KR102378173B1 - 랜덤 공중합체를 갖는 플라스틱 기재 접착 촉진제 - Google Patents

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스티븐 존 토마스
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Abstract

(a) 제1 및 제2 구조적 단량체성 단위를 랜덤 공중합체로서, 상기 제1 단위가 할로겐 및/또는 6개 이상의 탄소 원자를 갖는 펜던트 유기 기를 포함하고, 상기 제2 단량체성 단위가 활성 수소-함유 작용기를 포함하는, 랜덤 공중합체; 및 (b) (i) 비-반응성 접착 촉진제 또는 (ii) 제1 성분 및 제2 성분을 포함하는 반응 혼합물로서, 상기 제1 및 제2 성분 중 하나 이상이 상기 랜덤 공중합체의 활성 수소-함유 작용기에 반응성인 작용기를 갖는, 반응 혼합물 중 하나를 포함하는 수지성 접착 촉진제가 개시된다.

Description

랜덤 공중합체를 갖는 플라스틱 기재 접착 촉진제
본 발명은 중합체성 기재에 대한 접착력을 갖는 코팅 조성물에 관한 것이다.
중합체는 특히 자동차, 산업 및 기기 시장에서 사용하기 위한 다양한 성형품에 사용된다. 예를 들어, 차량에는 미러 케이징, 펜더(fender), 범퍼 커버, 스포일러(spoiler), 대시보드(dashboard), 실내 장식 등과 같은 중합체로 제작된 많은 내부 및 외부 부품 및 부착물이 포함된다. 이러한 제품은 일반적으로, 폴리올레핀 또는 다른 수지로부터 제품을 성형하고 하나 이상의 필름-형성 코팅층을 성형품에 적용하여 제품을 보호 및/또는 색상을 부여함으로써 제조된다. 중합체성 기재의 사용과 관련된 어려움 중 하나는 보호용 및/또는 장식용 코팅에 사용되는 전형적인 필름-형성 조성물이 부착되지 않을 수 있다는 것이다. 중합체로 제조된 성형품의 재마무리(refinishing) 공정에서, 예를 들어, 접착 촉진 층의 첨가는 재마무리 공정을 복잡하고 시간이 많이 들며 고가이도록 만들 수 있다. 따라서 이 시간과 복잡성을 줄이기 위한 코팅 및 방법이 필요하다. 접착을 개선하기 위해, 플라스틱 기재는 예를 들어 접착 촉진제, 예컨대 염소화된 폴리올레핀(CPO)으로 닦음으로써 통상적으로 구체적으로 전처리된다. 특정 종래의 접착 촉진층은 보호용 및/또는 장식용 코팅으로서 적합하지 않다. 중합체성 기재에 대한 향상된 접착이 목적된다.
본 발명은 하기를 포함하는 수지성 접착 촉진제 조성물을 포함한다: (a) 제1 및 제2 구조적 단량체성 단위를 갖는 랜덤 공중합체로서, 상기 제1 단량체성 단위가 중합체성 기재에 대한 접착을 촉진하는 작용기를 포함하고, 상기 제2 단량체성 단위가 활성 수소-함유 작용기를 포함하는, 랜덤 공중합체; 및 (b) (i) 비-반응성 접착 촉진제 또는 (ii) 제1 성분 및 제2 성분을 포함하는 반응 혼합물로서, 상기 제1 및 제2 성분 중 하나 이상이 랜덤 공중합체 (a)에 반응성인 작용기를 갖는, 반응 혼합물 중 하나. 이러한 수지성 접착 촉진제 조성물은 코팅 조성물로서 적합하다. 본 발명은 전술된 수지성 접착 촉진제 조성물로 적어도 부분적으로 코팅된 기재를 포함한다. 또한, 본 발명은 (1) 지방산 에스터를 포함하는 전처리 조성물을 중합체성 기재의 적어도 일부에 적용하여 처리된 기재를 제공하는 단계, 및 (2) 전술된 수지성 접착 촉진제 조성물을 상기 처리된 기재에 직접 적용하는 단계를 포함하는 중합체성 기재에 대한 코팅 조성물의 접착을 향상시키는 방법을 포함한다.
또한, 본 발명은 중합체성 기재의 적어도 일부 위에 적용된 상기에 정의된 수지성 접착 촉진제 조성물로부터 형성된 제1 코팅층; 및 상기 제1 코팅층의 적어도 일부 위에 적용된 베이스코트 조성물 및/또는 클리어코트 조성물로부터 형성된 제2 코팅층을 포함하는 다층 코팅을 포함한다.
또한, 본 발명은 (1) 중합체성 기재의 적어도 일부를 세정하는 단계, 및 (2) 상기에 정의된 수지성 접착 촉진제 조성물을 상기 세정된 일부에 직접 적용하는 단계를 포함하되, 사이에 다른 단계 없이 단계 (2)가 단계 (1)을 뒤따르는, 중합체성 기재의 처리 방법을 포함한다.
하기 상세한 설명의 목적을 위해, 본 발명은, 명백히 달리 명시되는 경우를 제외하고는, 다양한 대안적인 변형 및 단계 순서를 취할 수 있음을 이해해야 한다. 또한, 하기 명세서에 기술된 특정 조성물, 코팅된 기재, 다층 코팅 및 방법은 본 발명의 단순한 예시적 실시양태임을 이해하여야 한다. 또한, 임의의 조작 실시예 이외에, 또는 달리 지시된 경우를 제외하고, 예를 들어 명세서 및 청구범위에서 사용된 성분의 양을 나타내는 모든 숫자는 모든 경우에 "약"이라는 용어로 수식되는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 달리 지시되지 않는 한, 하기의 명세서 및 첨부된 청구범위에 개시된 수치 파라미터는, 본 발명에 의해 수득하고자 하는 목적하는 특성에 따라 변할 수 있는 근사치이다. 청구범위의 범주에 대한 균등론의 적용을 제한하지 않거나 최소로 제한하려는 시도로서, 각각의 수치 파라미터는 적어도 보고된 유효 자리수에 비추어 일반적인 반올림 기술을 적용하여 해석되어야 한다.
본 발명의 넓은 범위를 개시하는 수치 범위 및 파라미터가 근사치임에도 불구하고, 특정 실시예에 기재된 수치는 가능한 한 정확하게 보고된다. 그러나, 모든 수치는, 각각의 시험 측정에서 발견되는 표준 편차로 인해 필연적으로 발생하는 특정 오차를 본질적으로 포함한다.
또한, 본원에 인용된 임의의 수치 범위는 여기에 포함되는 모든 하위 범위를 포함하는 것으로 의도됨을 이해해야 한다. 예를 들어, "1 내지 10"의 범위는, 인용된 최소값 1과 인용된 최대값 10 사이의 모든 하위 범위(끝값 포함)를 포함하는 것으로 의도된다(즉, 최소값은 1 이상이고, 최대값은 10 이하이다).
본 발명은 일반적으로 중합체성 기재에 대한 접착력을 갖는 코팅 조성물로도 지칭되는 수지성 접착 촉진제 조성물에 관한 것이다. 조성물과 관련하여 "접착력을 가짐" 또는 "접착을 촉진시키다" 등과 같은 용어는 피해지지 않는 경우 필름-형성 조성물 또는 그로부터 형성된 필름을 기재로부터 박리시키는 것을 감소시키는 조성물의 특징을 지칭하고, "접착 촉진제"와 같은 용어는, 조성물에 포함될 때, 기재에 대한 조성물의 접착을 촉진시키는 성분을 지칭한다. 본 코팅 조성물은 일반적으로 접착 촉진제로서 랜덤 공중합체를 포함하되, 상기 랜덤 공중합체의 단량체성 단위의 하나의 유형은 할로겐 및/또는 6개 이상의 탄소 원자를 갖는 펜던트 유기 기를 포함하고, 상기 랜덤 공중합체의 단량체성 단위의 또 다른 유형은 활성 수소-함유 작용기를 포함한다. 또한, 이들 코팅 조성물을 사용하여 중합체성 기재를 처리하고/하거나 코팅하는 방법이 본 발명의 범주 내에 속한다.
랜덤 공중합체 (a)
2개 이상의 종류의 단량체성 단위로 구성된 랜덤 공중합체가 본원에서 언급된다. 본 발명에 있어서, 용어 "구조적 단량체성 단위", "구성 단량체성 단위" 또는 "단량체성 단위"는 각각 불포화 단량체의 중합체로부터 유도된 중합체 쇄를 형성하는 공유결합에 의해 서로 결합된 기본 구조적 단위를 나타내는 데 사용된다. 랜덤 중합체는, 상이한 유형의 단량체성 단위가 블록식으로 배열된 블록 공중합체와 대조적으로, 상이한 구성 단량체성 단위가 무작위 순서로 중합체 쇄를 따라 분포되는 것을 의미한다. 랜덤 공중합체는 임의의 수의 상이한 유형의 구성 단량체성 단위(2 이상) 및 임의의 수의 단량체 단위를 가질 수 있다. 랜덤 공중합체는, 폴리스티렌 기준물을 사용하여 겔투과 크로마토그래피에 의해 측정시, 1,000 g/mol 이상 내지 10,000 g/mol 이하 또는 20,000 g/mol 이하의 수평균 분자량(Mn)을 가질 수 있다.
