JPS62502265A - 自動車ペイント関連応用に受容的な熱可塑性物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 自動車ペイント関連応用に受容的な熱可塑性物品発明の背景 （Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分のブレンド〔（Ａ）＋　（Ｂ）＋　（Ｃ）の 組み合わせは次式０式％ （式中、Ａはエチレン性不飽和カルボン酸とエチレンとの共重合体であり、Ｂは 成分（Ａ）および（Ｃ）と相溶性のエラストマーであり、（Ｃ）はプロピレンの 結晶性重合体または共重合体である） を満たすようなものである〕を成形することによって自動車ペイントに対して高 い受容性を有する物品の製造法。

このような成形品は、バンパ、ファシアス、ホイールカバーなどの現代のモータ ビークル応用に好適な優秀な塗装性、広範囲の剛性値および高い衝撃強さおよび 引張強さを有する。

引用される参考文献は、次の通りである。

米国特許第４．４８０．０６５号明細書、１０／８４、カワイ等 米国特許第４，４３９，５７３号明細書、３／８４、フクイ等 米国特許第４，４１２，０１６号明細書、１０／８Ｂ、フクイ等 本発明は、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分のブレンドを成形することによっ て自動車ペイントに対して高い受容性を有する物品を製造する方法およびこのよ うな物品に関する。

重合体技術は、ポリマーブレンドの各種の開示で充満している。ポリマーブレン ドの１つの特に望ましい種類は、軽量耐久性物品を形成するのに使用できるもの である。このような軽量耐久性物品は、完成品の製造、例えば自動車部品、各種 のハウジングまたは装置、おもちゃおよび他の種類の完成品の製造における広い 実用性を有する。このような軽量耐久性ブレンドが完成品を製造する際に利用さ れる時には、このような物品を塗装することがしばしば望ましい。不幸なことに 、ポリプロピレン、ゴムなどの成分を包含するポリマーブレンドの場合には、そ れらから形成された物品を、完成品に確実に耐久性良く接着すべきペイントで塗 装することが非常に困難であることが見出された。ペイント接着問題は、周知の ＴＰＯ（熱可塑性オレフィン）組成物のような重合体組成物が利用される時に解 決することが特に困難である。

カワイの米国特許第４．４８０，０６５号明細書は、ＴＰＯブレンドが自動車バ ンパ、パンバスカート、トリムなどのような応用に一般に非常セ望ましいと確認 している。

事実、ＴＰＯブレンドは、多くの自動車応用に非常に望ましい性質を有すること が周知である。すべてのＴＰＯブレンドの１つの主要な不利は、自動車ペイント のＴＰＯ成形品に対する貧弱な接着性である。

特許文献は、従来組成物よりも改良されたペイント接着性を要求するＴＰＯ組成 物の多くの例を含む。フクイ等の米国特許第４，４１２．０１６号明細書および フクイ等の米国特許第４．４３９．５７３号明細書は一両方とも改善された「ラ ッカー結合性」を示すバンパ応用用改良ＴＰＯブレンドを請求している。

これらの参考文献は、ＴＰＯブレンドが各種の自動車応用に有用であること、お よび多くの発明者等がこれらの材料のペイント受容性を改良することに向けて仕 事していることを実証するために引用される。

万一それらに対するペイント、シーラントおよび接着剤の接着がより容易にされ るならば、ＴＰＯブレンドの実用性は、自動車および他のマーケットで拡張され るであろう。他の将来有望な非典型的応用としては、ペイントが更に容易に接着 するＰＵＣなどの他のプラスチックから今作られているトランクライナー用フロ ックシートおよび装飾摩擦ストリップが挙げられる。

ＴＰＯ型組成物は、事実上合成ゴムとポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリ オレフィンとの機械配合組成物である熱可塑性ブレンドであることが技術上周知 である。

ＴＰＯ組成物は、自動車工業および各種の他の応用で使用する軽量耐久性製品を 製造する工業で広く使用されている。ＴＰＯ型製品は、自動車工業において鋼製 パンパ、ボディ一部品など用の代替品として広い許容性を得ている。自動車工業 における応用のためのこのような材料の望ましさのため、このような物品と自動 車の金属部品との間の可視差がほとんどないような方式でこのような物品を塗装 することができることが高度に望ましい。

不幸なことに、比較的多量のポリプロピレンおよび／またはゴムを含有する重合 体組成物を処方する時には、このような組成物からの製品を、長期間製品に接着 するペイントで塗装することは、しばしば困難である。製品が多量のポリプロピ レンおよび／またはゴムをその中に有する組成物から製造される時には、ペイン トは、最初製品に接着しないであろうから、通常の実用または高湿度条件下、ま たは燃料または溶剤の存在下で剥離するか欠けるであろうことが観察された。

