JPS6254350B2

JPS6254350B2 -

Info

Publication number: JPS6254350B2
Application number: JP13258381A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Hino; Takao Yanagisawa
Original assignee: Showa Kagaku Kogyo Co Ltd
Current assignee: Showa Kagaku Kogyo Co Ltd
Priority date: 1981-08-26
Filing date: 1981-08-26
Publication date: 1987-11-14
Also published as: JPS5834858A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はスチルベン系直接染料の水に難溶性の
塩を有効成分とする水性分散体組成物に関するも
のである。従来、次の式、で表わされるジスアゾ染料はクリソフエニン染料
と呼ばれ、本綿や麻、紙またはパルプなどのセレ
ローズ繊維から成る材料を黄色に染める直接染と
してよく知られている。しかしながら、この染料
は水に対する溶解性が良好でなく、たとえば該染
料の１％水溶液の調製においても90℃程度の加熱
が必要であり、また、この程度の希薄水溶液でさ
え40℃以下の温度ではゲル状となり流動性を失つ
て使用時の秤量に支障を来たすなどの欠点があつ
た。これを防止するためには使用時の染料溶解用
の加熱装置あるいはストツク溶液のゲル化防止用
の加熱装置が必要となる。このようなことは経済
的のみならず省エネルギーの立場からも好ましい
ことではなく、従つて、該染料に関しては、その
濃厚溶液状の製品または微粒化分散体状の製品の
出現が要望されていた。しかしながら、濃厚溶液状製品については該染
料の難水溶性、そして希薄水溶液の易ゲル化性の
ためにその調製は極めて困難であり、また、水性
分散体状製品については、該染料のスルホン酸基
とカルシウム、バリウムなどのようなアルカリ土
類金属、またはモリブデン、タングステンなどの
ような重金属の塩、すなわち、顔料レーキと呼ば
れるものがそのような形態で用いられているに過
ぎず、本発明の染料塩を有効成分とするような水
性分散体状製品は現在まで知られていない。本発明者らは、以上のことを考慮しながら鋭意
研究の結果、前記一般式において定義したような
染料のスルホン酸基と塩形成可能なトリ低級アル
キルアミンあるいは未置換または置換グアニジン
との難溶性塩が、水と適当な界面活性剤の存在下
に常法により微粒化分散することにより、安定な
分散体状になし得ることを見出した。すなわち、本発明は次の一般式（式中、Ｒはメチル基、エチル基またはヒドロ
キシエチル基であり、Ｘは―SO₃基と塩を形成し
ているトリ低級アルキルアミン残基あるいはアミ
ノ基、低級アルキル基またはシクロヘキシル基で
置換されていてもよいグアニジン残基あるいはハ
ロゲン原子またはメチル基で置換されていてもよ
いフエニル基で置換されたグアニジン残基を表わ
す。）で表わされるスチルペン系直接染料の塩を有効成
分として含有することを特徴とする水性分散体組
成物に関するものであり、上記の低級アルキル基
はC₁〜C₄のものが好ましい。本発明の分散体状製品は従来の水溶性粉末製品
と比べて、その染色の結果は何らの遜色がないば
かりか、その使用時においては、 (1) 計量が簡単であり、重量計量のみならず容量
計量も可能である。 (2) 冷水に任意の割合で容易に希釈分散するので
染色浴の調製が容易である。 (3) ストツク溶液がゲル化せず、流動性を失うこ
とがない。 (4) 染色浴の調製に際し、またはストツク溶液用
の加熱装置が不要であり、このため染色エネル
ギーを節減できる。 (5) 粉塵による周囲の汚染がなく、作業環境を常
に良好に保つことができる。 (6) 分散体が身体に付着しても水洗することによ
り従来の粉末品よりも容易に脱落する。などの利点をもつている。また、本発明の分散体状製品は、使用時におけ
る上述の利点の他に、その製造時においても、た
とえば、乾燥、粉砕工程を省略することができ、
そのためのエネルギーを節減できる。粉塵による
周囲の汚染がなく、作業環境を良好に保つことが
できる。などの利点があり省エネルギーおよび労
働衛生面からも極めて有意義である。前記一般式で表わされる本発明の難溶性染料塩
は、次のようにして容易に製造することができ
る。１分子割合の、４，4′―ジアミノスチルベン
―２，2′―ジスルホン酸ソーダを常法によりテト
ラゾ化し、これに２分子割合のフエノールをアル
カリ性でカツプリングさせて得られた水酸基を有
するジスアゾ化合物の水酸基を、たとえば２分子
割合の塩化エチルのようなアルキル化剤と加圧下
に反応させる。こうして得られた染料のジナトリ
ウム塩の過ケーキ（粉末換算で約150ｇの染料
ジナトリウム塩を含む）を約20倍量（対染料ジナ
トリウム塩の粉末重量）の水と煮沸して完全に溶
解させた後、該染料のスルホン酸基と塩を形成す
るのに必要な量またはそれより過剰な量のアミン
塩あるいは未置換または置換グアニジン塩を添加
する。ほとんど直ちに相当する染料塩が析出する
が、さらに室温〜50℃付近まで撹拌しながら放冷
した後、生成した染料塩を別し、液が中性に
なるまで十分に水洗する。こうして得られた染料塩のケーキを水と適当な
界面活性剤と共に通常の方法、たとえばガラスビ
ーズを入れたフラスコ中で長時間激しく撹拌する
ことにより微細な分散体とすることができる。こ
のとき、分散安定剤あるいは防腐剤など通常の分
散体に用いられるような公知の分散体組成物用助
剤、または添加剤を添加することができる。微粒化分散体の調製に際して用いられる適当な
界面活性剤としては非イオン系または陰イオン系
あるいは両者の混合物から成る活性剤を挙げるこ
とができるが、一般的には非イオン系の活性剤が
用いられる。また好ましい分散安定剤としては、
たとえばポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、CMC、など公知の保護コロイド剤を挙
げることができる。前記一般式で表わされる染料塩を製造するため
に用いられるトリ低級アルキルアミン、未置換ま
たは置換グアニジンの例としては次のようなもの
を挙げることができる。Ｎ（CH₃）₃ Ｎ（C₂H₅）₃ Ｎ（ｎ―C₃H₇）₃ Ｎ（ｎ―C₄H₉）₃

