JPS62502048A - 裏地布に有効なポリウレタン成形組成物およびポリウレタン裏打布を製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 裏地布に有効なポリウレタン成形組成物およびポリウレタン裏打布を製造する方 法 本発明は裏地布に有効なポリウレタン成形組成物およびポリウレタン裏打布を製 造する方法に関する。

ポリウレタン裏地は、じゅうたんやその他の布にますます用いられている。この ポリウレタン裏地は、嵩および剛さを加え、布の裏地にパイル繊維をとりつけ、 布の寸法安定性を増加させることにより、布を改良するつこのようなポリウレタ ン裏地の使用は、例えば、ジェンキンスらの米国特許第４２９６１５９号に述べ られている。

布の裏地に用いられるポリウレタン成形配合物の組成は、少な（とも３種の競争 因子により決定されている。まず、裏地の布はカールし、さもなければ変形する 傾向が最小でなければならない。次に、裏地は、保管および使用の間、布がそれ 自身または他の物に粘着しないように、できるだけ不粘着性でなければならない 。第３に、裏地は布基材に強く接着しなければならない。

粘着性を増し、布への裏地の接着性を減らず傾向のある寸法安定性を改良する、 配合物の改良が発見された。だから、ポリウレタン布裏地の開発は、それらの特 、性の１つの改良を、その他の特性の改良のため妥協することが特徴である。

裏地布に任意の特性を与える問題に加えて、布へのポリウレタンの適用も困難で ある。工業繊維裏地作業においては、加工バラメーターにはほとんど寛容度はな ！１゜これらの作業において、どんな数の加工条件でも、小さな変化が頼悪な、 あるいは役に立たない生成物となることがわかった。特に、イソシアネート指数 （活性水素当量に対するイソシアネート当量の比の１００倍）の小さな変化が、 粗悪な生成物の製造の原因となる。さらに、湿度および布の繊維による水分吸収 の条件は、ポリウレタン組成物の加工に影響を及ぼし、この加工をさらに調節困 難にすることがわかった。さらに、この組成物を層にし、適当な重量の厚さにし 、その後すぐに硬化できるように、この組成物の反応性を注意深く調節しなけれ ばならない。

それゆえ、すぐれた寸法安定性、基材への強い接着性、および低い残留粘着性を 示すポリウレタン裏地を有する布を提供することが望ましい。さらに、従来、布 裏地の製造に用いられたポリウレタン成形組成物よりも、より容易に加工され、 望ましい寸法安定性、粘着性および接着性を与えるポリウレタン成形組成物を提 供することが望ましい。

−面では、本発明は裏地布に有用なポリウレタン成形組成物であり、その組成物 は以下のものを含んでなる。

（Ａ）分子あたり平均１．４〜１．９５個のヒドロキシル基を含む、比較的高い 当量のポリオールを含んでなるポリオールであり、そのヒドロキシル基の少なく とも３０パーセントが一級ヒドロキシル（時には、ここでは「公称ジオール」と 呼ぶ）であるか、または分子あたり平均少なくとも２．０５個のヒドロキシル基 を含む他の比較的高い当量のポリオールを少なくとも１個有するそれらの混合物 であり、そのヒドロキシル基の少なくとも３０パーセントが一級ヒドロキシル基 である、比較的高当量のポリオールを含んでなる第一のポリオール；（Ｂ）分子 あたり約２個の活性水素含有成分を有する比較的低当量の化合物； （Ｃ）ポリイソシアネート、および （Ｄ）ポリオールとポリイソシアネートの反応のための、触媒量の触媒、 ここで、成分（Ａ）、　（Ｂ）　、および（Ｃ）の官能価および比率は、この一 つの成分の平均官能価が１．９７〜２．０３であるような値であり、この組成物 は、８５〜１２５のイソシアネート指数を有している。

