JPS6251925B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は除草剤および雑草の成長を制御する
ための方法に関する。 農業の分野において、高い除草活性を有すると
ともにヒトおよび動物に対して実質的に無害の除
草性化合物の開発が望まれている。 この発明はそのような要求を満足する新規な、
複素環構造を有する除草性化合物を提供するもの
である。 この発明によれば、一般式 （ここで、Ｒは１個ないし６個の炭素原子を有
する直鎖もしくは分枝鎖アルキル基またはフエニ
ル基、およびR¹は１個ないし10個の炭素原子を
有する直鎖もしくは分枝鎖アルキル基であつてハ
ロゲンもしくはフエニル基によつて置換されてい
ることもあるもの、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、またはフエニル基）で示
される除草性化合物が提供され、作物の出現の前
または後にこの除草性化合物で土壌を処理するこ
とによつて雑草の成長が制御される。 上記式（）で示される化合物のいくつかは文
献に記載されており、その文献にはそれら化合物
の合成方法、物理的および化学的性質、およびい
くつかの例ではその薬理的性質が記載されてい
る。これら公知の化合物はチユーリン大学（イタ
リア）のイソスチチユート・デイ・ヒミカ・フア
ルマシユーチカによつて合成されている。 関連するものとして以下の文献を挙げることが
できる。 ケミカル・アブストラクト・レジストリー・ナ
ンバー 32551―36―３；32551―38―５；17647
―70―０；32551―40―９ A.ガスコ他、Farmaco Ed.Sci.，26，241
（1971） A.ガスコ他、Farmaco Ed.Sci.，32，789
（1977） A.フアンダロ、Bull.Soc.Ital.Biol.Sper.，50，
1650（1974） A.ガスコ他、J.Heterocycl.Chem.，９，837
（1972） スイス特許第502365号 英国特許第1124920号 この発明は、上記式（）で示されるところの
公知の化合物および新規な化合物が広い範囲に渡
つて除草性を有ししかもヒトおよび動物に対して
実質的に無害であるという本発明者の知見に基づ
いている。 上記式（）で示される化合物は以下の反応手
順によつて合成できる。 上記各式において、ＲおよびR¹は既に定義し
た通りであり、Etはエチル基、Ｘはハロゲン原
子、通常、塩素原子である。 式（）の化合物の合成に関し、次の文献も参
照されたい。 ベリヒテ、13，1328，（1882）；Gazz.Chim.
Ital.81，106，（1951） 式（）で示される化合物は、高い除草活性を
有し、作物の出現の前または後に、0.1Kg／haか
ら最高５Kg／haまでの割合で土壌を処理する。 加えて、式（）の化合物の除草活性は、イネ
科に属する作物例えば、小麦およびとうもろこし
に対して３Kg／haまでの割合で高度に選択的で
ある。これよりも高い投与量においてはこの発明
の化合物の除草活性選択性は特に向上することは
ない。 上記式（）の化合物は、種の発芽を阻害し、
後の胚の成長を防止する除草化合物である。この
化合物は優れた除草活性を有し、それによつて示
される選択性の程度および雑草の生物学的サイク
ルに応じて、特に作物が出現した後の除草にため
に効果的に用いられる。 式（）の化合物は、そのまま使用することが
できるが、好ましくは、選定された適用方法に応
じて、溶液、懸濁液、乳濁液、粉末もしくは粒状
体として調剤される。 典型的には、この発明の除草剤は、有効成分を
稀釈剤、増量剤、坦体、コンデイシヨナー等の補
助剤とともに混合して微粉砕粒状固体、ペレツ
ト、溶液、分散体、または乳濁液の形態の組成物
を調製することによつて得られる。すなわち、こ
の発明の除草剤の有効成分は、微粉砕固体、有機
液体、水、湿潤剤、分散剤、乳化剤、あるいはそ
れらのいづれかの組合せ等の補助剤とともに用い
ることができる。 この発明の除草剤は、特には液体あるいは可溶
性粉末の形態にあり、好ましくは、当該除草剤組
成物を水または油中に容易に分散させるように充
分な量の表面活性剤をコンデイシヨナーとして含
有している。表面活性剤をこの発明の除草剤に含
めると、その性能が大幅に増大する。「表面活性
剤という語は、湿潤剤、分散剤、懸濁剤および乳
化剤を含む意味で用いられている。アニオン系、
カチオン系およびノニオン系表面活性剤が同等に
用いられる。 好ましい湿潤剤は、アルキルベンゼンスルホネ