【式】【式】

【式】

上記のトリ低級アルキルアミン類、未置換また
は置換グアニジン類の中で、本発明の水性分散体
組成物の調整においてより好ましいものは、トリ
低級アルキルアミン類、とりわけトリエチルアミ
ンである。塩形成反応に際し、上記トリ低級アル
キルアミン類または置換または未置換のグアニジ
ン類は通常塩酸塩、硫酸塩または燐酸塩などの形
で用いられる。前記一般式で表わされる染料塩は、木綿または
麻、紙またはパルプなどのセルローズ繊維材料の
他、羊毛または絹などの天然たんぱく質繊維材
料、ナイロンなどの合成ポリアミドから成る材
料、さらにアセテートまたはポリビニルアルコー
ルなどから成る材料、そしてまた尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂あるいはこれら
の樹脂の混合物から成る樹脂などいわゆるアミノ
系樹脂の染色または着色に有用である。以下に前記一般式で表わされる染料塩の製造
例、および該染料塩を有効成分として含有する本
発明の水性分散体組成物の調製例そして該水性分
散体組成物の使用例について詳述する。染料塩の製造例（塩形成反応）公知の方法によつて製造された次の式で表わされる染料の過ケーキ（粉末換算で約
150ｇの染料を含む水分含量約60％のもの）を染
料粉末重量の約20倍量の水と共に撹拌しながら煮
沸、溶解し、この中にトリエチルアミン69ｇ（塩
形成理論量の約1.5倍）を当量の硫酸で硫酸塩と
したものを添加する。ほとんど直ちに相当する染
料塩がアメ状で析出して来るが、更に撹拌しなが
ら放冷すると次第に固化し結晶となる。50℃附近
でこの結晶を別し、液が中性になるまで十分
に水洗する。このようにして水分含量約40％の次
の式で表わされる染料塩の過ケーキを得る。水性分散体組成物の調製例上記の製造例で得られた染料塩の過ケーキ全
部を水200ｇおよびエチレンオキサイドとノニル
フエノールの縮合生成物から成る非イオン系界面
活性剤２ｇ、さらに分散安定剤2.5ｇと混合し、
これを粒径約0.5〜1.2mmのガラスビーズ約400ml
を入れたフラスコ中で室温で激しく撹拌して微粒
化分散する。約72時間後染料塩の平均粒径は５μ
以下となり、安定な水性分散体組成物を得る。ガ
ラスビーズを別して除去した後、水を加えて全
体を400ｇとなるように調整する。このようにし
て得られた水性分散体組成物は前述の各種材料を
黄色ないし、縁味の黄色に染色または着色するの
に用いることができる。同様にして前記一般式におけるＲとＸが次表に
掲げるような成分で表わされる染料塩を製造し
夫々水性分散体組成物を調製した。