その他の面では、本発明は布の一方の面に前述のポリウレタン成形組成物を、− 平方ヤードあたり１〜３００オンス（０，０３〜１０．２ｋｇ／　ｒｒｒ）の塗 布重量で、および５０〜１５０℃の温度でポリウレタン成形組成物が粘着性のな い状態に硬化するまで、この塗布した布を加熱することで布に塗布することによ り、ポリウレタン裏打布を製造する方法である。

この配合物の平均官能価は官能基を含む成分の総モル数により数えられる官能基 の総当置数をめることにより決定される。

一級ヒドロキシルー含有ポリオールを用いて、反応体の平均官能価の厳密な調節 により、すぐれた寸法安定性、とても低い残余粘着性および布への強い接着性を 与えるポリウレタン布裏地が得られることがわかった。さらに前述の組成物の使 用により、従来周知の組成物より、加工条件における寛容度がずっと大きくなる ことがわかった。特に、湿気で変化する従来の布裏地組成物の感度およびイソシ アネート指数は、実質的に本発明の組成物の使用で減少することがわかった。

驚くべきことに、この組成物は、従来用いられたものよりも、より反応性である ポリオールを用いたとしても、望ましい硬化特性を有している。

ポリウレタン布裏地を形成するため用いられるポリウレタン成形組成物は、この 後述べる少なくとも１種の普通のジオール、ここで述べる連鎖延長剤、ポリイソ シアネート、および触媒を含んでなる。前記配合物中の反応性成分（反応性成分 とは、すべての活性水素含有物質およびポリイソシアネートを意味する）が、１ ．９７〜２．０３、好ましくは１．９８〜２．０２、より好ましくは１．９９〜 ２．０１の平均官能価を有する。本発明の目的にとって、「官能価」とは分子あ たりの反応性成分の数のことを言う。ポリイソシアネートにとって、官能価は分 子あたりのイソシアネート基の数に等しい。ポリオールおよび連１１゛ｉ延長割 にとって、平均官能価は、分子あたりのヒドロキシル、アミン、メルカプタン酸 、または他の活性水素含有基の数と等しい。

反応性成分の平均官能価の危険性は、商業上入手可能な高い当量のポリオールが 通常、その公称の官能価より小さい実際の官能価を有するという事実に一部分あ る。例えば、公称では「ジオール」である、商業上入手可能なポリエーテルは、 実際上有意に低い官能価、典型的には１．４〜１．９５を有する。

この公称と現実の官能価の差は、特にポリエーテルポリオールで一般的であり、 とりわけプロピレンオキシドとブチレンオキシドのポリマーで一般的である。官 能価におけるこの違いはポリウレタン布裏地の特性に悪い影響を及ぼすことがわ かった。

だから、ポリウレタン成形組成物は公称ジオール中の官能価の違いを補うため、 ２．００以上の平均官能価を有する１種またはそれ以上の反応性成分を含む。こ の官能価および２．００以上の平均官能価を有する反応性成分の量は、すべての 成分全体の平均官能価が、前に述べた範囲にあるような量である。

ポリイソシアネートは望むなら２．００以上の官能価を有してよい。また、反応 性成分の平均官能価を増加させるため、低当量のトリオールまたはトリアミンを 用いることも可能である。

しかし、分子あたり平均少なくとも２．０５個のヒドロキシル基（少なくともそ の３０パーセントが一級ヒドロキシル基である）を有する比較的高い当量のポリ オールを、この組成物中で用いることにより、反応性成分の官能価が増加するこ とが好ましい。

ここで用いる公称ジオールは平均当量５００〜５０００、好ましくは７５０〜２ ５００、より好ましくは７５０〜２０００を有する物質である。それは１．４〜 １．９５、好ましくは１．６〜１．９５の実際の官能価を有し、そのヒドロキシ ル基の少なくとも３０パーセント、好ましくは少なくとも５０パーセント、より 好ましくは少なくとも６０パーセントが一級ヒドロキシル基である。多くの種類 の材料が用いられるけれども、このポリエーテルポリオールはその性能および有 効性の点で好ましい。少なくとも部分的にエチレンオキシドで末端キャップされ たプロピレンオキシドのポリマーが特に好ましい。

