JPS62502954A

JPS62502954A - 排ガスから窒素酸化物を除去するための活性コ−クスの使用

Info

Publication number: JPS62502954A
Application number: JP61502466A
Authority: JP
Inventors: リヒター，エツケハルト; ユントゲン，ハラルト; シュミット，ハンス‐ユルゲン; クノープラウフ，カール
Original assignee: ベルクヴエルクスフエルバント　ゲゼルシヤフト　ミツト　ベシユレンクテル　ハフツング
Priority date: 1985-04-03
Filing date: 1986-04-02
Publication date: 1987-11-26
Also published as: EP0256010B1; EP0256010A1; DE3665675D1; US4855116A; WO1986005711A1; DE3512168A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】排ガスから窒素酸化物を除去するための活性コークスの使用活性炭を使用することに関する。

ドイツ連邦共和国特許出願公開第２４３３０７６号明細書から、１１０−３５０ ℃の温度範囲内でアンモニアを使用して窒素酸化物を還元するために２００〜２０００ｍ／ｆｉ’の比表面積（ブルナウア−、エメット及びテーラ−による）を有する活性炭を使用することができることは公知である。この場合には、当業者は、活性炭は大きな内部表面積２有しているために、接触過程が進行する際には適当であるということがら出発する状きな内部表面積は、初期活性体、活性コークスを例えば水蒸気で処理することにより実施することができる活性化により達成される。該活性化法により、活性炭製造のコストは比較的高い。

ドイツ連邦共和国特許出願公開第３０３６５３１号明細書にはＪガスから硫黄酸化物及び窒素酸化物を同時に除去するために成形コークス（活性コークス）を使用することが記載されている。Ｓ０２分離は活性コークスの孔系内でのＨ２ＳＯ４の形成、ひいてはＳ０２負荷の抑制を惹起し、従りて活性コークスは時折熱的に再生されねばならない。熱的再生の際には、硫酸は活性コークスの炭素２消費して分解する。この現象は孔系の拡開及び内部表面積の拡大を惹起し、ひいては活性コークスから活性炭が生成する。

本発明の課題は、活性炭よりも高い選択性を有しかつ更に活性炭よりも低コストで製造することができる、アンモニアでの窒素酸化物の還元に解媒作用する吸着剤企使用することであった。

実験において意想外にも、上記のような吸着剤として、石炭２粉砕し、引続き酸化させ、ピッチ、ビチューメン、タール、タール油のような結合剤で３〜９調の成形体に成形しかつ酸素２〜５容量％の存在下に７００〜９００℃の温度で２０〜１００’Ｃ／分の加熱速度で低温乾溜させることにより製造される活性コークスが適当であることが判明した。これらの活性コークスは揮発性成分の含有率２〜８％及び表面積２０〜１５０　ｍ２／　ｆを有する。

このような活性コークスは、９０〜１５０℃の温度範囲内でのアンモニアでの窒素酸化物の還元を活性炭よりも著しく選択的に進行させる。このことは、活性コークスを使用した場合より少ないＮＨ３消費量の確認されることにより立証される。更に、活性炭製造の前段階としての活性コークスの場合には活性化の工程が省略されるので、活性コークスは活性炭よりも廉価である。

本発明の１実施態様に基づき活性コークスにす）　ＩＪウム塩又はカリウム塩を含浸させると、吸着剤の触媒活性度はなお一層高められる。含浸は自体公知方法に基づき、例えば水溶液を含浸させがっ引続き乾燥させることにより実施することができる。

以下に、窒素酸化物還元のための活性炭に比較した活性コークス分使用した際の利点を実施例につき詳細に説明する。

例　１直径５０閣を有する反応器に１００Ｃ−の嵩高に相当する活性コークスを充填する。活性コークスとしては、揮発性成分２０．５％を有する粘結する脂肪炭をピッチ２３重量％と混合し、ストランドプレスで５面の成形体に押出成形しがっ引続き低温乾溜した生成物を使用する。

該反応Ｈニ、０２６．４容量％、Ｈ２Ｏ９，８容量％、Ｎ２残りのガス組成を有するガス流１．５．．３／ｈ（標準状態）を９０，１２０及び１５０　’Ｃの温度で貫流させる。ＮＯ及びＮＨ３濃度（ＣＮＯ９ＣＮＨ）並びに実験結果は第１表に示す。この実験では、Ｎｏ（ＵＮｏ）の反応率はその都度の実験温度に基づき５３〜６５％である。

ＮＨ３の比消費量に関しては、反応したＮｏ　１モル当りＮＨ５０，６５〜０．７０　％　ル（Ｄ値が生じる。

Ｔ　（”Ｃ）　９０　１２０　１５０ＣＮＯ（流入）　（Ｖｌ）ｍ）　４８８　７２０　４６０ＣＮＯ（流出）　（ｖｐｍ）　２２Ｑ　２９０　１６１ＣＮＨ（流入）　（Ｖｐｍ）　４８８　７９０　４００ＵＮＯ（％　）　５３　６０　６５例１に記載の反応器で、同じ実験条件で、硫酸ナトリウム又は硫酸カリウムを含浸させかつ不活性ガス流内で７００℃で■焼した活性コークス２使用する。結果は第２表に示す。含浸により、活性コークスの触媒活性度が高められ、従って例１に比較して３〜８％高いＮｏの反応率号達成することができる。

含浸：Ｎａ０．５ｌ１％　Ｋｏ、７３＆ｔ％Ｔ　（°ｃ）　１２ｏ　１２０ＣＮＯ流入　（ｖｐｍ）　４８８　４８８ＣＮＯ流出　（Ｖｌ）ｍ）　１８０　１５３ＣＮＨ流入　（Ｖｐｍ）　４８８　４８８ＣＮＨ流出　（Ｖｐｍ）　２８８　２６２ＵＮＯ（％　）　６３　６８比較例８５０　ｍ２７ｙ、の内部表面積（ＢＥＴ、ＤＩＮ　６６１３１）を有する活性炭２使用した比較例では、第３表に記載の値が得られる。Ｎｏの反応率は２８〜３５％が達成されるにすぎず、ＮＨ３の比消費量は反応したＮｏ　１モル当りＮＨ３１，２３〜１．２７モルである。

ＣＮｏ　（流入）　（Ｖｐｍ）　４８８　７２０　４６０ＣＮＯ（流出）　（Ｖｌ）ｍ）　３５１　５００　２９９ＣＮＨ（流入）　（Ｖｌ）ｍ）　４８８　７９０　４００ＵＮＯ（％　）　２８　３１　３５実施例は、アンモニアを用いた窒素酸化物の還元のために活性コークスを使用すると、反応は選択的に進行することを証明する。ＮＨ３の比消費量は反応したＮ。

１モル当りＮＨ３０，６５〜０．７０モルの値でありかつそれに伴い活性炭分使用する際よりも約％だけ低い（反応したＮｏ　１モル当りＮＨ３１，２３〜１．２７モル国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】

１．９０〜１５０℃の温度範囲内で還元剤としてアンモニアを使用して排ガスから窒素酸化物をアンモニアで還元するための、ピツチ、ビチユーメン、タール又はタール油のような結合剤と混合した石炭から成形し、かつ活性コークスに対して揮発性成分２〜８％及び表面積２０〜１５０ｍ２／ｇが生じるように、酸素２〜６容量％の存在下に２０〜１００℃／分の加熱速度で７００〜９００℃の温度で低温乾溜した活性コークスの使用。
２．活性コークスにナトリウム塩及び／又はカリウム塩を含浸させた、請求の範囲第１項記載の活性コークスの使用。