JPS63132879A - 除草性イミダゾリニル安息香酸及び誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、３−フルオロ−λ−（≠−オキソーｊ、！−
ジ置換−イミダゾリンー２−イル）安息香酸及びそれら
の誘導体、不所望な植物生長を抑制するだめの除草剤と
してのそれらの使用、並びにかかる化合物を含有する組
成物に関する。

〔従来の技術〕

米国特許第１Ｉｔ、０／ｚ３１０号、第４ｔ、０乙７７
／Ｉ号及び第４／、／♂＆≠と７号には、成るイミダゾ
リニル安息香酸、安息香酸エステル、安息香酸塩及びそ
れらの誘導体、並びに除草剤としての使用が記載されて
いる。これらの化合物のいくつかは、安息香酸環に塩素
原子を含有する。

〔発明が解決しようとする問題点〕

かかる化合物はある程度の除草活性を有するけれども、
発芽前及び発芽後の両方の施用において一層高いレベル
及び一層大きなスペクトルの活性を有する物質を得るこ
とが望ましい。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は下記の式■、■、■又は■即ち（式中、Ｘは水
素、ｃ−ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、ハロゲ
ン又はニトロであり、Ｙは水素又はＣ１〜Ｃ７アシルで
あり、２は水素、ハロゲン、ニトロ、ＣＮ５Ｃ１〜Ｃ３
アルキル又ハｃ、〜ｃ３ハロアルキルであり、あるいは
Ｘと２は一緒になって−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ−を表
し、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、ＲはＣ１〜Ｃ６
アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アル
ケニル、フェニル、ハロフェニル又はベンジルであり、
あるいはＲ１とＲ２はそれらが結合している炭素と一緒
になってメチルで置換されていてもよい０３〜０６ノク
ロアルキルを表し、但しＸが水素でＲ１がメチルでかつ
Ｒがイノプロピルである式Ｉ又はＨの化合物の場合は２
が弘−メチル置換基でないことを条件とし、そしてＲは
水素、７個のＣ１〜Ｃ５アルコキシ基又は７個のアルコ
キシカルボニル基又は７個のＣ３〜Ｃ６シクロアルキル
基又は７個のフェニル基又は７個のフラニル基又は１〜
３個のハロゲン置換基（好ましくは塩素）で置換されて
いてもよいＣ１〜Ｃ１２アルキル、７個又は２個のＣ１
〜Ｃ３アルキル基又は７個のフェニル基又は１〜２個の
ハロゲン置換基（好ましくは塩素）で置換されていても
よいＣ３〜Ｃ５のアルケニル又はアルキニル、ベンジル
、シクロへキセニルメチル、エチニルシクロヘキシル、
エチニルアルキル、ペンタジェニル、７個又は２個のＣ
１〜Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６
シクロアルキル、あるいはアルカリ金属、アンモニア又
は脂肪族アミンの塩形成性カチオンである。） の化合物、並びにＲ及びＲが同じでない場合におけるそ
れらの光学異性体及び異性体混合物、及びＲ３が塩形成
性カチオンである場合以外における酸付加塩に向けられ
る。

上記の化合物は不所望な植物種の生長を施用地にて抑制
するために有用であり、従って本発明は、施用地を処理
することからなる施用地の植物の生長を防除する方法を
含み、例えば不所望な植物種の葉あるいは不所望な植物
種の種子、実生又は増殖しつつある器官を含んだ土壌に
、上記に定義した式！、Ｉ１．Ｉ［ｌ又は■のイミダゾ
リニル安息香酸誘導体の除草効果量を施用することによ
り、該処理は行われる。該化合物はまた、下記に記載す
る合成経路のどの経路が選ばれるかに依り、互いに中間
体である。

〔発明の詳述〕

除草剤として用いるのに好ましい化合物は、上記の式ｒ
、ｎ、ｍ又は■においてＸが水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル
、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ又ハハロクンであり、Ｙが水素
又はＣ１〜２アシルであり、２が水素、ハロゲン又はＣ
１〜３アルキルであり、ＲがＣ１〜Ｃ３アルキルであり
、Ｒ２°がＣ１〜Ｃ３アルキル又はシクロヘキシルであ
シ、あるいはＲとＲはそれらが結合している炭素と一緒
になってシクロヘキシル又はメチルシクロヘキシルを表
し　Ｒ５が水素、７個のＣ１〜Ｃ３アルコキシ基又は７
個のアルコキシカルボニル基又は７個のＣ５〜ｃ６シク
ロアルキル基又は７個のフェニル基又は７個のフラニル
基又は１〜３個のハロゲン置換基（好ましくは塩素）で
置換されていてもよいＣ１〜ｃ１□アルキル、７個又は
２個のＣ１〜ｃ３アルキル基又は７個のフェニル基又は
７個又は２個のハロゲン置換基（好ましくは塩素）で置
換されていてもよいＣ３〜Ｃ５アルケニル、７個又は２
個のＣ５〜ｃ３アルキル基又は７個のフェニル基又は７
個又は２個のハロダン置換基（好ましくは塩素）で置換
されていてもよいＣ３〜Ｃ５アルキニル、ベンジル、シ
クロヘキセニルメチル、エチニルシクロヘキシル、エチ
ニルアルキル、ペンタジェニル、７個又は２個のＣ１〜
Ｃ５アルキル基で置換されていてもよいＣ５〜Ｃ６シク
ロアルキル、あるいはアルカリ金属又はアンモニアの塩
形成性カチオンであるもの、並びにＲ１及びＲ２が同じ
でない場合におけるそれらの光学異性体及び異性体混合
物、及びＲ３が塩形成性カチオンである場合以外におけ
る酸付加塩である。