好ましい実施態様は、分子あたり平均少なくとも２．０５個のヒドロキシル基を 有する付加ポリオールを、反応性成分の平均′Ｂ能価を望む範囲まで増加させる ために用いることである。

高い官能価を除いて、この目的のための好ましいポリオールを公称ジオールに関 して述べる。特に、付加ポリオールのヒドロキシル基の少なくとも３０パーセン ト、好ましくは少なくとも５０パーセントが一級ヒドロキシルである。好ましく は、この付加ポリオールは２．４〜３．０、より好ましくは２．５〜２．９５の 平均官能価を有する。

そのような付加ポリオールが用いられた際、それが公称ジオールの当量と同じ等 量を存することが好ましく、すなわち、その各々の当量が２５パーセントまたは それ以下異っている。

公称ジオールは、アルキレンオキシドを適当な多価開始剤化合物と反応させる周 知の方法で製造してよい。アルキレンオキシドが０２〜Ｃ４アルキレンオキシド であることが好ましく、プロピレンオキシドと共にか好ましい。公称ジオールの ための適当な開始剤は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ ングリコール、１，２−ブタンジオール、１．３−ブタンジオール、１．４−ブ タンジオール、ｐ、ｐ’−イソプロビルイデンジフェノール、およびそれらの混 合物のようなジオールを含む。例えば、水、メチルアミン、エチルアミン、メチ ルジェタノールアミン、およびとペラジンのような２個の活性水素原子を有する 他の化合物も、開始剤化合物として用いてよい。

開始剤として、例えば、グリセリン、トリエタノールアミン、ジェタノールアミ ン、エタノールアミン、またはアミノエチルピペラジンのような、３〜６個の、 好ましくは約３個の活性水素原子を有する化合物を用いる類似の方法で、付加ポ リオールを製造することが有利である。

活性水素原子を含む２種の成分を含む、比較的低い（すなわち３１〜２５０）当 量の化合物を、ここで「連鎖延長剤」成分（Ｂ）として用いる。連鎖延長剤とし て適当なものは、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３− プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、ジエチ レングリコール、ビスイソプロピルアニリン、トリエチレングリコール、テトラ エチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール 、ヘプタプロピレングリコール、およびそれらの混合物のようなグリコールであ る。ジアミン、特にフェニレンジアミン、トルエンジアミン、およびジエチルト ルエンジアミンのような芳香族ジアミンも有効である。さらに、２５０またはそ れ以下の当量を有するポリ　（アルキレンオキシド）ジオールも用いてよい。

この連鎖延長剤は、通常ポリウレタン成形組成物の硬化速度を増加させ、および ／または低い当量のジオールが存在しないで製造される同じ組成物と比較して、 その物理特性を増加させるに十分な星で用いられる。通常５〜５０、好ましくは ５〜３０部の連鎖延長剤が、比較的高い当量のポリオール（すなわち公称ジオー ルおよびできれば付加ジオール）成分（Ａ）の１００部あたり用いられる。

さらに、ポリウレタン成形組成物はポリイソシアネート、成分（Ｃ）を含んでな る。そのようなポリイソシアネートは、実質的に二官能価であることが好ましい が、前に述べたように、反応性成分全体がここで述べた範囲にある平均官能価を 有するために、より高い官能価を有してもよい。「実質的二官能価」とは、ポリ イソシアネートが１．８〜２．１１好ましくは１．９５〜２．０５の平均官能価 を有することを意味している。このポリイソシアネートは脂肪族でも、または芳 香族でもよいが、しかし芳香族ポリイソシアネートは通常価格と有用性を根拠に することが好ましい。適当なイソシアネートは、例えば２　、４−１−ルエンジ イソシアネート、キシレンジイソシアネート、２．４′−および／または４，４ ′−ジフェニルメタンジイソシアネー＋−１ｐ−フェニレンジイソシアネート、 ナフタレンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネー！・、ヘキサメチレ ンジイソシアネート、１−メチル−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサン、１ −メチル−２，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、ｐ、ｐ’−ジシクロヘキシ ルメタンジイソシアネート、およびそれらの混合物を含む。