ート、アルキルナフタレンスルホネート、スルフ
エート化脂肪アルコール、アルキルフエノール
（特に、イソオクチルフエノールおよびノニルフ
エノール）のポリオキシエチレン誘導体である。 この発明の除草剤は、１種以上の有効成分、不
活性固形増量剤、並びに１種以上の湿潤剤および
分散剤を含有する水分散性粉末組成物として調剤
できる。不活性固形増量剤は、通常、鉱物由来例
えば、天然の粘土およびケイソウ土、あるいはシ
リカのような合成ミネラルである。この種の増量
剤の例を挙げると、カオリナイト、アタパルジヤ
イト粘土、および合成のケイ酸マグネシウムであ
る。この発明の上記水分散性粉末組成物は、通
常、有効成分を約５ないし約95重量部、湿潤剤を
約0.25ないし25重量部、分散剤を約0.25ないし25
重量部、不活性固形増量剤を4.5ないし約94.5重
量部の割合で含んでいる。 水性懸濁液は、水不溶性有効成分水性スラリー
を分散剤の存在下に混合・粉砕して非常に細かく
粉砕された粒子の濃縮スラリーを得ることによつ
て調製できる。この濃縮水性懸濁液は、極度に小
さな粒径によつて特徴付けられ、したがつてこれ
を稀釈し噴霧すると、その適用範囲は非常に均一
である。 乳化性油は、通常、表面活性剤を含む有効成分
の、水と非混和性もしくは部分的に非混和性の溶
媒中の溶液である。好適な液媒は、炭化水素、並
びに水と非混和性のエーテル、エステルあるいは
ケトンである。この乳化性油性組成物は、一般
に、有効成分を約５ないし95重量部、表面活性剤
を約１ないし50重量部、および液媒を約４ないし
94重量部の割合で含んでいる。 以下、この発明の実施例を記載する。 実施例 １ ４―メチル―３―フラザンカルバミン酸のシク
ロヘキシルエステルの製造 まず、ベリヒテ13，1328（1882）に記載された
方法によりイソニトロソ―アセトンを経由し、
Gazz.Chim.Ital.81，106，（1951）に記載されて
いるように環化することによつて３―アミノ―４
―メチル―フラザンを製造した。すなわち、水
1800ml中KOH50グラム溶液に、アセト酢酸エチ
ル100グラムを加え、この混合物を室温で24時間
放置した後、亜硝酸ナトリウム62グラムの水
（200ml）液液を加え、20％硫酸を、撹拌下に、酸
性となるまで加えた。この硫酸添加中、混合物を
氷浴により０ないし５℃に保持した。ついで、混
合物を20％NaOHでアルカリ性とした後、少量の
エーテルで２回洗浄し、20％硫酸で酸性化し、エ
チルエーテルで抽出した。 エーテル溶液を乾燥し、エーテルを留去した。
残分をエチルエーテル―石油エーテル混合物から
結晶化させることによつて純粋なイソニトロソ―
アセトン55グラムを得た。融点69℃。 ヒドロキシルアミン塩酸塩18グラムと、KOH
（25グラム）の水（70ml）溶液をイソニトロソ―
アセトン10グラムに加えた。この混合物を６時間
還流させ、冷却し、エチルエーテルで何回も抽出
した。このエーテル抽出液を洗浄し、乾燥し、蒸
発に供した後、残分を少量の熱水に溶解した。そ
の水溶液を冷却することによつて３―アミノ―４
―メチル―フラザンの白色プリズム状結晶を得
た。融点72〜73℃。 次に、３―アミノ―４―メチル―フラザン30グ
ラムを500mlのガラス反応器に仕込んだ。０ない
し10℃に冷却した後、クロロギ酸シクロヘキシル
100グラム（約0.6モル）を撹拌しながら加えた。
この混合物を常温（約20℃）で１時間反応させ、
ついで還流下に２時間熱した。 常温まで冷却した後、水100mlを加え、エーテ
ル層を分離し、水100mlで２回洗浄した。次に、
このエーテル層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥
し、エーテルを蒸発させ、固形残分をシクロヘキ
サンからの再結晶によつて精製した。 こうして、４―メチル―３―フラザン―カルバ
ミン酸のシクロヘキシルエステルを白色結晶とし
て80％の収率で得た。融点 114―115℃ 元素分析 計算値 C53.32％ H6.71％ N18.65％ 実測値 C53.40％ H6.70％ N18.10％ この生成物の同定はNMRスペクトルによつて
確認した。 実施例 ２〜13 実施例１と同様の方法により、式（）で示さ
れる以下の化合物を製造した。 実施例 ２ Ｒ＝−CH₃ R¹＝−C₂H₅ この化合物の物性はフアルマコ、Ed.Sci.，26
（1971）245頁に記載されている。融点85〜86℃。 実施例 ３： Ｒ＝−CH₃ R¹＝−CH₃ この化合物の融点は70〜71℃（ベンゼンおよび