本発明の好ましい一態様では、該化合物は、式１、　Ｉ
ｌ、　ＩＩＩ又は■においてＸが水素、メチル、塩素又
はフッ素であシ、Ｙが水素又はＣ１〜Ｃ２アシルであり
、２が水素、フッ素、メチル又はエチルであり、Ｒ１が
Ｃ１〜Ｃ３アルキルであり　Ｒ２がＣ１〜Ｃ５アルキル
又はシクロヘキシルであり、あるいはＲとＲはそれらが
結合している炭素と一緒になってシクロヘキシル又はメ
チルシクロヘキシルを表し、Ｒが水素、Ｃ１〜Ｃ１２ア
ルキル、７個又は２個のＣ１〜Ｃ５アルキル置換基で置
換されていてもよいＣ３〜Ｃ５アルケニル、７個又は２
個のＣ１〜Ｃ３アルキル置換基で置換されていてもよイ
Ｃ３〜Ｃ５アルキニル、ベンジル、シクロヘキセニルメ
チル又はペンタジェニルであるもの、並びにＲ１及びＲ
が同じでない場合におけるそれらの光学異性体及び異性
体混合物、及び付加塩である。

更に一層好ましい化合物は、式１．ｎ、ＩＩＩ又は■に
おいてＲがメチルであシ、Ｒがイングロピルであり、Ｙ
が水素であυ、２が水素、フッ素、メチル又はエチルで
あり、ぞして（１）Ｘが水素、メチル、フッ素又は塩素
でありかつＲが水素であるもの、もしくはそれらのアル
カリ金属塩及びアンモニウム塩、あるいは（２）Ｘが水
素、メチル、フッ素又は塩素でありかつＲが７個のＣ１
〜Ｃ，アルコキシ基又は７個のＣ３〜Ｃ６シクロアルキ
ル基又ハ／個のフェニル基又は／佃のフラニル基又は１
〜３個のハロゲン置換基好ましくは塩素で置換されてい
てもよいＣ１〜Ｃ４２アルキルであるものである。特に
有用な化合物は、ｘ、ｙ、ｚ及びＲ３が水素であり、Ｒ
１がメチルでありそしてＲ２がイソプロピルである式！
又は■を有する。　一本発明による化合物の更に好まし
い群は、Ｚが水素である上記に定義した式ｒ、ｎ、ｍ及
び■の化合物である。

本発明の範囲にある非制限的な例示化合物には次のもの
がある： ３−フルオロ−ターメチル−２−（ｊ−インプロピルー
よ一メチルー≠−オキソーコーイミダゾリンー２−イル
）安息香酸メチルエステル、３−フルオロ−よ−二チル
ーλ−（ターインプロピル−ターメチル−≠−オキソ−
！−イミダシリンー２−イル）安息香酸メチルエステル
、３−フルオロ−ｊ−メチルーコー（！−インプロピル
ーｊ−メチルー≠−オキソ−！−イミダシリンー２−イ
ル）安息香酸、 ３−フルオロ−よ−エチル−２−（ｊ−インプロピル−
！−メチルー≠−オキンー２−イミダシリン−２−イル
）安息香酸、 ３、≠、！−トリフルオロー２−（ターイソプロピル−
よ−メチル−≠−オキソー２−イミダシリンー２−イル
）安息香酸、 ３−フルオロ−よ−イソプロピル−ｊ−（Ｊ−−イソプ
ロピル−！−メチルー≠−オキソーコーイミダゾリン−
２−イル）安息香酸、 ３、ｊ−ジフルオロ−２−（ｊ−イソプロピル−よ−メ
チル−≠−オキソーコーイミダゾリンーコーイル）安息
香酸ｎ−プロピルエステル、３−フルオロ−弘−クロロ
ー２−Ｃ！−イソグロビルー！−メチルー≠−オキソ−
２−イミダシリン−２−イル）安息香酸／、／−ジメチ
ルアリルエステル、 ３−フルオロ−２−（ｊ−イソグロビルーｊ−メチルー
≠−オキンーコーイミダゾリンーλ−イル）安息香酸オ
クチルエステル、 （＋）−Ｊ−フルオロ−２−（５−イソプロピル−ｊ−
メチル−≠−オキソー２−イミダシリンー！−イル）安
息香酸エチルエステル、 （＋）−３−フルオロ−２−（ｊ−インプロピル−ｊ−
メチルー≠−オキンーコーイミダゾリンー２−イル）安
息香酸ｌ−クロロアリルエステル、３−フルオロ−よ−
二トロー２−（ターエチル−ｊ−メチル−≠−オキソー
コーイミダゾリンー２−イル）安息香酸、− （−）−３−フルオローコ−（ｊ−イングロビルーター
メチルー弘−オキン−λ−イミダシリンー２−イル）安
息香酸２−プロピニルエステル、（−）−３−フルオロ
ーコ−（！−イングロビルーよ一メチルー≠−オキンー
２−イミダシリン−２−イル）安息香酸のイソプロピル
アミンとの化合物である塩 ３−フルオロ−よ−エチル−２−（ｊ−イソプロピル−
ｊ−メチル−≠−オキソー２−イミダゾリンーコーイル
）安息香酸のナトリウム塩、３−フルオロ−２−＜３；
−イソプロピル−ｊ−メチルー≠−オキソ−２−イミダ
ゾリンーコーイル）安息香酸の／−メチル−２−ブテニ
ルエステル、及び 式■、■又は■の対応する誘導体。