比較的多量のポリプロピレンおよび／またはゴムをその中に有する製品を更にペ イント受容性にさせる各種の方法が、使用されている。塩素化ポリオレフィンな どのプライマーおよびプラズマ表面処理または他の電子表面処理の使用は、良好 な成功を経験している。しかしながら、比較的多量のポリプロピレンおよび／ま たはゴムをその中に有する成形品のペイント受容性を増大するこのような常法は 、高価であり、かつ時間がかかる。

前記のように、ＴＰＯのペイント受容性を改善する従来の試みは、接着促進剤と しての塩素化重合体の使用を含んでいる。フクイ等の米国特許第４．４３９，５ ７３号明細書参照。これらの塩素化接着促進剤は、モータビークル応用に好適な 接着性を達成するのに必要とされる。

それにも拘らず、接着促進剤を使用する場合でさえ、これらの塗装ＴＰＯ部品の 耐ガソリン性および耐溶剤性は、ガソリンにさらされることがある部品にわずか にしか好適ではない。

それ故、表面前処理を必要としないペイント受容性の耐久性軽量製品を形成する のに利用できる重合体組成物を調製する必要があることが明らかである。

本発明に従って利用するブレンドと類似のブレンドは、フィルムおよび包装用途 用で多年使用されている。しかしながら、新規であることは、これらのブレンド を使用して自動車ペイントの場合にペイント受容性の顕著な予想外の改善を達成 し、一方向時にＴＰＯブレンドの他の望ましい性質を保存することである。

インド受容性表面を有する）を製造するのに調製できるポリマーブレンドを提供 することにある。（「ペイント」なる用語は、すべての種類の被覆物、例えばプ ライマー、表面処理剤、接着剤、シーラント、および物品への接着を行なう目的 で、これらのポリマーブレンドから形成される物品の表面に適用できるすべての ものを包含するようにここで使用される）。本発明のなお別の目的は、物品を塗 装可能にするであろうペイント受容性表面を有する軽量耐久性完成品（ペイント 被覆物は非常に耐久性である）を形成するのに利用できるポリマーブレンドを提 供することにある。

本発明の別の目的は、本発明のポリマーブレンドに対して所望の接着を達成する のに使用できる適当な被覆系および被覆添加剤および表面処理剤を提供すること にある。

発見されていることは、モータビークル上で使用する自動車バンパ、パンバスカ ート、トリム、ホイールカバー、モータサイクルフェンダなどの機能装飾部品の 形成法（部品は自動車工業で使用されるペイント系で塗装され、そして塗装部品 は優秀な外観、および耐久性を示す）である。

部品は、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分のブレンド（（Ａ）＋　（Ｂ）＋　 （Ｃ）の組み合わせは特異的であり、かつ同定されており、（Ａ）はエチレンと エチレン性不飽和カルボン酸との共重合体であり、（Ｂ）は成分（Ａ）および（ Ｃ）と相溶性のエラストマーであり、（Ｃ）は結晶性ポリプロピレン単独重合体 またはエチレンの結晶性ポリプロピレン共重合体である）を成形することによっ て形成される。

これらの成分の混合比は、次式 ％式％ を満たすようなもの、好ましくは次式 ０．６２≦Ｂ／　（Ａ＋Ｂ）≦０．７７０．５４≦Ｃ／　（Ａ＋Ｂ）≦１．３１ を満たすようなものである。前記必須成分に加えて、他の相溶性重合体、充填剤 、補強剤、顔料、安定剤などが組成物に添加できる。

事実、金属カルボキシレートなどの若干の加工助剤は、ペイント接着性を改善す る。チタネートカップリング剤を充填剤上に使用することがペイント接着性を改 善することも、見出された。本発明の重合体組成物は、軽量耐久性であり、かつ ペイント受容性である表面を有する完成品を製造するように成形でき、または他 の方法で形成できる（ペイント受容性によって、完成品は塗装でき、ペイントは ３００下までの温度で硬化でき、ペイントコートは物品に接着して耐久性の魅力 のある完成品を製造するであろう）。本発明によれば、高温、例えば３００丁に 耐えることができる組成物が、使用される。組成物は、例えば焦魚げによって熱 劣化しない時、または前記温度または冷却時にその所期機能（他の部品の取り付 けを含めて）用に使用できない点まで形状変化しない時にはこのような温度に耐 える。

また、最良の接着性をこのポリマーブレンドに与えるペイント、プライマー、シ ーラント、接着剤、表面処理剤などの被覆物は、エチレン−アクリル酸共重合体 およびエチレン−メタクリル酸共重合体のカルボン酸官能基を有するものである ことが発見された。これらの反応性成分の若干の例としては、限定されないが、 エポキシ樹脂、カルボジイミド、エナミン、ケチミン、アミン、およびインシア ネートが挙げられる。カルボン酸官能基と反応することができるこれらの成分お よび他の成分は、被覆物工業において周知であり、接着性を多くの基体に付与す るだけではなく、若干の処方物中の遊離酸と反応させて望ましくない酸触媒作用 反応を防止するために多年使用されている。