본원에 사용된 "(메트)아크릴레이트" 및 유사한 용어는 아크릴레이트 및 상응하는 메타크릴레이트 모두를 지칭한다. 용어 "수지", "수지성" 및 유사한 용어는 "중합체" 및 "중합체성" 등과 상호교환적으로 사용된다. 또한, 용어 "중합체"는 올리고머 및 단독중합체(예를 들어 단일 단량체 종으로부터 제조됨), 공중합체(예를 들어 2개 이상의 단량체 종으로부터 제조됨), 2개 초과, 예컨대 3개 이상의 단량체 종으로부터 제조된 중합체, 및 그라프트 중합체를 지칭한다.
본 발명에 따른 수지성 접착 촉진제 조성물은 (a) 적어도 제1 및 제2 유형의 단량체성 단위를 갖는 랜덤 공중합체를 포함한다. 제1 단량체성 단위는 할로겐 치환기 및/또는 6개 이상의 탄소 원자를 갖는 펜던트 유기 기를 포함한다. 제2 단량체성 단위는 활성 수소-함유 작용기를 포함한다. 본 발명에 따라 수지성 접착 촉진제 조성물은 (b) (i) 비-반응성 접착 촉진제 또는 (ii) 제1 성분 및 제2 성분을 포함하는 반응 혼합물(상기 제1 및 제2 성분 중 하나 이상은 랜덤 공중합체의 활성 수소-함유 기에 반응성인 작용기를 가짐) 중 하나를 추가로 포함하나 (i) 및 (ii) 모두를 함유하지는 않는다. 따라서, 랜덤 공중합체가 제1 및/또는 제2 성분과 반응할 수 있음이 이해될 수 있다.
랜덤 공중합체 (a)의 제1 단량체성 단위는 상기에 제시된 바와 같이 할로겐 치환기 및/또는 6개 이상의 탄소 원자를 갖는 펜던트 유기 기를 포함한다. 제1 단량체성 단위는 중합체성 기재에 대한 접착을 촉진하도록 공중합체에 포함된다. 할로겐 치환기는 Cl이거나 F, Cl, Br 및 I 중 임의의 것일 수 있다. 펜던트 유기 기는 예를 들어 6 내지 20개의 탄소 원자, 예컨대 8 내지 18개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 이는 탄화수소 기, 예컨대 알킬, 사이클로알킬, 아릴, 아르알킬, 알킬사이클로알킬 또는 알킬아릴 기일 수 있거나 하나 이상의 헤테로 원자(C 및 H가 아닌 원자를 의미함), 예컨대 산소 또는 질소를 포함할 수 있다. 제2 단량체성 단위와는 달리, 제1 단량체성 단위는 일반적으로 활성 수소-함유 작용기를 포함하지 않는다. 제1 단량체성 단위는 공중합체의 제조에 사용되는 각각의 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도될 수 있다. 따라서, 제1 단량체성 단위는 하나 이상의 할로겐 원자 및/또는 6개 이상의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 유기 치환기를 갖는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도될 수 있다. 적합한 단량체는 예를 들어 비제한적으로 에스터결합을 통해 또는 N-결합된 치환기로서 결합된 C6+ 유기 기를 갖는 불포화 산, 예컨대 아크릴산 또는 (알킬)아크릴산, 예를 들어 (메트)아크릴산의 에스터 또는 아미드(아크릴산 및/또는 메타크릴산의 에스터 또는 아미드는 각각 "(메트)아크릴레이트" 또는 (메트)아크릴아미드로서 총괄적으로 지칭된다)를 포함한다. 이러한 에스터 단량체의 예는 비제한적으로 알킬(메트)아크릴레이트, 사이클로알킬(메트)아크릴레이트, 알킬사이클로(메트)아크릴레이트, 아르알킬(메트)아크릴레이트, 알킬아릴(메트)아크릴레이트 또는 아릴(메트)아크릴레이트 단량체 또는 이들의 헤테로 원자-함유 유도체, 예컨대 이소보닐(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 트라이데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 헥사데실(메트)아크릴레이트, 옥타데실(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 다이사이클로펜텐일옥시메틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-펜톡시에틸(메트)아크릴레이트, 3,3,5-트라이메틸-사이클로헥실(메트)아크릴레이트, 3-메틸페닐(메트)아크릴레이트, 1-나프틸(메트)아크릴레이트, 3-페닐-n-프로필(메트)아크릴레이트 및 2 페닐-아미노에틸(메트)아크릴레이트를 포함한다. 적합한 치환된 (메트)아크릴아미드 작용성 단량체는 예를 들어 알킬(메트)아크릴아미드 단량체, 예컨대 t-옥틸(메트)아크릴아미드 및 n-데실(메트)아크릴아미드를 포함한다. 제1 단량체성 단위를 랜덤 공중합체에 도입하기 위해 적합한 단량체의 추가적 예는 비닐 단량체, 예컨대 비닐 톨루엔, 비닐 알킬 할라이드, 스티렌, 비닐 피리딘, 알파 메틸 스티렌 이량체, 버사트산의 비닐 에스터, 예컨대 VEOVA(등록상표) 9 또는 VEOVA(등록상표) 10, 비닐 할라이드, 비닐리덴 클로라이드 및 이들의 혼합물을 포함한다. 공중합체 (a)의 제1 단량체성 단위는 알킬(메트)아크릴레이트, 사이클로알킬(메트)아크릴레이트, 알킬사이클로(메트)아크릴레이트, 아르알킬(메트)아크릴레이트, 알킬아릴(메트)아크릴레이트 및 아릴(메트)아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 단량체로부터 유도될 수 있다.
랜덤 공중합체 (a)의 제2 단량체성 단위는 하나 이상의 활성 수소-함유 작용기를 포함한다. 용어 "활성 수소 기-함유 작용기"는 수소 원자에 대한 원래 결합의 해리 하에 화학 반응에 참여할 수 있는 하나 이상의 수소 원자를 함유하는 작용기를 의미한다. 제2 단량체성 단위는 공중합체에 포함되어 반응 혼합물 (b)(ii)의 제1 또는 제2 성분에 존재하는 기, 예컨대 이소시아네이트 기 또는 에폭시 기에 대한 반응성을 제공하고/하거나 목적하는 특성, 예컨대 중합체성 기재에 대한 향상된 접착력을 수지성 접착 촉진제 및/또는 이로부터 생성된 코팅 조성물에게 제공한다. 예를 들어, 하나 이상의 활성 수소 기-함유 작용기는 하이드록시, 아미노, 카복시 또는 티올로부터 선택될 수 있다. 제2 단량체성 단위는 공중합체의 제조에서 사용되는 각각의 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도될 수 있다. 따라서, 제1 단량체성 단위는 하나 이상의 활성 수소 기-함유 작용기, 예컨대 하이드록시, 아미노, 카복시 및/또는 티올 기를 갖는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도될 수 있다. 예를 들어, 제2 단량체성 단위는 하이드록시 작용성 에틸렌성 불포화 단량체 및/또는 에틸렌성 불포화 산으로부터 유도될 수 있다. 본원에 사용된 "에틸렌성 불포화"는 하나 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 기를 지칭한다.
제1 또는 제2 성분의 작용기에 반응성인 랜덤 공중합체의 제2 단위의 도입을 위해 사용될 수 있는 적합한 하이드록시 작용성 단량체는 예를 들어 하이드록시 작용성 (메트)아크릴산 알킬 에스터, 예컨대 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 또는 (메트)아크릴산/글리시딜 네오데카노에이트의 부가물을 포함한다. 또한, 사용될 수 있는 다른 적합한 하이드록시-함유 단량체는 에틸렌 글리콜 알릴 에터, 프로필렌 글리콜 알릴 에터, 부틸렌 글리콜 알릴 에터, 다이에틸렌 글리콜 알릴 에터, 사이클로메틸올 프로펜 알릴 에터 및 하이드록시메틸노보넨, 알릴 알코올, 메틸 알릴 알코올 및 불포화 지방 알코올을 포함한다. 본 발명에 따른 랜덤 공중합체에 제2 단량체성 단위를 도입하기 위한 단량체로서 사용될 수 있는 비제한적인 에틸렌성 불포화 산은 예를 들어 (알킬)아크릴산, 예컨대 아크릴산 또는 메타크릴산, 또는 말레산을 포함한다. 제2 단량체성 단위는 특히 하이드록시 작용성 (메트)아크릴산 알킬 에스터 및/또는 메타크릴산으로부터 유도된다. 랜덤 공중합체의 제2 단량체성 단위가 유도될 수 있는 다른 단량체는 아민 작용성 단량체를 포함한다. 랜덤 공중합체의 제2 단량체성 단위를 도입하는 데 적합한 아민 작용성 단량체는 예를 들어 2개 이상의 작용기를 갖는 폴리아민, 예컨대 다이-, 트라이- 또는 그 이상의 작용성의 폴리아민을 포함하고, 이는 방향족 및/또는 지방족일 수 있다.