本発明はまた、上記に定義した式１．　Ｉｌ、　ＩＩ、
ＩＩＩ又はＩＶの化合物の製造法において、下記の式■
の化合物又はその互変異性体 　　Ｒ２ （式中、Ｒ，Ｒ，Ｘ、Ｙ及びｚｆ′ｉ特許請求の範囲第
７項に定義した通りである。） を有機金属化合物及び二酸化炭素での処理によって炭酸
化してＲ３がＨである式Ｉ又はＨの化合物を得、必要な
場合Ｒ３がＨである式Ｉ又は■の遊離酸をＲ５がＨ以外
である式Ｉ又は■の所望のエステル、塩又は塩性加塩に
変換しあるいは必要な場合Ｒ５がＨである式Ｉ又は■の
遊離酸を縮合剤の存在下で加熱して弐■又は■の化合物
を得ることからなる上記方法が含まれる。

別法として、式Ｉ、■、■又は■の化合物は、下記の式
■の化合物 Ｏ （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｘ、ｒ及び、ｌｔ特許請求の範囲
第１項に定義した通りである。） を環化して式ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶの化合物を得、必要
な場合式■又は■の化合物を式Ｉ又ｔよ■の化合物に加
水分解し、そして必要な場合Ｒ５が水素である式Ｉ又は
Ｈの遊離酸をＲがＨ以外である式■又はＨの所望のエス
テル、塩又は酸付加塩に変換することにより製造され得
る。

Ｒ３がＨである式Ｉ又は■の化合物は、（１）式Ｖの化
合物をエーテル中−７ｆ℃ないし一２ｊ℃にてｎ−ブチ
ルリチウム及びＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルエチ
レンノアミンで処理し、（，２）−７ｆ℃にて二酸化炭
素を添加し、そして（３）水性塩化水素酸で処理する、
ことにより製造され得る。

弐■及び■の化合物は、式Ｉの酸を酢酸無水物とともに
加熱することにより製造され得る。Ｒ３がＨ以外又は塩
以外である式■又はＨの化合物は、弐■及び■の化合物
を０．１〜０．５当量の適切なアルカリ金属アルコキシ
ドの存在下でアルコールで処理し、次いで酢酸で処理す
ることにより製造され得る。

式Ｖの化合物又はそれらの互変異性体は、適切なコーフ
ルオロ安息香酸クロライドをトリエチルアミンの存在下
、不活性溶媒中、０℃ないし周囲温度にて、適切なアル
ファーアミノ−アルファ。

アルファージ置換アセトアミドで処理し、生じた中間体
ビスアミドを、水と共沸混合物を形成する還流蒋媒中、
水素化ナトリウム、ＤＢＵ　（へｇ−ジアゾビシクロ〔
夕、≠、０〕ウンデク−７−エン）又は適当な塩基性触
媒で環化することにより製造され得る。適当な溶媒には
、トルエン、キシレン及（ｉ　ｏ　−ジクロロベンゼン
がアル。

ＲがＨである式Ｉ又はＨの化合物はまた、弐■又は■の
化合物を水混和性溶媒の存在下で過剰量の塩化水素酸で
処理し、生じたスピロラクトンを塩基で処理することに
よジ製造され得る。別法として、式Ｉの化合物は、弐■
又は■の化合物を水性アルコール溶媒の存在下で触媒量
ないし化学量論量のアルカリ金ＥＳ水酸化物で処理し、
生じた溶液を鉱酸で処理することにより製造され得る。

それらの酸は、従来のやり方で対応する塩に変換され得
る。

式■及び■の化合物はまた、上記の式■の対応するフル
オロ−フタルイミドカルボキシアミド前駆体を熱分解に
よりあるいは一層好都合には水と共沸混合物を形成する
還流溶媒中水素化ナトＩＪウム、ＤＢＵ　（へｇ−ジア
ザビシクロＣｓ、≠、０〕ウンデク−７−エン）又は適
当な塩基性触媒での処〆より環化することによって製造
され得る。適当なｉ媒には、）ルエン、キシレン及びＯ
−ジクロロベンゼンがある。

式■の化合物はまた、対応するＮ−（カルバモイルアル
キル）フタラメートをアルカリ金属水素化物であるいは
過剰の水性水酸化ナトリウムとともに還流することによ
り環化しそして随意にその後塩化水素酸で処理すること
により製造され得る。

上記の各方法は、米国特許第的０／７．！；１０号、第
ｉ、ｔ、ｏ乙７，７／ど号及び第１６１ｇと≠了７号に
広範的に開示されている。

式１．ｎ、ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶの化合物は、施用地の
植物に該化合物の有効量を施用することにより施用地に
おける不所望の植物の生長を抑制防除するために有用で
ある、ということが見出された。該化合物はまた、トウ
モロコシ、イネ、コムギ、穀実用モロコシ等に関して特
に発芽後施用において選択性がある。

施用する場合、式１．■、■又は■の化合物は通常、適
当な不活性々担体又は表面活性剤あるいはそれらの両方
と処方することにより最も効果的に施用される。それ故
、本発明はまた、不活性な担体又は表面活性剤あるいは
それらの両方及び活性成分として式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ又
はＩＶの少なくとも７種の化合物からなる組成物を含む
。

不明ｍＶで用いられる用語「担体」は、処理されるべき
植物体、柚子又は他の対象物への施用あるいは貯蔵、輛
送及び／又は取扱いを容易にするために活性化合物が混
合又は処方されるところの不活性な固体又は液体の物質
（無機でも有機でもよく、また合成のものでも天然のも
のでもよい。）を意味する。殺虫剤、除草剤又は殺菌剤
を処方するのに慣用的に用いられる物質（即ち、園芸用
に許容され得る担体）のいずれも適当である。