例えばホイールカバーなどの成形ペイント受容性モータビークル部品を製造する のに有用な重合体組成物は、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分のブレンドから 成形される。各種の他の相容性重合体、充填剤、補強剤、安定剤および顔料が、 重合体組成物に添加できる。得られるポリマーブレンドは、高いペイント受容性 の表面を有する完成品に成形することができる。

成分（Ａ）は、エチレンとアクリル酸、メタクリル酸などのエチレン性不飽和カ ルボン酸との共重合体である。

好ましい酸共重合体は、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）またはエチレ ンーメククリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）である。本発明で利用する時、それらは 、いかなる通常のエチレン−アクリル酸共重合体またはいかなる通常のエチレン −メタクリル酸であることもできる。これらのブレンドを使用してもよい。この ような物質は、市場で容易に入手できる。このような共重合体は、通常、エチレ ンとアクリル酸との遊離基共重合またはエチレンとメタクリル酸との遊離基共重 合によって生成される。得られる共重合体は、共重合体の主鎖および／または側 鎖に沿ってカルボン酸基を有する。本発明で使用する好ましいエチレン−アクリ ル酸共重合体またはエチレン−メタクリル酸共重合体は、重合体鎖中にアクリル 酸またはメタクリル酸単量体単位少なくとも約５重量％を有する。より少ない酸 含量の共重合体も好適であることがある。しかしながら、それらは、評価のため には市販されていなかった。

また、前記エチレン−メタクリル酸共重合体の他の高級同族体、例えばエチレン −エタクリル酸またはエチレン−プロパクリル酸共重合体は、本発明で使用する のに好適であることがある。それらは、現在市販されておらず、それ故確認でき なかった。

エチレン−アクリル酸共重合体またはエチレン−メタクリル酸共重合体のメルト インデックスは、約１〜３００の範囲内である。好ましいメルトインデックスは 、ＡＳＴＭ１２３８条件Ｅで５〜３０である。

成分Ｂ１即ち本発明のエラストマー成分は、ブレンドの残りの成分と相容性であ るか相容性にさせることができる事実上いかなるエラストマーであることもでき る。

例えば、エラストマー成分は、エチレン−プロピレン、エチレン−プロピレン− ジエン単量体、スチレン−ブタジェン−スチレン、アクリロニトリル−ブタジェ ン、ブロモブチルゴムなどであることができる。「相容性」なる用語は、ブレン ドの成分を一緒にする時、得られたブレンドが商業的実用性を有する部品に成形 または押出または形成できることを意味しようとする。

表１は、正の結果で本発明で使用することが評価された市販のエラストマーのリ ストである。

表　１ 正の結果を与える商業的エラストマー 名　前　種　類　供給者 Ｐｏ１ｙｓａｒ　３０Ｂ　エチレン−プロピレン　ポリザールＰｏ１ｙｓａｒ　 Ｘ２　ブロモブチル　ポリザールＫｒｙｎａｃ　１９．６５　ニトリルゴム　ポ リザールＮｏｒｄｅｌ　２７２２　エチレン−プロピレン　デュポン−ヘキサジ エン Ｖｉｓｔａｌｏｎ　７１９　エチレン−プロピレン　エクソンＫｒａｔｏｎ　Ｇ 　１１８５０　スチレン−エチレン−シェルブタジェン−スチレン ５ｔｅｒｅｏｎ　８４０Ａ　スチレン−ブタジェン　ファイアストン ＧＥ　７３４０　水素添加スチレン−ゴールドスミ本発明のエラストマー組成物 は、好ましくは本質上エチレン４０〜８５％およびプロピレン１５〜６０％から なり、かつ２５０°Ｆでのムーニー粘度ＭＬ　（１＆８）１０〜８０を有する未 硬化エチレン−高級α−オレフィン共重合体からなる。エチレン−高級α−オレ フィン共重合体は、追加的に１，４−へキサジエン、ノルボルネン、アルキリデ ンノルボルネン、アルキニルノルボルネン、ジシクロペンタジェンなどのジエン 約１２％を含有していてもよい。エチレンと共重合してエラストマー成分を生成 する高級α−オレフィンは、プロピレン、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテ ン−１、オクテン−１、ドデセン−１，４−メチルペンテン−１，３−メチルブ テン−１、ビニルシクロヘキサンなどの炭素数３〜１２のいかなる異なるα−オ レフィンであることもできる。

好ましくは、異なる高級α−オレフィンは、プロピレンである。エチレン−α− オレフィン（特にプロピレン）共重合体、およびそれらの製法は、例えば米国特 許第２．８２４，０９０号明細書で技術上周知である。