본 발명의 랜덤 공중합체는 제1 및 제2 단량체성 단위와 다른 추가적 단량체성 단위를 임의적으로 포함할 수 있다. 이러한 추가적 단량체성 단위는 예를 들어 포함되어 보다 양호한 수지 안정성 및 후속 층의 코팅과의 혼화성을 위해 공중합체 극성을 조절할 수 있다. 따라서, 이러한 추가적 단량체성 단위는 6개 미만의 탄소 원자를 갖는 비교적 짧은 유기 치환기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된 것을 포함하고, 이는 활성 수소-함유 작용기 또는 할로겐 치환기를 함유하지 않는다. 랜덤 공중합체 (a)의 제조에서 상기 추가적 단량체성 단위를 도입하는 데 사용될 수 있는 단량체의 비제한적인 예는 알킬(메트)아크릴레이트(여기서 알킬 기는 1 내지 5개의 탄소 원자를 가짐), 예컨대 메틸(메트)아크릴레이트를 포함한다.
할로겐 치환기, 또는 6개 이상의 탄소 원자를 갖는 펜던트 유기 기를 갖는 랜덤 공중합체의 제1 단량체성 단위는 랜덤 공중합체의 총 고체 중량을 기준으로 랜덤 공중합체에 20 중량% 이상, 예컨대 30 중량% 이상, 50 중량% 이상 또는 75 중량% 이상의 양으로 존재할 수 있고, 95 중량% 이하, 예컨대 90 중량% 이하, 85 중량% 이하 또는 80 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다. 반응성 혼합물 (b)(ii)의 제1 또는 제2 성분에 존재하는 기에 반응성인 활성 수소-함유 작용기를 갖는 랜덤 공중합체의 제2 단량체성 단위는 랜덤 공중합체에 5 중량% 이상, 예컨대 10 중량% 이상, 15 중량% 이상, 20 중량% 이상, 30 중량% 이상, 40 중량% 이상 또는 50 중량%의 양으로 존재할 수 있고, 90 중량% 이하, 80 중량% 이하, 50 중량% 이하, 40 중량% 이하, 30 중량% 이하, 20 중량% 이하 또는 15 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다. 랜덤 공중합체의 임의적 추가적 단량체성 단위는 랜덤 공중합체에 5 중량% 이상, 예컨대 10 중량% 이상, 15 중량% 이상, 20 중량% 이상, 30 중량% 이상, 40 중량% 이상 또는 50 중량% 이상의 양으로 존재할 수 있고, 90 중량% 이하, 70 중량% 이하, 50 중량% 이하, 40 중량% 이하, 30 중량% 이하, 20 중량% 이하 또는 15 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다. 제1, 제2 및 임의적 추가적 단량체성 단위의 양의 합은 언제나 총 100%임이 이해되어야 한다.
랜덤 공중합체는, 각각 제1, 제2 및 임의적으로 추가적인 단량체성 단위를 유도할 수 있는 단량체를, 종래의 라디칼 중합 또는 임의의 현재 사용되는 중합 기술(비제한적으로 양이온성 중합, 음이온성 중합, 코발트 매개된 중합, 요오드 매개된 중합, 기 이동 중합, 역 첨가-단편화 쇄 이동(RAFT) 중합, 원자 이동 라디칼 중합(ATRP) 또는 니트록사이드 매개된 중합(NMP) 기술을 포함함)을 사용함으로써 공중합시켜 제조될 수 있다. 랜덤 공중합체의 단량체는 임의의 순서(차례)로 또는 한 번에 첨가될 수 있고 제1, 제2 및 임의적 추가적 단량체성 단위의 상대적인 양은 상이한 단량체의 양을 조절함으로써 조정될 수 있음이 이해되어야 한다.
랜덤 공중합체 (a) 및 또 다른 접착 촉진제 (b)(i)
본 발명에 따른 코팅 조성물은 전술된 본 발명의 랜덤 공중합체 (a)를 코팅 조성물의 비-반응성 접착 촉진 성분으로서 포함할 수 있고 또 다른 비-반응성 접착 촉진제 (b)(i)를 추가로 함유할 수 있다. 전형적으로, 비-반응성 접착 촉진 성분 (b)(i)은 폴리올레핀 또는 화학적으로 변형된 폴리올레핀, 예컨대 할로겐화된 폴리올레핀이다. 폴리올레핀 또는 변형된 폴리올레핀은 예를 들어 에틸렌, 프로필렌 또는 고급 알킬렌으로부터 생성된 단독중합체 또는 2개 이상의 이러한 단량체로부터의 공중합체일 수 있다. 비-반응성 접착 촉진제 (b)(i)에 적합한 성분은 염소화된 폴리올레핀(CPO), 예컨대 상표 SUPERCHLON E-723, E-673 및/또는 E-503 하에 니폰 페이퍼 케미컬즈(Nippon Paper Chemicals)로부터 상업적으로 입수가능한 것을 포함한다. 비-반응성 접착 촉진제 (b)(i)에 대한 대안적 성분은 염소화되지 않은 폴리올레핀, 예컨대 상표 ADVANTIS 510W 하에 이스트만(Eastman)으로부터 상업적으로 입수가능한 것 및/또는 상표 AUROREN AE 201 및/또는 AE-301 하에 니폰 페이퍼 케미컬즈로부터 상업적으로 입수가능한 것을 포함한다.
본원에 사용된 "비-반응성 성분"은 조성물의 다른 성분과 반응하지 않는 조성물의 성분이다. 마찬가지로, "비-반응성 접착 촉진제"는 조성물의 다른 성분과 반응하지 않고 기재, 예를 들어 폴리올레핀-계 기재에 대한 조성물 또는 이로부터 형성된 코팅층의 접착을 촉진하는 조성물의 성분, 예컨대 본원에 기재된 랜덤 공중합체 접착 촉진 첨가제이다. 이와 같이, 본 발명은 또한 필름-형성 중합체, 본 발명의 랜덤 공중합체 및 또 다른 접착 촉진제(예를 들어 CPO)를 포함하는 코팅 조성물을 포함하되, 상기 랜덤 공중합체는 필름-형성 중합체 또는 다른 접착 촉진제 (b)(i)과 반응하지 않는다. 랜덤 공중합체 접착 촉진제 조성물은 할로겐 및/또는 6개 이상의 탄소 원자를 갖는 펜던트 유기 기를 포함하는 단량체성 단위, 예컨대 상기에 기재된 것을 포함하고, 이는 중합체성 기재에 대한 접착을 촉진한다.
랜덤 공중합체 및 다른 접착 촉진제(예를 들어 CPO)는, 사용되는 경우, 코팅 조성물에 대한 별개의 첨가로서, 또는 예비-혼합물로서 또는 복합 물질로서 함께 제공될 수 있다. "복합 물질"은 본 발명의 랜덤 공중합체가 적어도 부분적으로 접착 촉진제 첨가제를 캡슐화하는 구조물을 포함함을 의미한다. 본원에 사용된 용어 "캡슐화된"은 수계 또는 용매계일 수 있는 분산액 내에서 다른 접착제 촉진제의 입자를 물리적으로 분리시키기에 충분한 정도로 랜덤 공중합체에 의해 적어도 부분적으로 캡슐화된(즉, 덮인) 다른 접착 촉진제의 특징을 지칭하며, 이에 의해 다른 접착 촉진제의 응집을 방지한다. 또한, 본 발명의 복합 물질이 랜덤 공중합체 내에 캡슐화되지 않은 접착 촉진제를 포함할 수 있음이 이해될 수 있다. 본 발명의 랜덤 공중합체의 다른 접착 촉진제의 캡슐화 또는 적어도 부분적인 캡슐화는 다른 접착 촉진제를 실온에서 용해시킬 수 없는 용매를 갖는 랜덤 공중합체 용액 내로 다른 접착 촉진제를 첨가함으로써 달성될 수 있다.
"필름-형성 중합체"는 조성물의 임의의 희석제 또는 담체의 제거시 또는 주위 온도 또는 고온에서 경화시 기재의 적어도 수평 기재 상에 자기-지지 연속성 필름을 형성할 수 있는 중합체를 의미한다.
필름-형성 중합체는 열가소성 중합체 및/또는 열경화성 중합체를 포함할 수 있다. 하나 이상의 필름-형성 중합체는 수계 또는 용매계일 수 있다.
본원에 사용된 용어 "열경화성"은 경화 또는 가교결합시 비가역적으로 경화하는 중합체성 물질을 지칭하며, 이때 구성 중합체 분자의 중합체 쇄는 공유결합에 의해 함께 연결된다. 이러한 특성은 일반적으로 예를 들어 열 또는 방사선에 의해 흔히 유도되는 중합체의 가교결합반응에 관련된다. 또한, 경화 또는 가교결합반응은 주위 조건에서 수행될 수 있다. 경화되거나 가교결합된 후에, 열경화성 수지는 열의 적용시 용융되지 않고 용매에 불용성이다. 적합한 열경화성 필름-형성 중합체는 예를 들어 아크릴 중합체, 폴리비닐 중합체, 페놀 수지, 폴리에스터 중합체, 폴리우레탄 중합체, 풀라아미드 중합체, 폴리에터 중합체, 폴리실록산 중합체, 및 이들의 공중합체 및 이들의 혼합물을 포함한다.