適当な固体担体には、天然及び合成の粘土及びケイ酸塩
例えばケイソウ土の如き天然シリカ、ケイ酸マグネシウ
ム（例えば、メルク）、ケイ酸アルミニウムマグネシウ
ム（例えば、アタ・２ルジヤイト及びバーミキュライト
）、ケイ酸アルミニウム（例えば、カオリナイト、モン
モリロナイト及び雲母）、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、合成水和酸化ケイ素及び合成ケイ酸カルシウム又
はアルミニウム、元素例えば炭素及び硫黄、天然及び合
成の樹脂例えばクマロン樹脂、塩化ポリビニル、スチレ
ンポリマー及ヒスチレンコポリマー、ビチューメン、ワ
ックス例えば蜜ロウ、・クラフィンワックス及び塩素化
鉱物性ワックス、固体肥料例えば過リン酸肥料及び粉砕
された天然産の繊維物質例えば粉砕されたトウモロコシ
の穂畑がある。

適当な液体担体の例は、水、アルコール例えばイソプロ
ピルアルコール及びグリコール、ケトン例えばアセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシ
クロヘキサノン、エーテル例えばセロソルブ、芳香族炭
化水素例えばベンゼン、トルエン及びキシレン、石油留
分例えばケロシン及び軽質鉱油、塩素化炭化水素例えば
四塩化炭素、Ｓルクロロエチレン及びトリクロロメタン
である。液化された常態で蒸気状及びガス状の化合物も
適当である。異なる液体の混合物もしばしば適当である
。

表面活性剤は、乳化剤、分散剤又は湿潤剤であり得、ノ
ニオン性でもイオン性でもよい。除草剤又は殺昆虫剤を
処方する際通常用いられる表面活性剤のいずれも用いら
れ得る。適当な表面活性剤の例は、ポリアクリル酸及び
リグニンスルホン酸のナトリウム及びカルシウムの塩、
分子中に少なくとも７．２蘭の炭素原子を含有する脂肪
酸、脂肪族アミン又は脂肪族アミドとエチレンオキシド
及び／又はプロピレンオキシドとの縮合生成物、グリセ
ロール、ソルビタ／、シュクロース又は４ンタエリトリ
ツトの脂肪酸エステル、これらとエチレンオキシド及び
／又はプロピレンオキシドとの縮合物、脂肪アルコール
又はアルキルフェノール例えばｐ−オクチルフェノール
又はｐ−オクチルクレゾールとエチレンオキシド及び／
又はプロピレンオキシドとの縮合生成物、これらの縮合
生成物のサルフェート又はスルホネート、分子中に少な
くとも１０個の炭素原子を含有する硫酸エステル又はス
ルホン酸エステルのアルカリ金属又はアルカリ土類金属
の塩好１しくけナトリウム塩例えばナトリウムラウリル
サルフェート、ナトリウムｍ２Ｎアルキルサルフエート
、スルホン化ヒマシ油のナトリウム塩及びナトリウムア
ルキルアリールスルホネート例えば、ナトリウムドデシ
ルベンゼンスルホネート、エチレンオキシドのポリマー
及びエチレンオキシドとプロピレンオキシドトノコポリ
マーである。

本発明の組成物は、水利剤、粉剤、顆粒、溶液、乳剤（
乳化可能な濃厚物）、乳懸液、懸濁濃厚物及びエアロゾ
ルとして調製され得る。水和剤は通常、２ターフ５重量
％の活性化合物を含有しかつ通常固体担体のほかに３〜
７０重量係の分散剤、２〜１５係の表面活性剤及び必要
な場合０〜１０重量係の安定剤及び／又は他の添加剤例
えば浸透剤又は固着剤を含有するよう配合される。粉剤
は通常、水利剤の組成と同様な組成を有するが分散剤又
は表面活性剤を有さない粉体濃厚物として処方され、そ
して現場で更なる固体担体で希釈されて通常０．ｊ〜１
０重ｔチの活性化合物を含有する組成物にされる。顆粒
は通常１０〜１００ＢＳメツシユ（／、乙７乙〜０．／
夕、２　ｍ　）の大きさを有するように調製され、また
団塊技法又は含浸技法によって製造され得る。一般に、
顆粒は、０．５〜２５重量φの活性化合物、θ〜／重！
ｉ％の添加剤例えば安定剤、緩慢放出改質剤及び結合剤
を含有する。乳剤は通常、溶媒及び盛装な場合補助溶媒
のほかに／容量当たり１０−！；０重量％の活性化合物
、／容量当たり２〜２０重量％の乳化剤及び／容量当た
り０〜２０重量％の適切な添加剤例えば安定剤、浸透剤
及び腐蝕防止剤を含有する。懸濁濃厚物は、安定な非沈
降性の流動性製品を得るよう配合され、通常１０〜７ｊ
重量％の活性化合物、ｏ、　ｔ　−ｔ　ｘ量係の分散剤
、１〜５重量％の表面活性剤、０．１〜７０重量％の懸
濁剤例えば消泡剤、腐蝕防止剤、安定剤、浸透剤及び固
着剤、及び担体として水又は活性化合物が実質的に不溶
であるところの有機液体を含有する。沈降防止の助成の
ためあるいは水用の不凍剤として、成る有機固体又は無
機塩が担体中に溶解され得る。