本発明のポリプロピレン成分、即ち成分（Ａ）は、いかなる通常のポリプロピレ ンであることもできる。本発明の好ましいポリプロピレン成分は、メルトインデ ックス約０．１〜約３０を有するポリプロピレンである。この範囲内のメルトイ ンデックスを有するポリプロピレンは、本発明の他の成分と有効にブレンドされ て、有効に成形または押出、または他の方法でペイント受容性の比較的低コスト の軽量耐久性完成品を製造することができるポリマーブレンドを調製することが できることが見出された。本発明のポリプロピレン成分は、プロピレンの単独重 合体であることができ、またはプロピレンの共重合体であることができる。プロ ピレンとエチレンとの共重合体が本発明のポリプロピレン成分として利用される 時には、共重合体は、ランダム共重合体またはブロック共重合体のいずれかであ ることができる。

本発明者等は、１〜２０ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８条件Ｅ）ポリプロピレン単 独重合体および２〜１２ＭＦＲランダムＰＰ共重合体がエチレン−プロピレンゴ ムとの併用時に最良のペイント接着性および全体の物性を与えることを見出した 。

本発明のポリプロピレン成分が全ブレンドの約５３重量％を超えて増大される時 には、最終成形品のペイント接着性は、有意に減少されるであろうことが見出さ れた。

また、ポリマーブレンドのエラストマー成分が１０重量％未満に減少するならば 、最終成形品のペイント接着性は、激減するであろうことが見出された。ポリマ ーブレンドのエラストマー含量をブレンドの１０重量％よりも多量に増大するこ とによって、最終成形品のペイント接着性は、更に改善できる。それ故、本発明 の更に好ましい態様においては、ブレンドのゴム含量は、約１５〜６０重量％の 範囲内である。他のポリプロピレンおよびゴム成分が前記量で存在する限り、エ チレン−アクリル酸共重合体またはエチレン−メタクリル酸の上限は、特に臨界 的ではない。酸共重合体６％の最小量は、すべての場合に所望の結果を達成する のに必要とされた。

各種の他の材料が所望ならば本発明のポリマーブレンドに添加できることが見出 された。このような他の材料としては、ポリエチレン、エチレン−アクリル酸エ チル、エチレン−酢酸ビニルなどの他の相容性重合体、雲母、ガラス繊維、タル ク、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどの充填剤および補強剤を挙げることがで きる。若干の場合には、カーボンブラックなどの顔料を本発明のブレンドに添加 することも望ましいことがある。成る酸性カーボンブラックの使用は、これらの ブレンドの若干の接着性を高めることが見出された。また、若干の場合には、通 常の安定剤および酸化防止剤を本発明の組成物に添加することが望ましいことが ある。

勿論、前記成分内に入る各種の材料の混合物も使用できることが、理解されるで あろう。例えば、本発明のポリプロピレン成分は、単独重合体ポリプロピレンと 各種のプロピレン共重合体とのブレンドなどの各種のポリプロピレンのブレンド または混合物であることができる。

本発明の各種の成分の配合または混合は、通常の混合装置、例えばバンバリーミ キサ−１並びに押出混合装置を使用して実施できる。本発明のポリマーブレンド は、配合され、次いで容易な貯蔵、輸送および爾後の使用のためにペレット化で きることが理解されるであろう。

本発明のポリマーブレンドは、いかなる既知の手段によっても有用な物品に成形 でき、例えばポリマーブレンドの押出、射出成形、吹込成形、または熱成形によ って有用な物品に成形できる。好ましい方法は、射口成形法である。

一旦ブレンドが最終完成品に成形されたら、ブレンド中のカルボン酸と反応する であろうし、かつそれら自体をペイントの重合体マトリックス中に定着するのに 十分な程ペイントと反応性であるか十分な程高い分子量を有するであろう成分を 含有する通常の種類のペイントで塗装できる。既述のように、このような成分は 、エポキシド、カルボジイミド、エナミン、ケチミン、アミン、イソシアネート でよく、またはカルボン酸と反応できる官能基を有するいかなる物質でもよい。

完全品は、ペイント接着性を改善する目的で塗装前に、カルボン酸と反応するで あろういかなる添加剤でも処理してもよい。このような処理としては、プライマ ー、例えばエポキシまたはウレタンプライマーおよびそれらの成分を挙げること ができる。ペイントは、完成品に接着して、剥離、チッピング、高湿度条件およ びガソリンに抵抗するであろう耐久性の強靭な完成品を形成するであろう。本発 明のポリマーブレンドは、ＰＰＧインダスリーズＤｕｒｅｔｈａｎｅ　７００　 Ｈ３Ｅ　（高固形分エナメル）などのウレタン−ポリエステルペイントで塗装さ れる完成品を製造するのに特に有用であることが見出された。