본원에 사용된 용어 "열가소성"은 구성 중합체 분자가 비-공유 분자간 힘에 의해 연결되어 가열시 고체에서 액체 또는 유동가능 상태로 가역적 전이를 수행할 수 있고 용매에 가용성일 수 있는 중합체성 물질을 지칭한다. 적합한 열가소성 필름-형성 중합체는 비제한적으로 열가소성 아크릴 중합체, 열가소성 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌, 열가소성 풀라아미드, 예컨대 나일론, 열가소성 폴리우레탄, 열가소성 폴리에스터, 열가소성 비닐 중합체, 폴리카보네이트, 아크릴로니트릴-부타다이엔-스티렌(ABS) 공중합체, 에틸렌 프로필렌 다이엔 삼량체(EPDM) 고무, 공중합체, 및 임의의 전술된 것의 혼합물을 포함한다. 일반적으로 이들 중합체는 당업자에게 공지된 임의의 방법에 의해 제조된 유형의 임의의 중합체일 수 있다. 이러한 중합체는 용매계이거나 수분산성이거나 유화가능하거나 제한된 수용해도를 가질 수 있다.
필름-형성 중합체는 통상적인 프라이머 조성물 및/또는 베이스코트 조성물로서 사용되는 임의의 필름-형성 중합체일 수 있다. "프라이머 조성물"(실러(sealer)로도 지칭됨)은 기재에 부착되고 기재와 위에 놓인 코팅(예컨대 베이스코트 조성물으로부터 형성된 층) 사이에 결합층을 형성하도록 계획된 코팅 조성물을 의미한다. "베이스코트 조성물"은 프라이머 조성물으로부터 형성된 코팅 위에 전형적으로 적용되는 코팅 조성물을 의미하고 베이스코트 조성물 및 이로부터 형성된 코팅의 색 및/또는 시각적 효과에 영향을 주는 성분(예컨대 안료 및/또는 플레이크 물질)을 포함할 수 있다.
성분 (a)로서 본 발명에 따른 코팅 조성물에 포함되는 랜덤 공중합체의 농도는 코팅 조성물의 총 고체 중량을 기준으로 40 중량% 이하, 30 중량% 이하 또는 20 중량% 이하일 수 있다. 랜덤 공중합체는 코팅 조성물의 총 고체 중량을 기준으로 1 중량% 이상, 2 중량% 이상, 3 중량% 이상, 4 중량% 이상, 5 중량% 이상, 10 중량% 이상 또는 20 중량% 이상의 농도로 성분 (a)로서 사용될 수 있다. 상기에 기재된 랜덤 공중합체는 코팅 조성물의 총 고체 중량을 기준으로 1 내지 50 중량% 또는 5 내지 30 중량%의 농도로 접착 촉진 성분으로서 사용될 수 있다.
본 발명의 코팅 조성물의 다른 접착 촉진제 (b)(i)(예를 들어 폴리올레핀 또는 화학적으로 변형된 폴리올레핀, 예컨대 CPO)의 농도는 코팅 조성물의 총 고체 중량을 기준으로 15 중량% 이하, 12 중량% 이하, 10 중량% 이하, 5 중량% 이하 또는 1 중량% 이하일 수 있다. 다른 접착 촉진제는 코팅 조성물의 총 고체 중량을 기준으로 0.5 중량% 이상, 1 중량% 이상 또는 5 중량% 이상의 농도로 존재할 수 있다. 상기에 기재된 다른 접착 촉진제는 코팅 조성물의 총 고체 중량을 기준으로 예를 들어 0.5 내지 15 중량% 또는 1 내지 5 중량%의 농도로 사용될 수 있다.
접착 촉진 성분으로서 랜덤 공중합체를 포함하는 본 발명의 코팅 조성물은 랜덤 공중합체 접착 촉진제 성분을 포함하지 않는 코팅 조성물과 비교하여 중합체성 기재, 특히 폴리올레핀-계 기재에 대한 향상된 접착을 나타낸다. 비-반응성 접착 촉진제 성분으로서 랜덤 공중합체를 포함하는 코팅 조성물은 (미리 세정되지 않거나 미리 세정될 수 있는) 기재에 직접 적용되고 이에 대한 접촉을 촉진하는 프라이머 조성물로서 사용하기에 적합하다.
중합체성 기재는 하기에 기재되는 바와 같이 중합체성 기재의 적어도 일부를 먼저 세정함으로써 처리될 수 있다. 랜덤 공중합체 및 또 다른 접착 촉진제, 예컨대 폴리올레핀(예를 들어 CPO)을 포함하는 수지성 접착 촉진제 조성물은 세정된 중합체성 기재 또는 처리되지 않은 중합체성 기재에 직접 적용될 수 있다. "처리되지 않은"은 기재가 세제, 용매 또는 CPO 등으로 미리 세정되지 않았음을 의미한다. 이러한 방식으로, 다수의 CPO 닦기의 종래의 단계를 피할 수 있다.
랜덤 공중합체 (a) 및 2개의 성분의 반응 혼합물 (b)(ii)
또한, 본 발명의 랜덤 공중합체는 중합체성 기재에 직접 적용되고 이에 대한 접착을 촉진하는 프라이머 조성물로서 사용하기 위한 수지성 바인더의 반응물로서 적합하다. 임의의 비-반응성 접착 촉진제(예컨대 폴리올레핀, 예를 들어 CPO) 없이 랜덤 공중합체 (a) 및 반응성 혼합물 (b)(ii)를 포함하는 수지성 접착 촉진제 조성물은 브러쉬질, 딥핑, 유동 코팅 및 분무를 포함하는 임의의 종래의 방법에 의해 중합체성 기재에 증착되고 주위 조건에서 또는 코팅 조성물을 경화시키는 데 필요한 고온에서 경화된다.
반응 혼합물 (b)(ii)의 제1 성분 및 제2 성분은 주위 조건에서 또는 고온에서 서로 접촉시 반응하는 2개의 성분으로부터 생성된 코팅 조성물의 성분, 예컨대 폴리우레탄 코팅 조성물의 폴리올 및 이소시아네이트일 수 있다. 반응성 혼합물 (b)(ii)의 제1 및 제2 성분 중 하나 이상은 주위 조건 하에 또는 고온에서 상기에 기재된 바와 같은 임의의 활성 수소-함유 기일 수 있는 랜덤 공중합체의 제2 단량체성 단위의 활성 수소-함유 기에 반응성인 작용기를 포함한다. 랜덤 공중합체의 활성 수소-함유 기에 반응성인 작용기는 예를 들어 에폭시, 안하이드라이드, 이소시아네이트 기 또는 이들의 혼합물 및 조합으로부터 선택될 수 있다. 본 발명이 특정 2-성분 코팅 화학물에 제한되지 않음이 이해되어야 한다. 예를 들어, 제1 성분은 하이드록시 작용기를 포함할 수 있고, 제2 성분은 이소시아네이트 작용기를 포함할 수 있다. 또한, 다른 반응성 작용기가 본 발명의 범주 내에 포함된다; 예를 들어, 제1 성분은 폴리아민 또는 폴리산을 포함할 수 있고, 제2 성분은 제1 성분 상의 작용기에 반응성인 종, 예컨대 에폭시, 멜라민, 안하이드라이드, 알콕시실란 등을 포함할 수 있다. 제1 성분이 산 작용기를 포함할 때, 제2 성분은 카보다이이미드 작용기를 포함할 수 있다. 마찬가지로, 제1 및 제2 성분 둘 다가 각각 실란 작용기 또는 티올 작용기를 가질 수 있다.
프라이머 조성물로서 사용하기 위해 수지성 바인더의 반응물로서 포함된 랜덤 공중합체의 농도는 40 중량% 이하, 30 중량% 이하 또는 20 중량% 이하일 수 있다. 랜덤 공중합체는 반응물로서 1 중량% 이상, 2 중량% 이상, 3 중량% 이상, 4 중량% 이상, 5 중량% 이상, 10 중량% 이상 또는 20 중량% 이상의 농도로 사용될 수 있다. 상기에 기재된 랜덤 공중합체는 코팅 조성물의 총 고체를 기준으로 1 내지 40 중량% 또는 5 내지 30 중량%의 농도로 반응물로서 사용될 수 있다.
기재
본 발명은 또한 상기에 기재된 바와 같이 기재의 적어도 일부에 코팅 조성물을 적용하는 것을 포함하는 중합체성 기재의 처리에 관한 것이다. 본 발명의 코팅 조성물과 함께 사용하기에 특히 적합한 중합체성 기재는 플라스틱 기재를 포함한다. 본원에 사용된 용어 "플라스틱"은 사출 또는 반응 성형, 시트 성형 또는 부품을 형성할 수 있는 다른 형성 공정에 사용되는 임의의 열가소성 또는 열경화성 중합체성 물질을 포함한다. 본원에 사용된 용어 "중합체성 기재"는 하나 이상의 중합체성 물질로 이루어진 기재를 의미하고, 이는 임의적으로 첨가제, 예컨대 충전제를 포함할 수 있다. 중합체성 기재에 적합한 중합체성 물질은 예를 들어 특히 아크릴로니트릴 부타다이엔 스티렌(ABS), 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 열가소성 엘라스토머, 폴리에스터, 열경화성 폴리우레탄, 열가소성 폴리우레탄 및 섬유유리 보강된 폴리에스터를 포함한다. 폴리올레핀의 통상적인 예는 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌 및 폴리부틸렌이고 열가소성 폴리올레핀(TPO) 부류를 포함한다. TPO는 일반적으로 PP(폴리프로필렌), PE(폴리에틸렌), BCPP(블록 공중합체 폴리프로필렌), 고무 및 보강 충전제의 일부 분획을 통상적으로 포함하는 중합체/충전제 블렌드를 지칭한다. 통상적인 충전제는 비제한적으로 탈크, 섬유유리, 탄소 섬유, 월라스토나이트 및 MOS(메틸 옥시 설페이트)를 포함한다. 통상적인 고무는 EPR(에틸렌 프로필렌 고무), EPDM(EP-다이엔 고무), EO(에틸렌-옥텐), EB(에틸렌 부탄 고무) 및 SEBS(스티렌-에틸렌-부타다이엔-스티렌)를 포함한다. 본 발명은 폴리올레핀-계 기재, 예컨대 폴리올레핀 기재 및 열가소성 폴리올레핀 기재에 특히 유용하다.