水分散性の顆粒状処方物が現在の夾施において特に有利
である。本質的に粉体不含でありかつ取扱い時に摩滅抵
抗性であるため粉体の生成を最小にする乾性の硬質の顆
粒の形態がある。水と接触すると、該顆粒はすみやかに
崩壊して活性物質の粒子の安定な懸濁液を形成する。か
かる処方物は、７０重量％又はそれ以上（７を重量％ま
で）の細かく分割された活性物質、３〜７重量％の湿潤
剤、分散剤、懸濁剤及び結合剤として作用する表面活性
剤の配合物を含有し、そして３重ｆｆｉ　％までの再懸
濁剤として作用する細かく分割された担体を含有し得る
。

水性の分散液及び乳懸液例えば本発明による水和剤又は
濃厚物を水で希釈することによって得られる組成物もま
た、本発明の範囲にある。該乳濁液は、油中水型でも水
中油型でもよく、濃厚なマヨネーズ様のコンシスチンシ
ーを有し得る。

上記のことから明らかなように、本発明は、活性成分と
して式１．ＩＩ、ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶの化合物を約０
．５重量％ないし約７！重量％含有する組成物を意図し
ている。

本発明の組成物はまた、目的に応じて他の成分例えば殺
虫性特に殺昆虫性、殺ダニ性、除草性又は殺菌性を有す
る他の化合物を含有し得る。

不所望な植物からの施用地の保護は、式１．　ｎ。

■又は■の化合物を通常上述したタイプの組成物・にて
、不所望な植物の種子が存在している土壌あるいは不所
望な植物の葉に施用することにより達成される。無論、
活性化合物は、所望の作用を奏するのに充分な量にて施
用される。

不所望な植物を防除するのに用いられるべき本発明の化
合物の量は当然、植物の状態、所望活性度、使用処方物
、施用態様、天候、季節及び他の要因に依存する。従っ
て、精密な量について推薦を行うことは可能でない。し
かしながら、一般に、保護されるべき施用地に／ヘクタ
ール当たり０．１〜／　０．０　ｋｇの式１．ＩＩ・、
■又は■の化合物を施用することが満足な結果をもたら
すであろう。

〔実施例〕

本発明を次の例により説明するが、これらの例は説明の
目的のためであり、本発明を何ら限定するものとしてみ
なされるべきではない。生成物の同定は、必要に応じて
元素分析、赤外分析及び核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ
）分析によって確認された。

例／　３−フルオロ−２−（ｊ−インプロピル−ｊ−メ
チル−≠−オキソー２−イミダシリンーλ−イル）安息
香酸 ／夕０ｒｎｌの乾燥エーテル中の２．３重ｇの２−（，
２−フルオロフェニル）−！；−メｆルーｊ−イソプロ
ピルー／、３−イミダシリン−≠−オン及び３、　Ｏｊ
　ｇのＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチルエチレンジ
アミンの冷却溶液（−７重℃に冷却）に、ヘキサン中の
、２．７Ｍのｎ−ブチルリチウムｆ、Ｊ　ｒｎｌを７０
分かけて添加した。−７１℃にて３０分した後、その濁
った橙色溶液を−２０〜−３０℃に２５時間暖め、そし
て過剰の二酸化炭素を添加するとともに−７ｇ℃に再冷
却した。７０分後、その溶液を室温に暖め、次いで７．
ｆｍｌの水及びＡＮ−塩酸を添加してｐｉ（７Ｋした。

エーテルをデカントし、そして水相を１０％水酸化ナト
リウムでもって−１し １０にした。得られた水溶液を７ｊ；ｍｌのエチル・φ
アセテートで３回抽出し、濃縮し、０℃に冷却し、乙Ｎ
−塩酸でＰ［（３まで酸性にし、メチレンクロライドで
３回抽出し、−乙に調整し、エチルアセテートで３回抽
出し、そして乾燥した（　ＭｇＳＯ４）。

メチレンクロライド及びエチルアセテートの抽出物から
の黄色結晶は合計０．３７　ＩＩであった（融点２／／
〜、２／３℃）。残余の水溶液を濃縮しそしてエタノー
ルで抽出して、２．／９１！の無色の固体を得た。この
固体をエチルアセテートですりつぶしく　ｔｒｉｔｕｒ
ａｔｉｏｎ　）、合１ｔ　／、　、２６ｇの所望生成物
（融点２２０−２２２℃）を得た。

例２３−フルオロ−２−（ｊ−イソプロピル−！−メチ
ルー≠−オキソー２−イミダゾリンーコーイル）安息香
酸の環化誘導体 ２０１１１１の酢酸無水物中のｏ、　ｉ、ｔ　ｏ　ｔｉ
の上記例／の酸の溶液を、かくはんしなから７時間還流
させた。

酢酸無水物を真空下で除去した後、０．３７１１の所望
生成物の混合物が油として得られ、この油は固化して薄
褐色固体（融点ｇ６〜９．２℃）ｆなった。

例３　メチル３−フルオロ−２−（！ｊ；−イソプロピ
ルー３−メチル−ｔ−オキソーコーイミ／　ソＩＪンー
２−イル）ヘンシェード／１ｍの乾燥メタノール中の／
９０ηの上記例ツの物質の溶液に、７９７■のナトリウ
ムメトキシドを添加した。その混合物を室温にて７時間
かくはんし、次いで酢酸でＰＨ５〜ｆｔで酸性化し、濃
縮し、エチルアセテート中に溶解させ、溶離剤としての
エチルアセテートを用いてクロマトグラフにかけ、そし
て濃縮して２／、２．０ｍ９の所望生成物を油状固体と
して得た。該生成物をジエチルエーテル−ヘキサンから
再結晶させて、所望生成物を無色固体（融点／＆１〜／
、！；’ｇ’ｃ）として得た。