本発明のポリマーブレンドから作られる物品のペイント受容性を実証するために 、数例を以下に報告する。例のすべてにおいて、前記成分を前記のような量で一 緒にし、その後材料をバンバリーミキサ−中で強混合に付すことによって、各種 のポリマーブレンドを調製した。

材料を混合して材料のブレンドを調製した後、次いでブレンドを使用して試験ブ ラック（ｐｌａｑｕｅ）を形成した。

試験ブラックは、約３インチ×６インチであり、厚さ約０．１２５インチであっ た。

塗装用試験ブラックを製造する際に、試験ブラックの表面を先ず１．　１．　１ −トリクロロエタン（ＴＣＥ）できれいに拭いた。ＴＣＥを表面から蒸発させた 後、ＰＰＧインダストリーズＤｕｒｅｔｈａｎｅ　７００　ＨＳ　Ｅ　１ナメル を試験ブラックの表面に塗布する方法によって、試験ブラックをすべて塗装した 。ペイントを２バスで噴霧してブラック表面を各パスで全く被覆することによっ て、Ｄｕｒｅｔｈａｎｅ　７００　ＨＳ　Ｅの塗布を行なった。１．５〜２分の フラッシュ時間をパスの各々の間に許した。ペイントの乾燥膜厚は、約１．５〜 約１．８ミルであった。

試験のすべてで利用したＰＰＧインダスリーズＤｕｒｅｔｈａ−ｎｅ　７００　 Ｈ８Ｅペイントは、ポリエステルウレタンバックボーンからなる高固形分エラス トマーエナメルである。ペイントの両方の塗り層を試験ブラックの表面に適用し た後、ブラックを２５０丁で１時間焼付けることによって硬化した。

４種の別、個の試験を行なって試験ブラックのペイント受容性を評価した。

試験Ｉ 第一評価において、塗装してから２４時間後の接着性は、以下のように試験した 。試験ブラックを取り、かみそりナイフを使用してＸ字状断面ハツチマークを塗 膜を通してブラックの表面まで切断した。その後、３ＭカンパニーＮｏ、６１０ テープを、手指のつめで下方にプレスするかテープの裏側を消しゴムでこすりな がら、切断領域に適用した。次いで、テープを試験ブラックの表面に対して９０ ″の角度で迅速に引くことによって除去した。テープ除去後、ブラック表面を調 べてペイント除去を検知した。試験ブラックからのいかなるペイント除去も、ペ イントをブラックから除去するための力がここに記載の試験■によって測定され るように０．３〜０，７ポンド／インチであることを示した。この第一試験を迅 速選別法として使用して各種のブレンドを評価した。

試験■ ペイント接着性を評価するための第二試験においては、耐溶剤性試験を利用した 。この耐溶剤性試験は、自動車工業で「フィッシャー・ボディー」法と呼ばれて いる。

試験を行なう際に、塗装されたブラックをナフサ５５％とトルエン４５％との混 合物に浸漬した。ナフサ−トルエン混合物に１０秒間浸漬した後、試験ブラック を除去し、２０秒間風乾させた。乾燥サイクル時に、手指のつめまたはなまくら のナイフでの引掻きを塗装表面にわたって試みた。耐溶剤性試験を多数のサイク ルで繰り返した。これらのサイクルにおいて、引掻きを行ないながら、試験ブラ ックを交互にナフサ−トルエンに１０秒浸漬し、次いで２０秒間風乾させた。こ のような引掻きの結果としてのいかなるペイント除去も、試験を停止した。耐溶 剤性試験の結果を、試験ブラックからのペイントの除去があるまでに生ずるサイ クルの数で与える。

試験■ 本発明のポリマーブレンドへのペイントのペイント接着性を観察するために利用 した第゛三試験は、前記方法に従って塗装した試験ブラックを利用した。次いで 、塗装ブラックを湿度１００％、３８℃に維持された湿度室に入れた。試験ブラ ックを露出９６時間後に除去し、膨れ、ペイントの曇り、またはペイント外観の 変化について調べた。その後、かみそりナイフを使用してＸ字状断面ハツチを塗 膜を通してブラックの表面まで切断し、３ＭカンハニーＮｏ、６１０テープを手 指のつめで下方にプレスするかテープの裏側を消しゴムでこすりながら切断領域 に適用した。次いで、テープを試験ブラックの表面に対して９０°の角度で迅速 に引くことによって除去した。

切断領域からのペイントのいかなる除去も、試験■にょって測定のように０．３ 〜０．７ポンド／インチの接着力の値゛と相関した。耐湿性試験を行なう際に、 外観および接着性の試験を湿度室からの試験ブラックの除去の１０分以内に行な った。