기재는 코팅 조성물의 증착 전에 미리 세정될 수 있다. 세정 단계는 표면으로부터 원치않는 이물질, 예컨대 특히 흙, 먼지, 커팅 오일, 왁스, 손가락 오일 및 모래 분진의 제거를 지칭한다. 기재는 예를 들어 기재를 세정 조성물 또는 이의 조합에 접촉시켜 기재로부터 원치않는 물질을 기계적으로 분리하여 세정될 수 있다. 세정 조성물은 원치않는 이물질을 용해시킬 수 있는 용매, 예컨대 물 및/또는 하나 이상의 유기 용매, 예컨대 탄화수소 혼합물, 미네랄 스피릿 등을 포함할 수 있다. 세정 조성물은 하나 이상의 세제를 포함할 수 있다. 본원에 사용된 용어 "세제"는 물의 표면 장력을 감소시키는 물질, 즉, 표면-활성제 또는 계면활성제를 지칭하고, 이는 유-수 계면에서 집중시키고 유화 작용을 행사하고 표면으로부터 오염물의 제거를 보조한다. 본 발명의 실행에서 사용될 수 있는 세제는 종래의 세정 조성물에 사용되는 음이온성, 비이온성, 양쪽성 및 양이온성 계면활성제를 포함한다. 예를 들어, 세제는 d-리모넨(감귤류 껍질로부터 추출된 오일)을 포함할 수 있다. 세제는 세정 조성물에 제공될 수 있되, 여기서 세제는 예를 들어 세정 조성물의 총 중량을 기준으로 세정 조성물의 0.01 내지 10.0 중량%, 0.1 내지 0.5 중량% 또는 0.1 내지 0.3 중량%를 차지할 수 있다. 세정 조성물에 존재하는 세제의 양은 언급된 값의 임의의 조합(언급된 값을 포함함) 사이의 범위일 수 있다. 본 발명의 실행에 특히 유용한 세제 조성물은 지방산 에스터, 예컨대 대두-계 지방산 에스터를 포함할 수 있다. 이러한 세정 조성물에 의해 미리 세정하는 것은 중합체성 기재에 대한 코팅, 예컨대 본 발명에 따른 코팅 조성물로부터 형성된 코팅의 접착을 개선하는 것으로 밝혀졌다.
기재의 세정은 기재를 물체, 예컨대 패드 또는 스폰지에 접촉시키거나 이에 흡수된 상기에 기재된 세정 조성물을 갖는 물체, 예컨대 패드 또는 스폰지에 접촉시킴을 포함할 수 있다. 기재를 세정하는 단계는 기재를 세정 조성물이 함유된 연마 물질에 접촉시킴을 포함할 수 있다. 본 발명의 방법 및 시스템에서 사용하기에 적합한 연마 물질은 상업적으로 입수가능하고 예를 들어 Scotch-Brite(상표) 스커프 스폰지(쓰리엠 컴패니(3M Company, 미국 미네소타주 세인트 폴 소재)로부터 상업적으로 입수가능) 및 BEAR-TEX(등록상표) 스커프 패드 및 스폰지(노튼 애브레이시브즈(Norton Abrasives)로부터 상업적으로 입수가능함)를 포함한다.
통상적인 실행과 대조적으로, 랜덤 공중합체를 갖는 본 발명의 코팅 조성물은 전술된 임의적 세정 이외의 기재의 다른 전처리 없이 세정된 기재에 직접 적용될 수 있다. 이러한 방식으로, 용매로 1회 이상 기재를 닦음 및/또는 CPO를 함유하는 조성물로 기재를 처리함의 통상적인 전처리 단계를 피할 수 있다. 본 발명에 따라, 중합체성 기재는 기재의 적어도 일부를 세정하고 랜덤 공중합체를 갖는 본 발명의 조성물을 기재의 세정된 일부에 직접 적용함으로써 처리될 수 있다.
본 발명의 코팅 조성물은 다층 코팅 시스템에서 프라이머 조성물 및/또는 베이스코트 조성물로서 사용될 수 있다. 이와 같이, 추가적 코팅 조성물이 예를 들어 본 발명의 코팅 조성물 또는 이로부터 형성된 코팅층 위에 적용될 수 있다. 이러한 추가적 코팅 조성물의 예는 하기에 기재되는 보호용 및/또는 장식용 코팅 시스템, 예컨대 베이스코트 조성물 및/또는 클리어코트 조성물 및/또는 착색된 코팅 조성물을 포함할 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 보호용 및/또는 장식용 코팅 시스템은 예를 들어 특히 자동차 리피니시 코팅 적용례 및 자동차 OEM 적용례에 통상적으로 사용되는 보호용 및/또는 장식용 코팅 시스템을 포함한다. 적합한 보호용 및/또는 장식용 코팅 시스템의 예는 단층 코팅 시스템, 예컨대 유색 직접 광택 코팅 시스템, 및 다층 시스템, 예컨대 유색 베이스코트 층 및 클리어 탑 코팅층을 포함하는 시스템을 포함한다. 보호용 및/또는 장식용 코팅 시스템의 하나 이상의 층은 비제한적으로 하이드록시 또는 카복시산-함유 아크릴 공중합체, 하이드록시 또는 카복시산-함유 폴리에스터 중합체 및 올리고머, 이소시아네이트 또는 하이드록시-함유 폴리우레탄중합체, 및/또는 아민 또는 이소시아네이트-함유 폴리우레아를 포함하는 중합체성 조성물을 포함하는 코팅 조성물로부터 증착될 수 있다. 보호용 및/또는 장식용 코팅 시스템의 하나 이상의 층은 예컨대 염료, 안료, 계면활성제, 유동 조절제, 틱소트로픽제, 충전제, 탈기제, 유기 공용매, 촉매 및 다른 관례적 보조제를 포함하는 표면 코팅 제조 분야에 주지된 것을 포함하는 하나 이상의 다른 첨가제 성분을 포함하는 코팅 조성물로부터 증착될 수 있다.
본 발명의 코팅 조성물은 플라스틱 물품을 리피니싱하는 데 사용될 수 있다. 본원에 사용된 용어 "리피니싱"은 표면의 복원 또는 보수의 작용 또는 물품의 피니시를 지칭하거나, 자동차 수리의 경우, 예를 들어 표면의 제조 또는 이러한 보수와 관련된 물품의 코팅되지 않은 교체물의 피니시를 지칭한다.
본 발명의 코팅 조성물은 당분야에 공지된 임의의 기재, 예를 들어 자동차 기재, 선박 기재, 산업용 기재, 중장비, 패키징 기재, 럼버, 나무 바닥재 및 가구, 의류, 전자기기(하우징 및 회로 보드를 포함하고 가전제품, 예컨대 컴퓨터, 노트북, 스마트폰, 테블릿, 텔레비전, 게임 장비, 컴퓨터 장비, 컴퓨터 액세서리, MP3 플레이어 등을 위한 하우징을 포함함), 유리 및 투명물질, 스포츠 장비(골프 공을 포함함) 등에 적용될 수 있다. 본 발명의 코팅 조성물은 플라스틱, 폴리에스터, 폴리올레핀, 풀라아미드, 셀룰로스 화합물, 폴리스티렌, 폴리아크릴, 폴리(에틸렌 나프탈레이트), 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 나일론, 에틸렌 비닐 알코올(EVOH), 폴리락트산, 다른 "그린" 중합체성 기재, 폴리(에틸렌테레프탈레이트)(PET), 폴리카보네이트, 폴리카보네이트 아크릴로부타다이엔 스티렌(PC/ABS) 및 풀라아미드를 포함하는 중합체성 기재와 함께 사용하기에 특히 적합하다. 또한, 본 발명의 코팅 조성물은 금속성 기재(주석, 강, 주석-도금된 강, 크롬 패시베이션된 강, 아연-도금된 강, 알루미늄 및 알루미늄 호일을 포함함)와 함께 사용될 수 있다. 본원에 사용된 금속 시트는 평평한 금속 시트 및 감긴 금속 시트(이는 감기고 코팅을 위해 풀린 후에 제조업체로의 수송을 위해 다시 감긴다)를 지칭한다. 마찬가지로, 본 발명의 코팅 조성물은 비-금속성 기재, 예컨대 나무, 베니어, 나무 복합물, 파티클 보드, 중간 밀도 섬유보드, 시멘트, 돌, 유리, 종이, 카드보드, 직물, 가죽(합성 및 천연) 등에 적용될 수 있다. 기재는 예컨대 시각적 효과 및/또는 색 효과를 제공하도록 임의의 방법으로 미리 처리된 것일 수 있다. 적합한 기재는 분말 코팅이 전형적으로 적용되는 것을 포함한다.