例ｔ　３−フルオロ−左−メチルーコー（左−イソデロ
ビル−５−メチル−ｑ−オキソ−２−イミダゾリンーコ
ーイル）安息香酸 ＡＯｎｌｆ）乾燥エーテル中Ｌ７）０．９９３１１の２
−（２−フルオロ−ｑ−メチルフェニル）−３−メチル
−左−インデロビルー／、３−　イミダゾＩＪ　ンーｑ
−オン及び／２／ＩのＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチ
ルエチレンジアミンの冷却溶液（−７ｇ℃に冷却）に、
−７ｇ〜−７０℃の温度に維持しながら、ヘキサン中の
ユ乙Ｍのｎ−ブチルリチウム３．３９　ｒｎｌを５分か
けて添加した。得られた橙色溶液を−クｇ℃にて３０分
間かくばんし、−２０℃に暖めそして−３０〜−，２０
℃に２時間ｌＩ３分楊保持した。

その暗赤褐色溶液を−クｇ℃に再冷却し、そして過剰の
二酸化炭素で処理した。−７ｇ℃にて７０分間かくはん
した後、反応混合物を室温まで暖め、エーテルを除去し
、３０ｍ１の水及び充分な７０％水酸化ナトリウムを添
加してｐＨ１０〜／／にした。

その溶液をエチルアセテートで３回抽出し、水相を２０
１Ｌｌの容ｔｔでへらし、水浴で冷却し、そして乙Ｎ−
塩酸でＰＩ″Ｉ３まで酸性にした。得られた混合物をθ
℃にて４５分間かくはんし、そして濾過した。その固体
を冷水で洗浄しそして乾燥して、所望生成物を無色の固
体（融点コ乙ｑ−ユ乙乙℃）として得た。

例左〜ｇ 上記の例／〜１ＬｔＩ／ｃ記載の操作と同様な操作に従
い、次の３−フルオロ−、！−（＆−イソプロピルー３
−メチルーグ−オキソーコーイミダゾリンーユーイル）
安息香酸誘導体を表Ｉに記載の如く製造した。

表　　Ｉ 、Ｉ−ＩＩＩ及びＩＶ　　　ＣＨ，９ｇ〜１０ｇ乙　　
ｌ及びＵＦＨ２左０〜コ５Ｚタ ク　　■及びＩＶＦ　　　　−油 ｇｌ及びＩｔ　　　　Ｆ　　　　ＣＨ３ガラス状例　植
物に関する活性 次の例において、試験された植物種は次の通シであ°た
゛　　　　　　　　　　　　イ７号キンエノコロ（Ｓｅ
ｔａｒｌａ　ｇｌａｕｃａ）　　　　　ＹＥＦＴアサガ
オ（Ｉｐｏｍｏｅａ　　ｓｐ、）　　　　　　　　　　
ＭＯＧＬイヌホウズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ　ｓｐ、）　　
　　　　　　Ｎｌ５Ｈアサ（Ｓｅａｂａｎｉａ　ｅｘａ
ｌｔａｔａ）　　　　　　　　ＨＥＳＥキンゴジカ（Ｓ
ｌｄａ　５ｐｌｎｏｓａ）　　　　　　　　ＰＲ８ＩＲ
８縁作 式１．ｎ、ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶの化合物の発芽前（土
壌）除草活性について、公称、ｌｊ；×２００ｗｍの試
験管に未処理の土壌を約ｑ分の３満たしそしてその上を
各場合θ／ｍ９の試験化合物で処理した約ＱＪｃｍ”の
土壌で覆って／ニーカー当たシ、２．．θポンドの試験
化合物の施用量を与えるようにした試験管中にイヌムギ
、ヒメモロコシ、キンエノコロ、イヌビエ、キビ、スズ
メノテツＩつ、アサ、イチビ、アサガオ、キンゴジカ、
ケイヒ及びコシヨウソウの種子をまいて評価した。該種
子は、処理済土壌の上にまかれそして約１　！ｒｃｍ３
の未処理の土壌で覆われた。播種された土壌は、温度、
湿度及び光の制御管理下に保たれた。７０日後に、各試
験管中の発芽及び生長の量がθ〜９のスケールに基づい
て評価され、しかしてこれらの数的等級は次の意味を有
する： ９　　生存組織なし ｇ　　植物は、損傷が激しくて枯死すると予期される ７　　植物は、損傷がひどいが生存すると予期される 乙　　並程度の損傷であり、完全な回復が予期される 左　　中程度の損傷（作物植物にとっては多分許容でき
ない） ３舛　　観察可能な程度の損傷 ／−２植物はわずかに影響される（多分化学薬剤によっ
て多分生物学的変異に因る と考えられる） ０　　認められ得る影響はない 式１．Ｉｆ、ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶの化合物の発芽後（
葉面）除草活性について、日齢９日のメヒシバ苗、日齢
９日のアオビユ苗、日齢６日のヒメモロコシ苗、日齢デ
日のイチビ苗、日齢３日のキンエノコロ苗、日齢９日の
ケイヒ苗、日齢３日のアサガオ苗、日齢夕日のイヌビエ
苗、日齢６日のキビ苗、日齢９日のイヌホウズキ苗、日
Ｉ８ｑ日のキンゴジ力苗及び日齢７日のサンシキヒルガ
オ苗に０．５■の試験化合物を含有する。２．１４　ｒ
ｕｇの液体処方物（／ヘクタール当たりｌ／２＃、／ニ
ーカー当たシ／ポンドの試験化合物）を噴霧してしたた
らすことよシ評価した。噴霧された苗は、温度、湿度及
び光の制御管理下に１〜ｇ日間保持され、この時点で試
験化合物の効果が目視評価され、それらの結果が上記の
θ〜９のスケールで等級化された。