試験■ 試験■は、成形試験ブラックからの被覆物の幅１インチのストリップを剥離する ための力（ポンド／インチ）を定量的に測定する。テープの幅１インチのストリ ップを塗装表面上にプレスすることによって、試験を開始した。テープの各側に 沿ってのけかきを引くのと反対の方向で行なう。ペイントの前縁を鋭い金属ブレ ードで上げることによって、ブラックからのペイントの離脱を開始する。一旦開 始したら、テープを離層ペイントの裏側に結合し、インストロンユニットの横行 うランプに固着する。負荷セル０〜２０ポンドを有するインストロンを使用して 、ペイントをブラックに対して９０″の角度で引いた。

被覆物厚さ１．５〜２．０ミルを使用して、５．０ポンド／インチまでの値を測 定した。試験Ｉ、即ちペイント耐久性を評価するために自動車工業によって使用 される方法は、０，７ポンド／インチまでの接着水準でペイント離層を与えるこ とが測定された。しかしながら、若干の場合には、接着力の値０．３ポンド／イ ンチのみを有するペイントは、試験Ｉを合格した。このことは、被覆物を軟質基 体の若干の中に強制的に入れることによってテープがそれを引き離すのを更に困 難にさせるかみそりナイフの傾向によって生ずるらしい。

自動車工業ガイドラインを使用して、接着水準０．８ポンド／インチ以上は、高 度に耐久性であるとみなされた。

例 チャート■は、ポリプロピレン単独重合体および共重合体と２種のエチレン−プ ロピレンゴムと各種のエチレン−アクリル酸共重合体との併用を示す。初期ペイ ント接着性は、処方物へのエチレン−アクリル酸の添加によって常時改善される ことがわかる。

チャート■は、本発明で成功裡に使用できる各種の商業的エチレン−エチレン性 不飽和カルボン酸共重合体を実証する。

チャート■は、本発明で使用できる各種のエラストマーを示す。ポリプロピレン と相容性であるか相容性にさせるこ・とができるいかなるエラストマーも、本発 明で使用できることが一般に見出された。若干の不相容性ブレンドさえも、改善 されたペイント受容性を示した。しかしながら、それらは、商業的に不適当であ った。

チャート■は、Ｐｒｉｍａｃｏｒ　３４００を含有する処方物の優れた耐溶剤性 を示す。この耐溶剤性試験、即ち試験■は、ガソリンからのペイント持ち上がり を予測するのに使用される。

チャート１　例 重量部 Ｐｒｏｆ’ａｘ　８Ｂ２３゜ ２．０　ＭＰ＋ 共重合体　４９　４９　４９　４９　４９　４９　４９Ｐｒｏｆａｘ　６７２３ ゜ ０．８　ＭＰ＋ 単独重合体　４９　４９　４９　４９ Ｎｏｒｄｅ１２Ｂ２２　２０　５　３　３０　３３　３０　５２０　５　３０　 ３８Ｐｏｌｙｓａｒ３０６　２８　５　１ｇ　１５　１３　１０　５２６　５　 １５　１５Ｐｒｉｍａｃｏｒ　３４４０゜ １０Ｍ＋、酸コモノ マー９％　ａｅ　ｅ　８　６ Ｐｒｉｍａｃｏｒ　１４１０゜ １．５Ｍ１．酸コモ ノマー９％　３６３６ タルク　５　５　５　５　５５　５ 試　験Ｉ　Ｆ　Ｐ　Ｆ　Ｐ　Ｆ　Ｐ　ＰＦ　Ｐ　Ｐ　Ｐ試　験ｍ　−Ｆ−Ｆ−Ｐ Ｆ−ＰＰ− 試　験ＩＶ　−３，２０，Ｉ　ＮＦＯ，ｌ　１．７　１．５−ＩＪ　１．５　０ ．１試験路号 ＮＰ−被覆物を基体から剥離することは不可能Ｐ−合格、即ちペイントスクエア は除去されずＦ−不合格、即ちペイントの少なくとも１スクエアが除去 チャート■　例 重量部 Ｐｒｏｆａｘ　８Ｂ２３．２．０　ＭＰＩ共重合体　４６　３０　３０　３０　 ３０　３０　５１　５１　５３Ｎｏｒｄｅ１２７２２　２０　２０　２０　２０ 　２０Ｐｏｌｙｓａｒ３０６　１０　２０　２０　２０　２０　２０　１０Ｖｉ ｓｔａｌｏｎ７１９　２０　２０３９　８９ブラツク濃厚物　９９ Ｎｕｃｒｅｌ　０９０１．１０　Ｍｌ。