하기 실시예로 본 발명을 예시하며, 이는 본 발명을 그의 상세한 설명으로 국한하는 것으로 간주되어서는 안 된다. 실시예 및 명세서 전체에 있어서의 모든 부 및 백분율은 다른 언급이 없는 한 중량 기준이다.
실시예
시험 방법
본원 실시예에서 제조된 코팅을 크로스 해치 접착 시험 및 90° 내박리성 시험에서 중합체성 기재에 대한 접착에 대해 시험하였다.
크로스 해치 접착 시험을, 템플레이트를 사용하여, 수평으로 및 수직으로 2 mm 간격으로 11개 이상의 평행선을 절개하여 적용된 경화된 코팅층 상에 놓인 100 개의 사각형 격자를 생성함으로써 수행하였다. 먼저, 패널 표면에 수직인 접어넣을 수 있는 나이프를 사용하여 2 mm 간격 템플레이트를 사용하여 11개의 평행선을 기재 표면에 절개하였다(다이츠 가자이 컴패니 재팬(Taizu Kazai Co., Japan)으로부터 입수가능한 절개 가이드). 상기 템플레이트를 재위치시켜, 제1 세트와 90도 각도로 추가 절개하여 상기에 기재된 바와 같이 절개하여 100개의 사각형 격자를 생성하였다. 필름을 부드러운 브러쉬 또는 티슈로 가볍게 브러쉬질하여 임의의 탈착된 코팅 플레이크 또는 리본을 제거하였다. 75 mm(3 인치) 길이의 테이프 조각(SCOTCH(등록상표) 필라멘트 테이프 898, 쓰리엠(미국 미네소타주 메이플우드 소재)로부터 입수가능, 또는 등가물)을 상기 라인의 한 세트와 같은 방향으로 금 그어진 라인 위에 놓았다. 상기 테이프를, 지우개 또는 블레이드-홀더 핸들의 뒷면을 사용하여 기재 위에 단단히 반듯하게 폈다. 이어서, 상기 테이프를 표면에 대해 가능한 한 45° 각도에 가깝게 유지하면서 한 번의 신속하고 연속적인 동작으로 테이프를 당겨 떼어냈다. 결과는 접착률(%), 즉, 시험 패널 상에 남겨진 절개 사각형의 백분율로 보고하였고, 예를 들어 제거 없음은 100% 접착률로 기록된다.
코팅을 실온에서 7일의 경화를 수행시켰을 때 90° 내박리성 시험을 수행하였다. 기재의 탑코트의 1.5 인치의 넓은 영역을 3M 320 사포지로 사포질 한 후에, DXA330(피피지 인더스트리즈 인코포레이티드(PPG Industries, Inc., 미국 펜실베니아주 피츠버그 소재)로부터 입수가능한 왁스 및 그리스 제거제)으로 세정하였다. 75 mm(3 인치) 길이의 테이프 조각(3M 테이프 898 또는 등가물)을 보다 긴 기재 엣지와 동일한 방향으로 사포질된 영역 위에 놓았다. 상기 테이프를, 지우개 또는 블레이드-홀더 핸들의 뒷면을 사용하여 기재 위에 단단히 반듯하게 폈다. 24시간 후에, 상기 테이프를 인스트론 미니(Instron Mini) 44(미국 메사추세츠주 노우드 소재)를 사용하여 당겼다. 기재를 50 N 하중 셀 상에 장착된 테이프와 함께 인스트론 미니 44의 스테이지 상에 두었다. 당기는 속도는 50 mm/분이었고, 당긴 거리는 1 내지 2 인치였다. 하기 시험 조건을 인스트론 미니 44 박리 시험 기계에 대해 사용하였고, 평균 하중 값을 N/mm 단위로 보고하였다:
하중 셀: 50 N
온도 / 습도: 76/26%
크로스헤드 속도: 50 mm/분
당긴 테이프 너비: 0.5 내지 0.7 인치
박리 길이: 1 내지 2 인치
당기는 힘: 2 인치/분
기재
폴리프로필렌(PP) 및 열가소성 올레핀(TPO)의 플라스틱 기재를 평가에서 사용하였다. 폴리프로필렌 기재는 리온델 바젤 프로팍스(Lyondell Basell Profax) SB891 NAT(스탠다드 플라크 인코포레이티드(Standard Plaque Inc., 미국 미시간주 멜빈데일 소재)로부터 입수가능)였다. TPO 기재는 리온델 바젤 하이팍스(Lyondell Basell Hifax) TRC 779X(또한 스탠다드 플라크 인코포레이티드로부터 입수가능)였다.
미리 세정
달리 언급되지 않는 한, 기재를 지방족 탄화수소 용매 혼합물로 닦아 세정하고 5초 동안 플래쉬시키고 치즈 직물 조각으로 닦아 건조한 후에, 코팅층을 적용하였다. 지방족 탄화수소 혼합물은 비제한적으로 브이엠앤드피 나트프타(VM&P Nathptha, 더블류엠 바(W. M. Barr, 미국 테네시주 멤피스 소재)로부터 입수가능), 미네랄 스피릿 등을 포함하였다. 또한, 이는 작은 백분율의 이소프로판올 및 라로스탯(Larostat) 264A(BASP(미국 뉴저지주 플로한 파크)로부터 입수가능)을 함유할 수 있다.
실시예 1 내지 8: 랜덤 공중합체의 합성
랜덤 공중합체를 표 1에 열거된 물질을 사용하여 제조하였다. 실시예 1 내지 8(실시예 2, 4 및 6은 비교용임) 각각에 대해, 차지 1을 축합기, 온도 측정 프로브, 기계적 교반 장치 및 단량체/개시제 공급 유입구를 갖춘 2 L 4-구 유리 플라스크 내로 첨가하였다. 세트업을 전체 반응 동안 질소 기체로 보호하였다. 혼합물을 가열하여 125℃에서 환류시키고, 환류 온도에서 차지 2 및 차지 3을 4시간 동안 공동 공급하였다. 공급을 완료한 후에, 반응 혼합물을 추가적 1시간 동안 유지하였다. 유지의 종결시, 차지 4를 30분 동안 첨가하였다. 마지막으로, 차지 5을 혼합물 내로 첨가함으로써 반응을 종결하였다. 최종 고체를 실험적으로 49.3%로 측정하였고, 수평균 분자량(Mn) 및 다분산 지수(Ð)는 각각 2800 g/mol 및 2.3이었다 폴리스티렌 시준물을 사용하는 겔투과 크로마토그래피에 의해 측정됨).
표 2는 실시예 1에서와 같이 결정된, 실시예 1 내지 8의 랜덤 공중합체에 대한 상이한 단량체로부터 유도된 구조적 단량체성 단위의 최종 조성(중량%), Mn 및 Ð를 나타낸다.
[표 1]
Figure 112019074008812-pct00001
[표 2]
Figure 112019074008812-pct00002
실시예 9 내지 16: 실시예 1 내지 8의 공중합체를 갖는 용매계 2K 프라이머 조성물
중합체성 기재를 상기에 기재된 바와 같이 미리 세정하였다. 먼저, 실시예 1 내지 8의 랜덤 공중합체를 옥솔 100 용매를 사용하여 8.86 중량%의 고체로 희석시켰다. 2-성분 이소시아네이트-계 프라이머 조성물을 실시예 1 내지 8의 공중합체 중 하나의 희석된 용액 112.9 부(옥솔 100 102.9 부 중의 수지 고체 10 부), 및 ECS25 프라이머 313.3 부(피피지 인더스트리즈 인코포레이티드로부터 입수가능)를 블렌딩함으로써 각각 제조하였다. 이어서, 혼합물을 EH391 경화제 78.8 부(피피지 인더스트리즈 인코포레이티드로부터 상업적으로 입수가능)와 혼합하였다. 제조된 프라이머를 미리 세정된 중합체성 기재 상에 2개의 코트로 적용하되, 코트 사이에 몇 분의 플래쉬 시간을 가졌다. 프라이머를 주위 온도에서 60분 동안 경화하였다. 이어서, 각각의 기재를 베이스코트 T409 엔바이로 블랙(Envirobase Black) 및 클리어코트(DC4000/DCH3085)(둘 다 피피지 인더스트리즈 인코포레이티드로부터 입수가능)로 코팅하되, 코트 사이에 30분의 플래쉬 시간을 가졌다. 7일의 주위 경화 후에, 크로스 해치 접착 시험 및 90° 내박리성 시험을 상기에 기재된 바와 같이 수행하였다. 시험 결과를 표 3에 보고하였다.
[표 3]
Figure 112019074008812-pct00003
본 발명에 따른 랜덤 공중합체를 포함하지 않는 실시예 10, 12 및 14(비교용)의 프라이머 조성물과 비교하여, 중합체성 기재에 대한 개선된 접착이 펜던트 장쇄 탄화수소 기를 갖는 제1 단량체성 단위(IboA로부터 유도된 단량체성 단위) 및 활성 수소-함유 작용기를 포함하는 제2 단량체성 단위(HEA 및/또는 AA로부터 유도된 단량체성 단위)를 포함하는 본 발명의 랜덤 공중합체를 포함하는 2K 프라이머 조성물(실시예 9, 11, 13, 15 및 16)에 대해 발견되었다.