発芽前及び発芽後の除草活性試験の結果を表１及び■に
記載する。

表１　発芽前除草活性 ／　　　９ｇ９ｇｇ９７ ユ　　９７９７７ｇ　　　タ ３　　　！！’ｔ７　　　、！ｒ　　デ　　７１　　　
　　　デ　　　　　ｇ９９ｇ″　　　　　７　　　　　
乙！；　　　９７９ｇ７ｇ　　　タ 乙　　　　　　　９ｇ９９ｇ７　　　　　　　乙７　５
　３　４　　ｔ　　タ　　５　０ｇ　　　０００００７
０ ／　　　７７７ｇ９７７ ２　　７ｔｒ７Ａｇｇ ’Ａ　　　７７ｇｆ　　　乙　　に　　ｇ！ｒ　　Ａ　
　６　７　　ｇ　　６　　に　　ｇ６　７７ｇ：ｇｌ、
ｇｇ ７　５　３　　ル　　ｌ　　左　　３０ｇ　　θ　　０
　　θ　　０　０　５　　タＶＥＬＥ　ＭＯＧＬ　　Ｐ
Ｒ３Ｉ　　５ＩＰＯＧＡＣＲ７６７６ｇ ７　　　左　　　１／−７ｔ ７　　７　　７　　　乙　　　７ ７’１７７ｇ り　　　　　７　　　　７　　　　　Ａ　　　　　７乙
　　　７　　３　　　左　　　７ ＩＩ−７３２７ ＶＥＬＥＭＯＧＬ　　ＰＲ８Ｉ　　５ＩＰＯＦ’ＩＩＩ
ＩＷ７７ｇ９ り　　　　７　　　７　　　６　　　　７乙　　　７　
　　ｇ　　　７　　７ ｇｇｇ　　　　７ｇ １ｒ　　　　に　　　ｇ　　　ｔ　　　ｇｌｇｇ７ｇ １、　　　７Ｊ’５７ １　　　ｔ　　　Ｏ弘　　　Ａ

