酸クロライド（ＩＰＣ
）（純度９９．９５％＞　２１３．１８ｋａを脱水した
ＴＨＥ（水分率１０１００ｐｐ　７５０．１！　ニ溶解
し一１５℃迄冷却した。　冷却されたＩＰＣのＴＩ−Ｉ
　Ｆ溶液を８．５．ｌｌ／分の添加速度でノズル口より
０．１ｍｍ以下の噴霧状でＭＰＤＡのＴ　ＨＦ溶液中に
１２０分間で攪拌下に添加すると初期には、白濁した乳
化液が得られ、約４０分後からは、乳化液中にガム状の
沈澱物が発生しはじめた。このときの反応槽の内温は一
４℃であった。添加終了後約５分間攪拌を継続した。

高速攪拌機を有する容量５ｍ３の反応槽に炭酸ソーダ１
５６ｋ（Ｊを水１７５０．１）に溶解した水溶液を加え
て、毎分１１００回転に攪拌俊速やかに前記の白濁した
ガム状沈澱物の混在した乳化液を加え約５分間攪拌を継
続した。

反応系は、数秒後に粘度が増大し、再び低下、白色の懸
濁系が１ｑられた。）濾過により白色粉末を？戸別し、
水洗後乾燥し、２４６．７ｋ（１（収率９８．７％）の
白色ポリマーが得られた。

このポリマーは固有粘ｉ１．６７、　　［−ＮＨ２末喘
堆］数の割合７０％、オリゴマー量７．１％であった。

実施例２ イソフタル酸クロライド（ＩＰＣ＞（純度、９９．９５
％＞　２１３．１８ｋ（］を脱水したテトラヒドロフラ
ン（１斗ＩＦ）（水分率１０１００ｐｐ　７５０．１！
に溶解し、これを撹拌機、冷却コイル、冷却ジャケット
を有した容１２ｍ３の反応槽に入れ、毎分３００回転の
攪拌を行いながら一２２℃迄冷却した。

一方、攪拌機、冷却コイル、冷却ジャケットを有する容
ｆｆ１１ｍ３の溶解槽で、メタフェニレンジアミン（Ｍ
ＰＤＡ）（純度９９．９３％＞　１１３．５５ｋｇを７
５０　、Ｑの王ｔ−ＩＦ（水分率１１００ｐｐ＞に溶解
し一２２℃迄冷却した。冷却されたＭＰＤＡのＴＨＥＨ
Ｆ溶液、３１／分の添加速度で多数のノズル［１より粒
径０．１ｍｍ以下の噴霧状でＩＰＣの−「ＨＦ溶液に２
００分間で攪拌下に添加すると白濁した乳化液が得られ
、このときの反応槽の内温は一１５℃であった。添加終
了後約５分間攪拌を継続した。

高速攪拌機を有する容量５　ｍ３の反応槽に炭酸ソーダ
ｉｓｅｈｇを水１７５０．１！に溶解した水溶液を加え
毎分１７００７００攪拌俊速やかに前記の白濁した乳化
液を加え約５分間攪拌を継続した。

反応系は数分後に粘度が増大し、再び低下、白色の懸濁
液が得られた。濾過により白色粉末をン戸別水洗後乾燥
し２４９．４ｋｇ　　（収率９９．８％）の白色ポリマ
ーが得られた。

このポリマーは、固有粘度２．５３．　　［−Ｎｔｌｚ
末端基末端基割数１２％、オリゴマーｍ３．１％であっ
た。

このポリマーを用いて公知の方法で湿式紡糸。

延伸、熱処理をして１７られた糸の物性は以下のとおり
であった。

繊度　　　　　　　　２．０２ｄｅ 強度　　　　　　　　６．８　ｇ／ｄｅ伸度　　　　　
　　　２９％ 初期ヤング率　　　　１１６０ｋ（１／ｍｍ２

【図面の簡単な説明】

図面は全芳香族ポリアミドの高速液体クロマトグラフィ
ー（ＨＬＣ）チＶ−トであり、図中のＡ。 Ｂがそれぞれ高分子量物のピーク、Ｃが低分子量物のピ
ーク、Ｄがオリゴマーのピークである。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリマー繰返し単位の８５モル％以上がポリ（メ
   タフェニレンイソフタルアミド）であり、ポリマーの固
   有粘度が１．８０以上、全末端基数中に占めるアミノ末
   端基数の割合が９〜４８％であり、かつポリマー中のオ
   リゴマー量が１〜５％であることを特徴とする全芳香族
   ポリアミド。
2. （２）ポリマー繰返し単位の９５モル％以上がポリ（メ
   タフェニレンイソフタルアミド）である特許請求の範囲
   第（１）項記載の全芳香族ポリアミド。
3. （３）芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸ハライドと
   を生成ポリアミドに対し良溶媒でない有機溶媒中で反応
   せしめて活性中間体を含む分散液をつくり、しかる後該
   分散液を酸受容剤の水溶液と接触せしめて反応を行うこ
   とにより、芳香族ポリアミドを製造するに際し、 ａ）芳香族ジカルボン酸ハライドをテトラヒドロフラン
   に溶解した溶液中に芳香族ジアミンをテトラヒドロフラ
   ンに溶解した溶液を滴下して反応させるとともに、 ｂ）その系を、反応開始から実質上の反応終了までの間
   、−３℃以下の温度に維持して活性中間体を含む分散液
   をつくる ことを特徴とする芳香族ポリアミドの製造方法。
4. （４）反応系を、反応開始から反応終了までの間、常に
   −３℃〜−１０℃に維持する、特許請求の範囲第（３）
   項記載の芳香族ポリアミドの製造方法。
5. （５）反応系を、反応開始から反応終了までの間常に−
   １０℃より低い温度に維持する、特許請求の範囲第（３
   ）項記載の芳香族ポリアミドの製造方法。
6. （６）芳香族ジカルボン酸ハライドのテトラヒドロフラ
   ン溶液をシャワー状で滴下する特許請求の範囲第（３）
   項記載の芳香族ポリアミドの製造方法。
7. （７）芳香族ジカルボン酸ハライドとして、不純物含有
   量が１０００ｐｐｍ以下のものを使用する特許請求の範
   囲第（３）項記載の芳香族ポリアミドの製造方法。
8. （８）テトラヒドロフランとして、含有水分率が５００
   ｐｐｍ以下のものを使用する特許請求の範囲第（３）項
   記載の芳香族ポリアミドの製造方法。
9. （９）酸受容剤が炭酸ソーダ水溶液である特許請求の範
   囲第（３）項記載の芳香族ポリアミドの製造方法。