石油エーテルから再結晶）。 実施例 ４： Ｒ＝−CH₃ R¹＝−（ｉ−C₃H₇） この化合物の物性はフアルマコ、Ed.Sci.，26
（1971）245頁に記載されている。融点112〜113
℃。 実施例 ５： Ｒ＝−CH₃ R¹＝−C₆H₅ 融点91〜92℃（シクロヘキサンから再結晶）。 元素分析 計算値 C54.97％ H4.13％ N19.17％ 実測値 C55.30％ H4.20％ N19.40％ 実施例 ６： Ｒ＝−CH₃ R¹＝−（ｉ−C₄H₉） この化合物の物性はフアルマコ、Ed.Sci.，26
（1971）245頁に記載されている。融点84〜85℃。 実施例 ７： Ｒ＝−CH₃ R¹＝−C₆H₁₀C（CH₃）₃（tert―ブチルシクロヘ
キシル） 融点138〜139℃（シクロヘキサンから再結
晶）。 元素分析 計算値 C59.76％ H8.24％ N14.93％ 実測値 C59.60％ H8.10％ N14.65％ 実施例 ８： Ｒ＝−CH₃ R¹＝−（ｎ−C₄H₉） 融点52〜53℃（石油エーテルから再結晶）。 元素分析 計算値 C48.23％ H6.57％ N21.09％ 実測値 C48.00％ H6.50％ N20.90％ 実施例 ９： Ｒ＝−CH₃ R¹＝−（２−エチルヘキシル） この化合物は常温で油状であつた。 実施例 10： Ｒ＝−CH₃ R¹＝−CH₂−C₆H₅ 融点114〜115℃（シクロヘキサンから再結
晶）。 実施例 11： Ｒ＝−C₆H₅ R¹＝−C₂H₅ 融点68〜69℃（石油エーテルから再結晶）。 実施例 12 Ｒ＝−CH₃ R¹＝−（sec―ブチル） 融点71〜72℃（石油エーテルから再結晶）。 元素分析 計算値 C48.24％ H6.58％ N21.09％ 実測値 C48.90％ H6.75％ N21.50％ 実施例 13： Ｒ＝−CH₃ R¹＝−（アリル） 融点53〜55℃（シクロヘキサンから再結晶）。 上記実施例２ないし13の化合物の同定はNMR
によつても確認されている。 除草活性の評価 全ての植物を衛生的な土壌で成長させ、制御さ
れた温度（20±５℃）および60±10％の相対湿度
の温度で施肥した。つぎに、全ての種を大きさ22
×15×６cmのプラスチツクポツト中で栽培した。
上記各実施例で得た有効成分を10％含有する水／
アセトン溶液もしくは懸濁液の噴霧性粉末の形態
に調剤した。 発芽前および後試験 それぞれ適当な数の種を含有するポツトを施種
後24時間経過後に処理した。 発芽前および発芽後の処理は、オツクスフフオ
ード精密ポンプを用い、5psi（0.35バール）の圧
力の下で２Kg／haおよび５Kg／haの割合でおこ
なつた。 発芽後試験では10日後に、発芽後試験では15〜
20日後に測定結果を得た。 有効成分の効果を０ないし４段階で評価した。
ただし、 ０＝ダメージなし １＝25％ダメージ ２＝50％ダメージ ３＝75％ダメージ ４＝100％ダメージ である。 以下の表１には有効成分を５Kg／haの割合で
発芽前処理した試験結果が示されている。表２に
は有効成分を５Kg／haの割合で発芽後処理した
試験結果が示されている。また、表３には有効成
分を２Kg／haの割合で発芽後処理した試験結果
が示されている。これら表は、より重要な作物に
対する上記実施例の有効成分の選択性およびいく
つかの植物種の関する除草活性を示すものであ
る。

【表】

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （ここで、Ｒはメチル基またはフエニル基、お
   よびR¹は１個ないし10個の炭素原子を有する直
   鎖もしくは分枝鎖アルキル基であつてフエニル基
   によつて置換されていることもあるもの、アルケ
   ニル基、シクロアルキル基、またはフエニル基）
   で示される化合物を有効成分とする除草剤。 ２ Ｒがメチル基であり、R¹がシルロヘキシル
   基である特許請求の範囲第１項記載の除草剤。 ３ Ｒがメチル基であり、R¹がイソプロピル基
   である特許請求の範囲第１項記載の除草剤。 ４ Ｒがメチル基であり、R¹が―CH₂―C₆H₅基
   である特許請求の範囲第１項記載の除草剤。 ５ Ｒがメチル基であり、R¹が第２ブチル基で
   ある特許請求の範囲第１項記載の除草剤。 ６ Ｒがメチル基であり、R¹がイソブチル基で
   ある特許請求の範囲第１項記載の除草剤。 ７ Ｒがメチル基であり、R¹が第３ブチルシク
   ロヘキシル基である特許請求の範囲第１項記載の
   除草剤。