２．４′−および／または４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネートは、反 応性組成物の平均官能価が前述の範囲にあるように、少量のそれらのポリマー誘 導体を含んでよい。

イソシアネートを末端基とするプレポリマーおよび類似のプレポリマーもここの ポリイソシアネートとして用いてよい。

そのようなプレポリマーは過剰のポリイソシアネートとここで述べたポリオール または連鎖延長剤との、あるいは他のポリオールまたは連鎖延長剤との反応によ って製造される。さらに、プレポリマーまたは類似のプレポリマーを、この発明 に用いるために、ポリイソシアネートとすべてまたは一部の１種またはそれ以上 の公称ジオール、付加ポリオール、または本発明のポリウレタン成形組成物で用 いられる連鎖延長剤との反応により製造してよい。次いでこのプレポリマーまた は類似のプレポリマーをそれらの成分の残留物と反応させ、望む布裏地を製造し てよい。本質において、この最後の技術は、１段階の重合反応より２段階の方法 を含んでいる。

また、適当なものは、ポリイソチオシアネートであり、イソチオシアネートを末 端基とするプレポリマーを含む。

ポリイソシアネートは、８５〜１２５の指数を有するポリウレタン成形組成物を 与えるに十分な量で用いられる。このインシアネート指数は、ポリウレタン成形 組成物中の活性水素当量に対するイソシアネート当量の割合の１００倍である。

塗布された布に吸収される水を補うため、イソシアネート指数が変化することが 本発明の有利な点である。多くの場合・この布はハイドロスコープ繊維をいくら か含んでし）る。これらの繊維中の水はポリイソシアネートと反応す、る、１５ １Ｊオールおよび連鎖移動剤に匹敵し、損失の原因となる・だから・吸収された 水を補うためポリイソシアネート指数をｉｍ　ａｉし、また番よ望ましいイソシ アネート指数を用いることのできるレベＪＬ＆こ繊維の水分含量を調節すること が好ましい。最も一般的Ｇこ番よ、この布はＯ〜６、好ましくは２〜４重量パー セントあ水分含量を有する。２パーセントの水分を有する布に対し、平均官能価 ２．００を有する組成物を用いて、１０５〜１１２のイソシアネート指数が好ま しく、１０５〜１１０が特に好ましい。同じ組成物を用いて、しかし布中３パー セントの水分で、好ましｌ、）イソシアネート指数は１１０〜１２０であり、１ １０〜１１５がより好ましい。同じ組成物を用い、しかし布中４ノく一セントの 水分では、イソシアネート指数は１１２〜１２５が好ましく、１１３〜１２０が より好ましい。より低い水分含量では、より低いイソシアネート指数、ずなわち １００〜１１０が好ましく、より高１．ｚ水分含量では、より高いイソシアネー ト指数が好ましい。好ましいおよびより好ましい布への接着特性の組み合せの範 囲において、低い接着性および高い寸法安定性が最大になる。

この組成物の平均官能価が２．００より高いまたは低い場合、好ましいイソシア ネート指数の範囲はより小さくなる。この組成物の平均官能価が１．９７〜２． ０３の範囲の外にある場合、加工寛容度はきわめて小さくなる。だから、好まし い実施態様において、イソシアネート指数および塗布された布の水分含量は塗布 された布に任意の特性が得られるよう互いに選ばれる。