실시예 17 내지 24: CPO를 갖는 1K 코팅 조성물
실시예 1 내지 8의 랜덤 공중합체를 각각 하기 표 4에 열겨된 물질을 사용하여 염소화된 폴리올레핀(CPO)과 블렌딩하였다. 차지 1을 축합기, 온도 측정 프로브 및 기계적 교반 장치를 갖춘 1 L 4-구 유리 플라스크 내로 첨가하고 90℃로 가열하고, 90℃에서 차지 2를 상기 플라스크 내로 첨가하였다. SUPERCHLON(등록상표) 930S가 완전히 용해될 때까지 상기 혼합물을 90℃에서 유지하였다. 이어서, 차지 3을 상기 플라스크 내로 첨가하고, 상기 혼합물을 90℃에서 추가적 3시간 동안 유지하였다. 유지 후에, 혼합물을 40℃로 냉각하고, 차지 4를 상기 플라스크 내로 첨가하고, 추가적 30분 동안 혼합하였다.
[표 4]
Figure 112019074008812-pct00004
실시예 25 내지 39: 다층 코팅의 제조를 위한, CPO 첨가제와 함께 또는 CPO 첨가제 없이 실시예 1 내지 8의 공중합체를 포함하는 코팅 조성물의 용도
중합체성 기재를 상기에 기재된 미리 세정하는 방법에 의해 미리 세정하였다. CPO를 갖지 않는 실시예 1 내지 8의 랜덤 공중합체 및 CPO와 블렌딩된 동일한 공중합체(실시예 17 내지 24)를 각각 옥솔 100 용매를 사용하여 8.86 중량% 고체로 희석하였다. 실시예 2는 균질한 조성을 생성하지 않았고 추가로 평가하지 않았다. 이어서, 희석된 수지 용액을 미리 세정된 기재(TPO 및 폴리프로필렌(PP))에 적용하고 30분 동안 실온에서 플래쉬하였다. 2-성분 이소시아네이트-계 프라이머 조성물을 ECS25 프라이머 367.5 부, EH391 77.3 부 및 옥솔 100 용매 82.6 부와 블렌딩함으로써 제조하였다. 제조된 프라이머를 랜덤 공중합체 또는 랜덤 공중합체와 CPO의 블렌드로 코팅된 기재의 상부에 직접 적용하였다. 프라이머를 주위 온도에서 30분 동안 경화하였다. 이어서, 코팅된 기재를 베이스코트 T409 엔바이로베이스 블랙 및 클리어코트(DC4000/DCH3085)로 추가로 코팅하되, 코트 사이에 30분의 플래쉬 시간을 가졌다. 7일의 주위 경화 후에, 크로스 해치 접착 시험 및 90° 내박리성 접착 시험을 상기에 기재된 바와 같이 수행하였다. 시험 결과를 표 5에 보고하였다. 결과는 CPO와 본 발명의 랜덤 공중합체를 포함하는 수지를 조합하는 것이 폴리프로필렌 및 TPO 기재에 대한 접착 성능을 개선함을 보여주었다. 본 발명에 따르지 않는 공중합체의 사용은(실시예 2, 4 및 6(비교용)) 상당히 악화된 접착 성능을 생성하였다.
[표 5]
Figure 112019074008812-pct00005
실시예 39 내지 43: 기재에 대한 코팅 접착에 대한 세정 조성물의 영향
추가적으로, 접착 성능에 대한, 상이한 기재 전처리용 세정 조성물의 사용의 영향을 평가하였다. 이를 위해, PP 및 TPO 중합체성 기재에 표 6에 열거된 용매 또는 용매 블렌드로 분무한 후에, 5초 후에 치즈 직물 조각으로 닦아 건조하였다. CPO-계 접착 촉진제(SU 470 LV, 피피지 인더스트리즈 인코포레이티드로부터 입수가능)를 기재에 하나의 코트로 적용하고 30분 동안 건조하였다(건조 필름 두께: 0.09 mil). 이어서, 2-성분 이소시아네이트-계 프라이머 조성물(ESC25/ECH391)을 적용하고(건조된 필름 두께: 1.48 mil) 실온에서 30분 동안 건조한 후에, 베이스코트를 적용하였다. 이어서, T409 엔바이로베이스 블랙 베이스코트를 적용하고(건조된 필름 두께: 0.38 mil) 실온에서 건조한 후에, 클리어코트 DC4000/DCH3085를 적용하였다(건조된 필름 두께: 2.24 mil). 다층 코팅을 실온에서 24시간 동안 경화한 후에, 접착 시험을 수행하였다.
표 6에 보고된 결과는 대두-계 세정제의 사용이 중합체성 기재에 대한 코팅의 접착을 개선함을 보여준다.
[표 6]
Figure 112019074008812-pct00006
따라서, 상기 설명 및 실시예의 관점에서, 본 발명은 특히 하기 항목에 관한 것이나, 이에 제한되지 않는다.
항목 1: (a) 제1 및 제2 구조적 단량체성 단위를 갖는 랜덤 공중합체(여기서, 상기 제1 단량체성 단위는 할로겐 및/또는 6개 이상의 탄소 원자를 갖는 펜던트 유기 기를 포함하고, 상기 제2 단량체성 단위는 활성 수소-함유 작용기를 포함함); 및 (b) (i) 비-반응성 접착 촉진제 또는 (ii) 제1 성분 및 제2 성분을 포함하는 반응 혼합물(여기서, 상기 제1 및 제2 성분 중 하나 이상이 상기 랜덤 공중합체의 활성 수소-함유 작용기에 반응성인 작용기를 가짐) 중 하나를 포함하는 수지성 접착 촉진제 조성물.
항목 2: 반응 혼합물 (ii)를 포함하는 조성물로서, 상기 반응 혼합물 (ii)의 제1 성분이 하이드록시 작용성 성분을 포함하고, 상기 반응 혼합물 (ii)의 제2 성분이 이소시아네이트를 포함하는, 항목 1의 조성물.
항목 3: 비-반응성 접착 촉진제 (i)을 포함하는 조성물로서, 상기 비-반응성 접착 촉진제가 폴리올레핀 또는 화학적으로 변형된 폴리올레핀을 포함하는, 항목 1의 조성물.
항목 4: 제1 단량체성 단위가 사이클로알킬(메트)아크릴레이트 또는 아릴(메트)아크릴레이트로부터 유도된 단량체성 단위를 포함하는, 항목 1 내지 3 중 어느 하나의 조성물.
항목 5: 제1 단량체성 단위가 랜덤 공중합체의 총 고체 중량을 기준으로 랜덤 공중합체의 20 내지 95 중량%를 차지하는, 항목 1 내지 4 중 어느 하나의 조성물.
항목 6: 제1 단량체성 단위가 이소보닐(메트)아크릴레이트로부터 유도된 단량체성 단위를 포함하는, 항목 1 내지 5 중 어느 하나의 조성물.
항목 7: 제2 단량체성 단위가 카복시 기 및/또는 하이드록시 기를 포함하는, 항목 1 내지 6 중 어느 하나의 조성물.
항목 8: 제2 단량체성 단위가 랜덤 공중합체의 총 고체 중량을 기준으로 랜덤 공중합체의 5 내지 90 중량%를 차지하는, 항목 1 내지 7 중 어느 하나의 조성물.
항목 9: 랜덤 공중합체가 제1 및 제2 단량체성 단위와 상이한 추가적 단량체성 단위를 포함하고, 상기 추가적 단량체성 단위가 에틸렌성 불포화 단량체로부터, 바람직하게는 알킬(메트)아크릴레이트로부터 유도되되, 상기 알킬 기가 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는, 항목 1 내지 8 중 어느 하나의 조성물.
항목 10: 추가적 단량체성 단위가 랜덤 공중합체의 총 고체 중량을 기준으로 랜덤 공중합체의 90 중량% 이하를 차지하는, 항목 9의 조성물.
항목 11: (1) 중합체성 기재의 적어도 일부를 세정하는 단계, 및 (2) 항목 1 내지 10 중 어느 하나에 정의된 수지성 접착 촉진제 조성물을 상기 세정된 일부에 적용하는 단계를 포함하는, 중합체성 기재를 처리하는 방법.
항목 12: 플라스틱 기재가 폴리프로필렌을 포함하고, 수지성 접착 촉진제 조성물이 반응 혼합물 (ii)를 포함하는, 항목 11의 방법.
항목 13: 단계 (1)이 플라스틱 기재를 지방산 에스터를 포함하는 세정 조성물로 세정함을 포함하는, 항목 11 또는 12의 방법.
항목 14: 세정 조성물이 추가로 용매를 포함하는, 항목 13의 방법.
항목 15: 수지성 접착 촉진제 조성물이 기재의 세정된 일부에 직접 도포되되, 사이에 다른 단계 없이 단계 (2)가 단계 (1)을 뒤따르는, 항목 11 내지 14 중 어느 하나의 방법.
항목 16: 제2 코팅 조성물을 수지성 접착 촉진제 조성물 또는 이로부터 형성된 코팅층에 직접 적용하는 단계를 추가로 포함하는, 항목 11 내지 15 중 어느 하나의 방법.
항목 17: 제2 코팅 조성물이 베이스코트 조성물 및/또는 클리어코트 조성물을 포함하는, 항목 16의 방법.