酸コモノマー９％　１５８ Ｎｕｅｒｅｌ　９２５，２１　Ｍｌ。

酸コモノマー１５％　３Ｏ Ｎｕｃｒｅｌ　０３５．３５　Ｍｌ。

酸コモノマー９％　３０ Ｐｒｉｍａｃｏｒ　３４４０，１０　Ｍｌ。

酸コモノマー９％　３０ Ｐｒｉｍａｃｏｒ　１４１０．１．５　Ｍｌ。

酸コモノマー９％　３０ Ｐｒｉｍａｃｏｒ　５９８１３００　Ｍｌ。

酸コモノマー２０％　３０ Ｐｒｉｍａｃｏｒ　４５９．９　Ｍｌ。

酸コモノマー６．５％　１０　１０ 試　験Ｉ　Ｐ　Ｐ　Ｐ　Ｐ　Ｐ　Ｐ　ＰＰ　Ｐ試　験ＩＩ　２０＋　２０＋　２ ０＋　２０＋　２０＋　２０＋　６　２０＋　２０＋試　験ｍ　ｐ、ｐｐｐｐｐ ｐｐｐ 試　験ｍＶ　−ＮＰ　ＮＰ　ＮＰ　ＮＰ　ＮＰ　−−−試験略号 ＮＰ−被覆物を基体から剥離することは不可能Ｐ−合格、即ちペイントスクエア は除去されずＦ−不合格、即ちペイントの少なくとも１スクエアが除去 チャート■　例 重量部 Ｐｒｏｆ’ａｘ　ＳＯ７８Ｂ ８．０　ＭＰ！。

共重合体　４５　４５　４５　４５　４５　４５　４５　４５　４５　４５　４ ５　４５Ｋｒｙｎａｃ　１９．８５　３０　８０ＧＥ７３４０　３０　６０ Ｐｏｌｙｓａｒ　５Ｓ２５５　３０　６０ＰｏｌｙｓａｒＸ２　３０　６０ ＫｒａｔｏｎＧ　３０　６０　３０ Ｐｒｉｍａｃｏｒ３４４０　３０　３０　３０　３０　３０Ｓｔｅｒｅｏｒ１４ ０Ａ　３０　６０ 試　験Ｉ　ＰＰＰＰＰＰＰＰＰＰ 試　験ｒｖ　１．７０．３４．２１．５４．２２Ｊ　２．３０．４１．１０．２ 　ＮＰ”　０．ＩＰ−合格 Ｆ−不合格 ”ＮＰ−被覆物を基体から剥離することは不可能チャート■　例 重量部 Ｐｒｏｆａｘ　８８２３　５０　５０ Ｐｏｌｙｓａｒ　３０Ｂ　２０　３５ Ｐｒ１ｍａｃｏｒ　３４４０　１５　−１０Ｍ！　、酸９％ ＨＤＰＥ　１０　１５ タ　ル　り　５　５ 塩素化接着促進剤上にＰＰＧ　Ｄｕｒｅｔｈａｎｅ　ＨＳＥ８５７４で塗装 試　験Ｉ　ＰＰ 試　験ｎ＜３＜３ 試　験■　Ｐ　Ｐ ＰＰＧ　Ｄｕｒｅｔｈａｎｅ　Ｈ８Ｅ　８５７４で塗装、接着促進剤なし 試　験Ｉ　Ｐ　Ｆ 試　験ＩＩ　＜２０　＜３ 試　験ｍ　Ｐ　Ｆ 本発明によれば、モータビークルの製造に使用する機能または装飾物品の製造法 は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、顔料、ラッカー結合増進剤、可塑剤、 潤滑剤および帯電防止剤から選ばれる各種の添加剤をブレンドで使用することを 包含していてもよい。

使用されるならば、酸化防止剤は、２，６−ジーｔ−ブチルフェノール、２，６ −ジーｔ−ブチル−４〜エチルフエノール、２，６−ジーｔ−ブチル−４−ｎ− ブチルフェノール、２，６−ジーｔ−ブチル−ａ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾ ール、６−　（４−ヒドロキシ−３゜５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４− ビス−オクチルチオ−１，３，５−）リアジン、ｎ−オクタデシル−３−（４’ 　−ヒドロキシ−３’　、５’　−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネ−）、 ２．　６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）　、トリス−（２ −メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス−〔 メチレン−３−（３’　、５’　−ジ−ｔ−ブチル−４′　−ヒドロキシフェニ ル）プロピオネートコメタン、１，３．５−トリメチル−２，４，６−トリス（ ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、およびジラウリ ルチオジプロピオネートからなる群から選ぶことができる。

紫外線吸収剤は、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒ ドロキシ−４−オクタデシルオキシ−ベンゾフェノン、４〜ドデシルオキシ−２ −ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェ ノン、２−（２’　−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル） −５−クロロベンゾトリアゾール、２−　（２’　−ヒドロキシ−３′。

５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、ビス−（０ −エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホン酸ニッ ケルおよびビス（２，６−シメチルー４−ピペリジル）セバケートからなる群か ら選ぶことができる。

使用されるならば、顔料は、カーボンブラックおよび二酸化チタンからなる群か ら選ぶことができ、一方プロセス油は好適な可塑剤である。満足な潤滑剤は、脂 肪酸金属塩からなる。