この布の水分含量は、望むなら加熱、または蒸気あるいは湿気ガス処理により容 易に調節される。

触媒である組成物ＣＤ）は、ポリウレタン成形組成物の硬化において用いられる 。適当な触媒は、例えば、三級アミン、有機金属化合物、特に金属カルボキシレ ート、およびそれらの混合物を含む。特に適当な触媒は、例えば、ジ−ｎ−ブチ ル錫ビス（メルカプト酢酸イソオチルエステル）、ジメチル錫ジラウレート、オ クタン酸第−錫、オクタン酸鉛、アセチルアセトン酸第二鉄、カルボン酸ビスマ ス、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、およびそれらの混合物を含 む。この触媒は、粘着性のない状態へ比較的速い硬化が得られるような量で用い られることが有利である。この組成物がポリウレタン成形組成物１００部あたり ０．００１〜０．５重量部の有機金属触媒を含み、０．０１〜３重量部の三級ア ミン触媒を含むことが有利である。

他の任意の物質も、このポリウレタン成形組成物に用いてよい。布の裏地が非気 泡質であることが好ましいが、水、低沸騰ハロゲン化アルカンまたは不活性ガス のような発泡剤を、気泡質裏地を望む場合、用いてもよい。米国特許第３，８２ １，１３０号に述べられているような起泡技術が、気泡質材料を望む場合、好ま しい。さらに、抗酸化剤、顔料、煙抑制剤、ジブロモネオペンチルグリコール、 デカブロモジフェニルオキシド、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、ポ リアンモニウムホスフェート、ペタークロロエチルホスホネートエステル、クロ ロ−ホスフェートエステル、および塩化ビニル並びに塩化ビニリデンのポリマー およびコポリマーのような燃焼抑制剤がここで有効である。

このポリウレタン成形組成物が、主に嵩を得るため、無機増量剤を含むことが好 ましい。適当な、そのような増量剤は、例えば、微粉砕ガラス、炭酸カルシウム 、アルミナ三水和物、タルク、ベントナイト、三酸化アンチモン、カオリン、パ ライト、ウオラストナイト、脂肪酸または有機チクネートで処理したもの、およ びそれらの混合物、を含む。そのような増量剤は通常、この組成物に用いられた イソシアネート反応性化合物の１００重量部あたりＯ〜５００、好ましくは５０ 〜４００重量部の量で用いられる。

ポリウレタンが裏打布の製造において、未硬化のポリウレタン成形組成物を布の 片面に塗布し、続いて硬化させる。望むなら、塗布を層の形にして、布と接触す る前に、できるだけ長（硬化が粘着性のない状態に進まないようにその接触前に 一部硬化してもよい。ポリウレタン成形組成物の適用は、強力な結合が硬化の際 に形成されるように布の繊維に、この組成物の十分な浸入がもたらされるように 行なわれることが好ましい。ドクターブレードまたは同じような装置が、この目 的のために適当である。この裏地の塗布重量は平方ヤード（０，８３６ｒ＋？） あたり１〜３００オンス（０，０２８〜８．５０４　ｋｇ）　、好ましくは１０ 〜２００　：ｔ　７，２．（０，２８３〜５．６７０　ｋｇ）　、より好ましく は１５〜１００オンス（０，４２５〜２．８３５　ｋｇ）が適当であり、ｏ、０ ３〜１０．２ｋｇ／ｒｄ、好ましくは０．３〜６．８ｋｇ／ｎ？、より好ましく は１．７〜３．４　ｋｇ／　ｒｄが適当である。硬化は、このポリウレタン成形 組成物が粘着性のない状態に硬化するまで、５０〜１５０　’Ｃの温度にこの塗 布した布を加熱することにより行なわれる。