【表】

【表】本発明の水性分散体組成物の使用例１木綿織物の浸染上表No.３に記載の本発明水性分散体組成物を用
いて下記の処方により木綿ブロード布を染色し
た。本発明水性分散体組成物No.３ 0.3％（対繊維重量）浴比１：40（〃）助剤（芒硝） 20.0％（〃）染色温度、時間 90〜95℃、30分このようにしてやゝ縁味を帯びた黄色に染色さ
れた木綿ブロード布が得られた。２紙またはパルプの着色（内添法）針葉樹パルプと広葉樹パルプの重量比が１：３
であり、パルプ白色度が91（酸化マグネシウムの
標準白板の白度を100としたときのGE％）のパル
プを用いてパルプ濃度が3.3％（重量）となるよ
うに水中に分散させ、この中に下記の各成分本発明水性分散体組成物No.３ 0.5％（対パルプ重量）サイズ剤（松ヤニ系） 1.0（〃）硫酸アルミニウム 2.0（〃）を添加した後、抄紙パルプ濃度が0.5％（重量）
となるように水を加えて調整し、このパルプ組成
物を坪量150ｇ／m²となるように抄紙した。こう
して得られた紙はやゝ縁味の黄色に着色された。３紙の着色（サイズプレス法）でんぷん８％ポリビニルアルコール２〃本発明水性分散体組成物 No.６ 0.5〃水 89.5〃上記の処方のサイズプレス用組成物を上質紙に
ワイヤー・ロツドNo.４を用いて塗工量が1.5ｇ／
m²となるように室温で均一に塗工した。次いでこ
れをドラム・ドライヤーにより乾燥した。このよ
うにして明るい黄色に着色された上質紙が得られ
た。４尿素樹脂の着色尿素 220ｇホルマリン（37％、中性） 420〃ヘキサメチレンテトラミン 10〃上記の処方の混合物を加熱反応させて得られた
樹脂液にパルプ 67ｇステアリン酸亜鉛 0.14〃を添加し、さらに、最終的に得られる成形用樹脂
組成物の重量に対して0.5％となるように本発明
の水性分散体組成物No.13を加えニーダー中でよく
混練する。この混合物を熱風ドライヤー中で80℃
で３時間乾燥した後、これをポツトミルで粉砕し
て成形用尿素樹脂組成物を得る。これを公知の方
法により成形すると均一な明るい黄色に着色され
た尿素樹脂成形物が得られた。５ポリアミド繊維材料の染色本発明の水性分散体組成物No.７ 0.5％（対繊維重量） 40％酢酸 1.0〃（〃）浴比１：30 上記の処方の染色浴中にナイロン平織布を投入
し、90〜95℃で30分間染色する。次いで十分に水
洗し、乾燥すると帯縁黄色に染色されたナイロン
平織布を得る。

Claims

【特許請求の範囲】１次の一般式（式中Ｒはメチル基、エチル基またはヒドロキ
シエチル基であり、Ｘは―SO₃基と塩を形成して
いるトリ低級アルキルアミン残基または置換もし
くは未置換のグアニジン残基を表わす。）で表わされるスチルベン系直接染料の塩を有効成
分として含有することを特徴とする水性分散体組
成物。