添加剤としてタルクを使用することが望ましい時には、タルク粒子は、好ましく は有機チタネートカップリング剤、シランカップリング剤、脂肪酸、脂肪酸金属 塩および脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも一員で被覆される。

国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分のブレンドを含む組成物（（Ａ）＋（Ｂ ）＋（Ｃ）の組み合わせば次式 ０．１８≦Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≦０．９１ ０．４３≦Ｃ／（Ａ＋Ｂ）≦１．５１ を満たすようなものである）から形成されており、カルボン酸基に反応性の物質 を含有するペイントで塗装されていることを特徴とする製品。 ２．　前記成分は、前記物品が少なくとも１時間少なくとも３００°Ｆの温度に 耐えることができるように前記範囲限定内で配合、混合されている請求の範囲１ の物品。 ３．　前記ポリプロピレンが、エチレンとのランダム共重合体である請求の範囲 １の物品。 ４．　前記ポリプロピレンが、エチレンとのブロック共重合体である請求の範囲 １の物品。 ５．　前記エラストマーが、本質上エチレン４０〜８５％およびプロピレン１５ 〜６０％からなり、２６０°Ｆでのムー二−粘度１０〜８０を有する請求の範囲 １の物品。 ６．　前記エラストマーが、エチレン−プロピレン、エチレン−プロピレン−ジ ェン単量体、スチレン−エチレン−ブタジェン−スチレン、アクリロニトリル− ブタジェン、ブロモブチルゴム、およびブタジェン−スチレンからなるクラスか ら選はれる請求の範囲１の物品。 ７．　前記エラストマーが、エチレン４０〜８５％およびプロピレン、ペンチン −１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ドデセン−１、４−メチル ベンチン−１、３−メチルプテン−１およびビニルシクロヘキセンからなるクラ スから選はれる高級α−オレフィン１５〜６０％を含有する未硬化エチレン−高 級α−オレフィン共重合体である請求の範囲１の物品。 ８．前記エラストマーが、１，４−ヘキサジェン、ノルボルネン、アルキリデン ノルボルネン、アルケニルノルボルネン、およびジシクロペンタジェンからなる クラスから選ばれるジェン１２％までを含有する請求の範囲１の物品。 ９．　前記エチレン性不飽和カルボン酸共重合体が、エチレン−アクリル酸共重 合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、およびそれらの混合物からなるクラス から選はれる請求の範囲１の物品。 １０．前記エチレン性不飽和カルボン酸共重合体が、メルトインデックス１〜３ ００を有する請求の範囲８の物品。 １１．　物品を（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）成分の軟化または溶融ブレンド〔 （Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の組み合わせば次式 ０．１８≦Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≦０．９１ ０．４３≦Ｃ／（Ａ＋Ｂ）≦１．５１ （式中、（Ａ）はエチレンとエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体であり、 （Ｂ）は成分（Ａ）および（Ｃ）と相容性のエラストマーであり、（Ｃ）は結晶 性ポリプロピレン単独重合体またはプロピレンとエチレンとの結晶性共重合体で ある） を満たすようなものである〕から形成し、その後前記物品を冷却させることによ って硬化することを特徴とするモータビークルの製造に使用されかつ日動車ペイ ントに対して高い受容性を有する機能または装飾物品の製造法。 １２．　物品を（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）のブレンド〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（ Ｃ）の組み合わせば次式０．６２≦Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≦０．７７ ０．５４≦ｃ／（Ａ＋Ｂ）≦１．３１ （式中、（Ａ）はエチレンとエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体であり、 （Ｂ）は成分（Ａ）および（Ｃ）と相容性のエラストマーであり、（Ｃ）は結晶 性ポリプロピレン単独重合体またはプロピレンとエチレンとの結晶性共重合体で ある） を満たすようなものである〕から形成し、その後前記物品を冷却させることによ って硬化することを特徴とするモータビークルの製造に使用されかつ自動車ペイ ントに対して高い受容性を有する機能または装飾物品の製造法。 １３．組成物が、更に酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、顔料、ラッカー結合 増進剤、可塑剤、潤滑剤および帯電防止剤から選ばれる少なくとも一員からなる 少なくとも１種の添加剤を含む請求の範囲１１のモータビークルの製造に使用さ れる機能または装飾物品の製造法。 １４．　更に前記ブレンドに酸化防止剤を配合し、そして前記酸化防止剤が２， ６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノー ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブ チル−ａ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、６−（４−ヒドロキシ−３，５− ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビス−オクチルチオ−１，３，５−トリア ジン、ｎ−オクタデシル−３−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチ ルフェニル）プロピオネート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール （ＢＨＴ）、トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル ）ブタン、テトラキス−〔メチレンー３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′ −ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、１，３，５−トリメチルー２ ，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ ン、およびジラウリルチオジブロピオネートからなる群から選ばれ発明の詳細な 説明