加熱コイル、マイクロ波加熱器、赤外線ランプ、従来の範囲、等が、固有の硬化 温度にこの組成物を加熱するに適当である。

本発明において、多くの種類の織った、編んだおよびその他の布を用いてもよい 。ここで用いられる布は、少なくとも１種の裏地材料（第１の）および裏地に接 着するパイルまたは裏材料を含むことが好ましい。最も好ましい布は床および壁 カバーであり、特にカーペットまたはカーペットタイルである。好ましいカーペ ットは、その片面にパイルを接着させたジュート、ポリプロピレン、ポリエチレ ン、ナイロン、ポリエステル、ポリアクリレート裏地のような、織布または不織 布の裏地を含んでなる。通常このパイルはウール、ナイロン、ポリエステル、ア クリル系誘導体、綿、ポリプロピレン、ポリエチレン、またはそれらの混合物の ような糸または類似の物質を含んでなる。これらの糸を第一の裏地を通して編み または□タフトし、そこに溶融結合またはその他の接着を行ない、この第一の裏 地に編むかまたは接着させる。

望むなら、この布が第２の織布または不織布の裏地材料を含んでもよい。このよ うな第２の裏地の使用は、さらに布の寸法安定性を良くすると知られている。さ らに、ポリウレタン裏地は他のポリマー層、特に起泡した、または発泡したポリ ウレタンクッション、微気泡または不気泡ポリウレタンあ層で保護被膜してよい 。

以下の例は、本発明を説明するものであるが、その範囲を限定しようとするもの ではない。すべての部およびパーセントは、示したもの以外は重量比である。

劃−−Ｖ この例において、ポリオールＡは、平均官能価１．９４を有する、分子！２００ ０のポリエステルであり、ジプロピレングリコールとプロピレンオキシドとの反 応により分子ｆｆ１１７６０になり、その後、分子１２０００へ、エチレンオキ シドとの反応により調製される。ポリオールＡ中の約６５パーセントのヒドロキ シル基が一部ヒドロキシル基である。

ポリオールＢは平均官能価２．５６を有する分子１３０００のポリエーテルであ り、グリセリンとプロピレンオキシドとの反応により分子１２７５０になり、そ の後分子ｆｆ１３０００へ、エチレンオキシドとの反応により調製される。その ヒドロキシル基の約５０パーセントが、−級ヒドロキシル基である。

適当な容器中で、ポリオールＡを７５グラム、ポリオールＢを１０グラム、ジプ ロピレングリコールを１５グラム、アルミナ三水和物を１００グラム、および炭 酸カルシウムを１０５グラム混合する。このポリオールは平均官能価２．００を 有する。

この混合物に、当量約１８１（指数−１１０）を有する４、４−ジフェニルメタ ンジイソシアネートプレポリマーを６３グラム、ポリ　（プロピレンオキシド） 中の２パーセントアセチルアセトン酸第二鉄溶液を１．０グラムおよびジメチル 錫ビス（メルカプト酢酸イックチルエステル）触媒を０．００５グラム加える。

このプレポリマーは平均官能価２．００を有している。混合後、得られた配合物 を、織布ポリプロピレンを有する商用銘柄のレベルのナイロンループカーペット にナイフ塗布する。このカーペットは、カーペット中のナイロン繊維が２重量パ ーセントの水を含むように、前もって調節しておく。塗布重量は３２オンス／平 方ヤード（１，０８５ｋｇ／　ｒｒｒ）である。この塗布したカーペットは１２ ０℃に維持したオーブン中６分で硬化する。

この得られたカーペントは、この後ｒｌｈｌと呼ぶ。

ナイロン繊維が水を３重量パーセント含むようカーベントを調節する以外、同様 の方法でサンプルＮ１２を調製する。サンプル隘３も、カーペット中のナイロン 繊維が４重量パーセントの水を含むことを除き、同様の方法で調製する。

サンプル１１ｈ４〜６は、ポリオールＡを８５部およびポリオールＢを０部用い る以外、それぞれサンプル隘１〜３と同じ方法で調製する。このポリオール混合 物は平均官能価１．９８を有している。

サンプルＮ［１７〜９は、ポリオールＡを６５部およびポリオールＢを２０部用 いる以外、サンプルＮ［１１〜３と同じ方法で調製する。このポリオール混合物 は、平均官能価２．０２を有している。