항목 18: 중합체성 기재의 적어도 일부 위에 적용된 항목 1 내지 10 중 어느 하나에 정의된 수지성 접착 촉진제 조성물로부터 형성된 제1 코팅층; 및 상기 제1 코팅층의 적어도 일부 위에 적용된 베이스코트 조성물 및/또는 클리어코트 조성물로부터 형성된 제2 코팅층을 포함하는 다층 코팅.
항목 19: 중합체성 기재가 폴리프로필렌을 포함하고, 수지성 접착 촉진제 조성물이 반응 혼합물 (ii)를 포함하는, 항목 18의 다층 코팅.
항목 20: 항목 1 내지 10 중 어느 하나에 정의된 수지성 접착 촉진제 조성물 또는 항목 18 또는 19 의 다층 코팅으로 적어도 부분적으로 코팅된 기재.
본 발명의 특정 양상이 설명의 목적으로 상술되었지만, 당업자라면, 첨부된 청구항에 정의된 본 발명의 범위를 벗어나지 않고 본 발명의 세부 사항의 많은 변형이 이루어질 수 있음을 명백히 알 것이다.

Claims (21)

  1. 용매계 수지성 접착 촉진제 코팅 조성물로서,
    (a) 제1 및 제2 구조적 단량체성 단위를 갖는 랜덤 공중합체로서, 상기 제1 단량체성 단위가 중합체성 기재에 대한 접착을 촉진하는 작용기를 포함하고, 상기 제2 단량체성 단위가 활성 수소-함유 작용기를 포함하는, 랜덤 공중합체;
    (b) (i) 상기 용매계 수지성 접착 촉진제 코팅 조성물의 다른 성분과 반응하지 않는 비-반응성 접착 촉진제 또는 (ii) 하이드록시 성분을 포함하는 제1 성분 및 이소시아네이트를 포함하는 제2 성분을 포함하는 반응 혼합물로서, 상기 하이드록시 성분 및 이소시아네이트는 상기 랜덤 공중합체의 존재 중에 서로 접촉시 함께 반응하고, 상기 제1 및 제2 성분 중 하나 이상이 상기 랜덤 공중합체의 활성 수소-함유 작용기에 반응성인 작용기를 갖는, 반응 혼합물 중 오직 하나; 및
    (c) 용매
    를 포함하고,
    상기 랜덤 공중합체 (a)의 농도가 상기 용매계 수지성 접착 촉진제 코팅 조성물의 총 고체 중량을 기준으로 30 중량% 이하인, 용매계 수지성 접착 촉진제 코팅 조성물.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    제1 단량체성 단위가 사이클로알킬(메트)아크릴레이트 및/또는 아릴(메트)아크릴레이트로부터 유도된 단량체성 단위를 포함하는, 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    제1 단량체성 단위가 랜덤 공중합체의 총 고체 중량을 기준으로 랜덤 공중합체의 20 내지 95 중량%를 차지하는, 조성물.
  5. 제3항에 있어서,
    제1 단량체성 단위가 이소보닐(메트)아크릴레이트로부터 유도된 단량체성 단위를 포함하는, 조성물.
  6. 제3항에 있어서,
    제2 단량체성 단위가 카복시 기 및/또는 하이드록시 기를 포함하는, 조성물.
  7. 제6항에 있어서,
    제2 단량체성 단위가 랜덤 공중합체의 총 고체 중량을 기준으로 랜덤 공중합체의 5 내지 90 중량%를 차지하는, 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    랜덤 공중합체가 제1 및 제2 단량체성 단위와 상이한 추가적 단량체성 단위를 포함하고, 상기 추가적 단량체성 단위가 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도되는, 조성물.
  9. 제8항에 있어서,
    추가적 단량체성 단위가 랜덤 공중합체의 총 고체 중량을 기준으로 랜덤 공중합체의 90 중량% 이하를 차지하는, 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    비-반응성 접착 촉진제 (i)을 포함하는 조성물로서, 상기 비-반응성 접착 촉진제가 폴리올레핀 또는 화학적으로 변형된 폴리올레핀을 포함하는, 조성물.
  11. (1) 중합체성 기재의 적어도 일부를 세정하는 단계, 및 (2) 용매계 수지성 접착 촉진제 코팅 조성물을 상기 세정된 일부에 직접 적용하는 단계를 포함하되, 사이에 다른 단계 없이 단계 (2)가 단계 (1)을 바로 뒤따르는, 중합체성 기재의 처리 방법으로서,
    상기 용매계 수지성 접착 촉진제 코팅 조성물이
    (a) 제1 및 제2 구조적 단량체성 단위를 갖는 랜덤 공중합체로서, 상기 제1 단량체성 단위가 플라스틱 기재에 대한 접착을 촉진하는 작용기를 포함하고, 상기 제2 단량체성 단위가 활성 수소-함유 작용기를 포함하는, 랜덤 공중합체;
    (b) (i) 상기 용매계 수지성 접착 촉진제 코팅 조성물의 다른 성분과 반응하지 않는 비-반응성 접착 촉진제 또는 (ii) 하이드록시 성분을 포함하는 제1 성분 및 이소시아네이트를 포함하는 제2 성분을 포함하는 반응 혼합물로서, 상기 하이드록시 성분 및 이소시아네이트는 상기 랜덤 공중합체의 존재 중에 서로 접촉시 함께 반응하고, 상기 제1 및 제2 성분 중 하나 이상이 상기 랜덤 공중합체의 활성 수소-함유 작용기에 반응성인 작용기를 갖는, 반응 혼합물 중 오직 하나; 및
    (c) 용매
    를 포함하고,
    상기 랜덤 공중합체 (a)의 농도가 상기 용매계 수지성 접착 촉진제 코팅 조성물의 총 고체 중량을 기준으로 30 중량% 이하인, 방법.
  12. 제11항에 있어서,
    중합체성 기재가 폴리프로필렌을 포함하고, 수지성 접착 촉진제 조성물이 반응 혼합물 (ii)를 포함하는, 방법.
  13. 제11항에 있어서,
    단계 (a)가 중합체성 기재를 지방산 에스터를 포함하는 세정 조성물로 세정함을 포함하는, 방법.
  14. 제13항에 있어서,
    세정 조성물이 용매를 추가로 포함하는, 방법.
  15. 지방산 에스터를 포함하는 전처리 조성물을 중합체성 기재의 적어도 일부에 적용하여 처리된 기재를 제공하는 단계; 및
    제1항의 용매계 수지성 접착 촉진제 코팅 조성물을 상기 처리된 기재에 적용하는 단계
    를 포함하는 중합체성 기재에 대한 코팅 조성물의 접착을 향상시키는 방법.
  16. 제15항에 있어서,
    제2 코팅 조성물을 제1항의 용매계 수지성 접착 촉진제 코팅 조성물 또는 그로부터 형성된 코팅층에 직접 적용하는 단계를 추가로 포함하는, 방법.
  17. 제16항에 있어서,
    제2 코팅 조성물이 베이스코트 조성물 및/또는 클리어코트 조성물을 포함하는, 방법.
  18. 중합체성 기재의 적어도 일부 위에 적용된 용매계 수지성 접착 촉진제 코팅 조성물로부터 형성된 제1 코팅층; 및
    상기 제1 코팅층의 적어도 일부 위에 적용된 베이스코트 조성물 및/또는 클리어코트 조성물로부터 형성된 제2 코팅층
    을 포함하는 다층 코팅으로서,
    상기 용매계 수지성 접착 촉진제 코팅 조성물이
    (a) 제1 및 제2 구조적 단량체성 단위를 갖는 랜덤 공중합체로서, 상기 제1 단량체성 단위가 플라스틱 기재에 대한 접착을 촉진하는 작용기를 포함하고, 상기 제2 단량체성 단위가 활성 수소-함유 작용기를 포함하는, 랜덤 공중합체;
    (b) (i) 상기 용매계 수지성 접착 촉진제 코팅 조성물의 다른 성분과 반응하지 않는 비-반응성 접착 촉진제 또는 (ii) 하이드록시 성분을 포함하는 제1 성분 및 이소시아네이트를 포함하는 제2 성분을 포함하는 반응 혼합물로서, 상기 하이드록시 성분 및 이소시아네이트는 상기 랜덤 공중합체의 존재 중에 서로 접촉시 함께 반응하고, 상기 제1 및 제2 성분 중 하나 이상이 상기 랜덤 공중합체의 활성 수소-함유 작용기에 반응성인 작용기를 갖는, 반응 혼합물 중 오직 하나; 및
    (c) 용매
    를 포함하고, 상기 랜덤 공중합체 (a)의 농도가 상기 용매계 수지성 접착 촉진제 코팅 조성물의 총 고체 중량을 기준으로 30 중량% 이하인, 다층 코팅.
  19. 제18항에 있어서,
    중합체성 기재가 폴리프로필렌을 포함하고, 용매계 수지성 접착 촉진제 코팅 조성물이 반응 혼합물 (ii)를 포함하는, 다층 코팅.
  20. 제1항의 조성물로 적어도 부분적으로 코팅된 기재.
  21. 제8항에 있어서,
    상기 추가적 단량체성 단위가 알킬(메트)아크릴레이트로부터 유도되되, 상기 알킬 기가 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는, 조성물.
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