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の式 I 、II、III又はIV即ち ▲数式、化学式、表等があります▼ I ▲数式、化学式
   、表等があります▼II ▲数式、化学式、表等があります▼III▲数式、化学式
   、表等があります▼IV （式中、Ｘは水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿３アルコキシ、ハロゲン又はニトロであり、Ｙは水
   素又はＣ＿１〜Ｃ＿７アシルであり、Ｚは水素、ハロゲ
   ン、ニトロ、ＣＮ、Ｃ＿１〜Ｃ＿３アルキルＣ＿１〜Ｃ
   ＿３又はＣ＿１〜Ｃ＿３ハロアルキルであり、あるいは
   ＸとＺは一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表
   し、Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルであり、Ｒ＾２は
   Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル、Ｃ＿３〜Ｃ＿６シクロアルキ
   ル、Ｃ＿２〜Ｃ＿４アルケニル、フェニル、ハロフェニ
   ル又はベンジルであり、あるいはＲ＾１とＲ＾２はそれ
   らが結合している炭素と一緒になってメチルで置換され
   ていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿６シクロアルキルを表し、但
   しＸが水素でＲ＾１がメチルでかつＲ＾２がイソプロピ
   ルである式 I 又はIIの化合物の場合はＺが４−メチル
   置換基でないことを条件とし、そしてＲ＾３は水素、１
   個のＣ＿１〜Ｃ＿３アルコキシ基又は１個のアルコキシ
   カルボニル基又は１個のＣ＿３〜Ｃ＿６シクロアルキル
   基又は１個のフェニル基又は１個のフラニル基又は１〜
   ３個のハロゲン置換基で置換されていてもよいＣ＿１〜
   Ｃ＿１＿２アルキル、１個又は２個のＣ＿１〜Ｃ＿３ア
   ルキル基又は１個のフェニル基又は１〜２個のハロゲン
   置換基で置換されていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿５アルケニ
   ル又はＣ＿３〜Ｃ＿５アルキニル、ベンジル、シクロヘ
   キセニルメチル、エチニルシクロヘキシル、エチニルア
   ルキル、ペンタジエニル、１個又は２個のＣ＿１〜Ｃ＿
   ３アルキル基で置換されていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿６シ
   クロアルキル、あるいはアルカリ金属、アンモニア又は
   脂肪族アミンの塩形成性カチオンである。） の化合物、並びにＲ＾１及びＲ＾２が同じでない場合に
   おけるそれらの光学異性体及び異性体混合物、及びＲ＾
   ３が塩形成性カチオンである場合以外における酸付加塩
   。
2. （２）Ｘが水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿３アルコキシ又はハロゲンであり、Ｙが水素又はＣ＿
   １＿〜＿２アシルであり、Ｚが水素、ハロゲン又はＣ＿
   １＿〜＿３アルキルであり、Ｒ＾１がＣ＿１〜Ｃ＿３ア
   ルキルであり、Ｒ＾２がＣ＿１〜Ｃ＿３アルキル又はシ
   クロヘキシルであり、あるいはＲ＾１とＲ＾２はそれら
   が結合している炭素と一緒になってシクロヘキシル又は
   メチルシクロヘキシルを表し、Ｒ＾３が水素、１個のＣ
   ＿１〜Ｃ＿３アルコキシ基又は１個のアルコキシカルボ
   ニル基又は１個のＣ＿３〜Ｃ＿６シクロアルキル基又は
   １個のフェニル基又は１個のフラニル基又は１〜３個の
   ハロゲン置換基で置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿１
   ＿２アルキル、１個又は２個のＣ＿１〜Ｃ＿３アルキル
   基又は１個のフェニル基又は１個又は２個のハロゲン置
   換基で置換されていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿５アルケニル
   、１個又は２個のＣ＿１〜Ｃ＿３アルキル基又は１個の
   フェニル基又は１個又は２個のハロゲン置換基で置換さ
   れていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿５アルキニル、ベンジル、
   シクロヘキセニルメチル、エチニルシクロヘキシル、エ
   チニルアルキル、ペンタジエニル、１個又は２個のＣ＿
   １〜Ｃ＿３アルキル基で置換されていてもよいＣ＿３〜
   Ｃ＿６シクロアルキル、あるいはアルカリ金属又はアン
   モニアの塩形成性カチオンである化合物、並びにＲ＾１
   及びＲ＾２が同じでない場合におけるそれらの光学異性
   体及び異性体混合物、及びＲ＾３が塩形成性カチオンで
   ある場合以外における酸付加塩である、特許請求の範囲
   第１項の化合物。
3. （３）Ｘが水素、メチル、塩素又はフッ素であり、Ｙが
   水素又はＣ＿１〜Ｃ＿２アシルであり、Ｚが水素、フッ
   素、メチル又はエチルであり、Ｒ＾１がＣ＿１〜Ｃ＿３
   アルキルであり、Ｒ＾２がＣ＿１〜Ｃ＿３アルキル又は
   シクロヘキシルであり、あるいはＲ＾１とＲ＾２はそれ
   らが結合している炭素と一緒になってシクロヘキシル又
   はメチルシクロヘキシルを表し、Ｒ＾３が水素、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿１＿２アルキル、１個又は２個のＣ＿１〜Ｃ＿３
   アルキル置換基で置換されていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿５
   アルケニル、１個又は２個のＣ＿１〜Ｃ＿３アルキル置
   換基で置換されていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿５アルキニル
   、ベンジル、シクロヘキセニルメチル又はペンタジエニ
   ルである化合物、並びにＲ＾１及びＲ＾２が同じでない
   場合におけるそれらの光学異性体及び異性体混合物、及
   び付加塩である、特許請求の範囲第１項又は第２項の化
   合物。
4. （４）Ｒ＾１がメチルであり、Ｒ＾２がイソプロピルで
   あり、Ｙが水素であり、Ｚが水素、フッ素、メチル又は
   エチルであり、そして（１）Ｘが水素、メチル、フッ素
   又は塩素でありかつＲ＾３が水素であるもの、もしくは
   それらのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、あるいは
   （２）Ｘが水素、メチル、フッ素又は塩素でありかつＲ
   ＾３が１個のＣ＿１〜Ｃ＿３アルコキシ基又は１個のＣ
   ＿３〜Ｃ＿６シクロアルキル基又は１個のフェニル基又
   は１個のフラニル基又は１〜３個のハロゲン置換基で置
   換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキルである
   、特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項の化合物。
5. （５）Ｘ、Ｙ及びＺが水素である、特許請求の範囲第１
   〜４項のいずれか一項の化合物。
6. （６）Ｚが水素である、特許請求の範囲第１〜４項のい
   ずれか一項の化合物。
7. （７）特許請求の範囲第１項において定義された式 I
   、II、III又はIVの化合物の製造法において、下記の式
   Ｖの化合物又はその互変異性体 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ、Ｙ及びＺは特許請求の範
   囲第１項に定義した通りである。） を有機金属化合物及び二酸化炭素での処理によって炭酸
   化してＲ＾３がＨである式 I 又はIIの化合物を得、必
   要な場合Ｒ＾３がＨである式 I 又はIIの遊離酸をＲ＾
   ３がＨ以外である式 I はIIの所望のエステル、塩又は
   酸付加塩に変換しあるいは必要な場合Ｒ＾３がＨである
   式 I 又はIIの遊離酸を縮合剤の存在下で加熱して式II
   I又はIVの化合物を得る、ことを特徴とする上記製造法
   。
8. （８）特許請求の範囲第１項において定義された式 I
   、II、III又はIVの化合物の製造法において、下記の式
   VIの化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼VI （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ、Ｙ及びＺは特許請求の範
   囲第１項に定義した通りである。） を環化して式III又はIVの化合物を得、必要な場合式II
   I又はIVの化合物を式 I 又はIIの化合物に加水分解し、
   そして必要な場合Ｒ＾３が水素である式 I 又はIIの遊
   離酸をＲ＾３がＨ以外である式 I 又はIIの所望のエス
   テル、塩又は酸付加塩に変換する、ことを特徴とする上
   記製造法。
9. （９）特許請求の範囲第１〜６項のいずれか一項の化合
   物及び少なくとも１種の表面活性剤及び／又は担体を含
   んでなる除草剤組成物。
10. （１０）施用地の不所望な植物の生長を抑制する方法に
    おいて、特許請求の範囲第１〜６項のいずれか一項の化
    合物又は特許請求の範囲第９項の組成物で施用地を処理
    する、ことを特徴とする上記方法。