各サンプルの基材への接着性を、引張試験機を用いて、対照標準基材より１つの タフトしたループを引くに必要な力を測定することにより、評価する。結果は表 １に示す。すべてのタフトロックの結果は、３〜５回の引張の平均で示す。高い 値は接着性が良いことを示す。

寸法安定性を、各サンプルの２“Ｘ　６　”　（５０，８ｍｍＸ１５２．４１員 ）を完全に湿らせ、平面上で、一方の端を固定し、他方を自由にしておくことに より測定する。２時間後、その下の面からの各サンプルの自由な端の立ち上がり としてセンチメートルでエツジカールを測定する。低い値が好ましい。

この塗布の凝集結合（粘着性）を、塗布したカーペットの背面と背面の２つの都 合をあわせ、熱いうちに、その裏地を硬化させ、７０℃、１時間でその本来の厚 さの６０パーセントまで圧縮することにより測定する。この２つの部分を引きは がすに必要な力を測定する。低い値が好ましい。

このサンプルの評価の結果を表１に示す。

前記のデータは、平均官能価、イソシアネート指数および布巾の水分含量の内的 依存性を示している。サンプル２では布の水分含量に対しイソシアネート指数が 最適になり、すぐれたタフトロック、とても低い粘着性、およびとても低いエツ ジカールを有する塗布した布が得られる。サンプル１では水分含量は低いが、同 じイソシアネート指数が、すぐれた特性を有する布を提供し、しかし、そのエツ ジカールはサンプル２よりわずかに高い。サンプル３における、より高い水分含 量はタフドロツタの明らかな減少の原因である。これは、より高いイソシアネー ト指数を用いることにより容易に改良できる。

サンプル４〜６において、その低い官能価により、指数１１０の塗布した布の特 性を最適にするよう硬くする。すべてタフドロツタにおいては限界であり、サン プル陽４は凝集結合（残留粘着性）において限界である。これらのケースすべて において、より高い指数がすぐれた特性を提供する。

サンプル８および９において、指数１１０において、すぐれた特性が得られる。

サンプル７では、エツジカールが予想以上に高いが、これはイソシアネート指数 を下げることにより、容易に改良できる。

開−１ 加工寛容度に対するポリウレタン成形組成物の平均官能価の効果の研究は、例１ で述べた通常の方法を用いて、ポリウレタン裏地布の大きなサンプルを調製する ことにより行なわれる。第一のサンプルは、平均官能価２，００を有するポリウ レタン成形組成物を用いて作られる。この第一のサンプルにおいて、１／３は２ 重量パーセントの水分を含む布を用いて調製され、１／３は３パーセントの水分 を含む布で調製され、残りは４パーセントの水分を含む布を用いて調製される。

各水分含量では、少なくとも２０ポンド（８９Ｎ）のタフドロツタ、゛３センチ メートル未満のエツジカールおよび５ポンド（２２Ｎ）未満の凝集結合を有する 塗布した布を得るため用いてよいイソシアネート指数の範囲を決定するため、こ のイソシアネート指数はまちまちである。この研究は、平均官能価１．９８〜２ ．０２を有するポリウレタン成形組成物を用いてくり返される。この試験の結果 を以下の表２に示す。

２．００　２％　１０５−１１２ ２．００　３％　１１０−１２０ ２．００４％　１１２−１２５ １．９８　２％　１０Ｂ−１１２ １，９８３％　１１３−１２０ １．９８　４％　１１４−１２５ ２．０２　２％　１０４−１０８ ２．０２　３％　１０９−１１２ ２．０２　４％　１１０−１１４ 表２のデータはポリウレタン成形組成物の平均官能価の調節により得られる加工 寛容度の増加を示している。２．Ｏｏの官能価組成物より調製されたこれらのサ ンプルは、１．９８または２．０２の官能価組成物を用いて調製されたものより も、広いイソシアネート指数の範囲の望ましい特性を与える。最適のイソシアネ ート指数範囲は、その官能価がさらに増加または減少することによってざえ減少 する。

二級ヒドロキシル末端基ポリエーテルは、実質的により小さな最適のイソシアネ ート指数範囲を与える。

国際調査報告

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．（Ａ）分子あたり平均１．４〜１．９５個のヒドロキシル基を含み、その少 なくとも３０％のヒドロキシル基が一級ヒドロキシルであるか、または分子あた り少なくとも２．０５個のヒドロキシル基を含む比較的高当量のポリオールを少 なくとも１個有する混合物であり、そのヒドロキシル基の少なくとも３０パーセ ントが一級ヒドロキシル基である、比較的高当量のポリオールを含んでなる第一 のポリオール、（Ｂ）分子あたり約２個の活性水素含有成分を有する、比較的低 当量の化合物、 （Ｃ）ポリイソシアネート、および （Ｄ）ポリオールとポリイソシアネートの反応のための触媒量の触媒、 を含んでなる、その際成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の官能価および比率が成 分全体の平均官能価が１．９７〜２．０３であるようにし、この組成物が８５〜 １２５のイソシアネート指数を有するような、裏地布に有効なポリウレタン成形 組成物。
2. ２．成分（Ａ）が、少なくとも一部エチレンオキシドでその端がキャブされたポ リ（プロピレンオキシド）を含んでなる、請求の範囲第１項記載の組成物。
3. ３．成分（Ｃ）が、２，４′−および／または４，４，−ジフェニルメタンジイ ソシアネートまたはその誘導体またはそのプレポリマーである、請求の範囲第２ 項記載の組成物。
4. ４．成分（Ｂ）が、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレン グリコールまたはジエチレングリコールを含んでなる、請求の範囲第３項記載の 組成物。
5. ５．さらに（Ｅ）無機増量剤を含んでなる、請求の範囲第２項記載の組成物。
6. ６．（Ａ）分子あたり平均１．４〜１．９５個のヒドロキシル基を含み、そのヒ ドロキシル基の少なくとも３０パーセントが一級ヒドロキシルであるか、または 分子あたり少なくとも２．０５個のヒドロキシル基を含む比較的高当量のポリオ ールを少なくとも１個有する混合物であり、そのヒドロキシル基の少なくとも３ ０パーセントが一級ヒドロキシル基である、比較的高当量のポリオールを含んで なる第一のポリオール、（Ｂ）分子あたり約２個の活性水素含有成分を有する、 比較的低当量の化合物、 （Ｃ）ポリイソシアネート、および （Ｄ）ポリオールとポリイソシアネートとの反応のための、触媒量の触媒、 を含んでなる、ポリウレタン成形組成物で布の片面に塗布することによりポリウ レタン裏地布を製造する方法であって、その際成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ） の官能価および比率が成分全体の平均官能価が１．９７〜２．０３であるような 値であり、この組成物が８５〜１２５のイソシアネート指数を有し、塗布重量が 平方ヤードあたり１〜３００オンス（０．０３〜１０．２ｋｇ／ｍ２）であり、 ポリウレタン成形組成物が粘着性のない状態へ硬化するまで５０〜１５０℃の温 度に塗布した布を加熱する方法。
7. ７．前記の布が、その片面に接着したパイルを有する第一の裏地材料を含んでな る、請求の範囲第６項記載の方法。
8. ８．布が、塗布前に２重量パーセントの水分含量を有し、イソシアネート指数が １０５〜１１２である、請求の範囲第６項記載の方法。
9. ９．布が、塗布前に３重量パーセントの水分含量を有し、イソシアネート指数が １１０〜１２０である、請求の範囲第６項記載の方法。
10. １０．布が、塗布前に４重量パーセントの水分含量を有し、イソシアネート指数 が１１２〜１２５である、請求の範囲第６項記載の方法。