JPH01120334A - ポリウレタン形成組成物およびポリウレタン裏打布の製造方法 - Google Patents

ポリウレタン形成組成物およびポリウレタン裏打布の製造方法

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JPH01120334A
JPH01120334A JP63241157A JP24115788A JPH01120334A JP H01120334 A JPH01120334 A JP H01120334A JP 63241157 A JP63241157 A JP 63241157A JP 24115788 A JP24115788 A JP 24115788A JP H01120334 A JPH01120334 A JP H01120334A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリウレタン裏打布に関し、特にポリウレタ
ンフォームで裏打ちされた布に関する。
種々の布、特にじゅうたんは、クツション作用および他
の目的のため貼付ポリウレタンフォーム裏地を有する。
このポリウレタン裏打布は、通常布の一面にポリイソシ
アネートと少なくとも１種の高当量ポリオールの混合物
くこれはその後反応し、布への気泡質裏打接着体を形成
する）を塗布することにより製造される。
この方法による裏打布の製造は、加工が非常に困難であ
る。布に塗る前にポリウレタン形成組成物の反応性成分
のすべてを混合するので、塗布する前に組成物がゲル化
しないよう最初の反応性を遅らせなければならない、こ
の組成物の特徴は、望む密度に容易に発泡あるいは起泡
できることである。この組成物が発泡あるいは起泡しじ
ゆうたんに塗布したら、すばやくおよび完全に反応し、
できるだけ短い硬化時間で非粘着性裏地を形成しなけれ
ばならない。さらに、得られるポリウレタン裏地は良好
な物理特性、特に良好な引張、伸び並びに引裂特性、低
残留粘着性および高寸法安定性を有しなければならない
。物理特性のこれらの加工特性の１つを改良するポリウ
レタン形成組成物における改良は、しばしば他のものを
悪化させる。このように、加工および物理特性において
望ましい特質をすべて有するポリウレタン形成組成物を
与えることはとても困難であった。
従って、加工特性および／または物理特性が改良された
ポリウレタン形成組成物を用いる、ポリウレタン裏打布
を製造する方法を提供することが望ましい。
１つの実施態様において、本発明は未硬化ポリウレタ〉
形成組成物を布の表面に塗布し、硬化させ裏打接着体を
形成するポリウレタン裏打布の製造方法における改良で
あり、この改良は、（Ａ）　　ｃ、〜Ｃ６酸化アルキレ
ンをベースとするポリオール（このポリオールは１００
０〜５０００の当量を有し、１５〜３０重量パーセント
のポリオールからなる内部ポリ（酸化エチレン）ブロッ
クあるいは末端酸化エチレンキャップを有する）、また
はそのようなポリオールの混合物（前記ポリオールまた
はその混合物は１．８〜２．２の平均官能価を有する）
、 （Ｂ）　　分子あたり２個の活性水素含有基を有する少
量の低当量化合物、 （Ｃ）　　活性水素含有基あたり０．９〜１，３個のイ
ソシアネート基を有する組成物を与える量の、１．９〜
２．４の平均官能価を有するポリイソシアネート、およ
び （Ｄ）　　有効量の発泡剤 を含んでなるポリウレタン形成組成物と用いることを含
んでなる。
他のＲ様において、本発明は （Ａ）　　布の表面に本発明に係るポリウレタン形成組
成物の層を塗布し、および （Ｂ）　　前記ポリウレタン形成組成物を硬化させ、前
記布への気泡質ポリウレタン裏打接着棒金形成する、 工程を含んでなる、ポリウレタン裏打布の製造方法であ
る。
さらに他の態様において、本発明は （Ａ）　　Ｃ）〜Ｃ，酸化アルキレンをベースとするポ
リオール（このポリオールは１０００〜５０００の当量
を有し、１５〜３０重量パーセントのポリオールからな
る内部ポリ（酸化エチレン）ブロックあるいは末端酸化
エチレンキャップを有する）、またはそのようなポリオ
ールの混合物（前記ポリオールまたはその混合物は１．
８〜２．２の平均官能価を有する）、 （Ｂ）　　分子あたり２個の活性水素含有基を有する少
量の低当量化合物、 （Ｃ）　　成分（Ａ）の１００部あたり５〜５００部の
無機物、特に充填剤、 を含んでなる活性水素含有組成物である。
本発明に係るポリウレタン裏打じゆうたんの製造におい
て、得られる裏打じゆうたんのすぐれた加工性およびす
ぐれた物理特性が達成される。
本発明において、気泡質重裏打を提供するため高当量ポ
リオール、連鎖延長剤およびポリイソシアネートを含ん
でなるポリウレタン形成組成物を用いる。
ポリウレタン形成組成物は、ｌ成分としてＣ３〜Ｃ８酸
化アルキレンをベースとするポリオールを含む。ｒＣ，
〜Ｃ，酸化アルキレンをベースとする」とは、末端キャ
ップを除くポリオールが、主にＣ１〜ＣＩ酸化アルキレ
ンであるモノマーあるいはモノマー混合物のポリマーで
あり、少量のモノマー混合物、好ましくは３０重量パー
セント、より好ましくは２０重量パーセントを越えない
、が他の共重合性モノマー、好ましくは酸化エチレンで
ある。このポリオールは１０００〜５０００、好ましく
は１８００〜３０００、より好ましくは１９００〜２５
００の当量を有する。高当量物質の使用により特性、特
に引張、伸びおよび引裂特性が改良されることがわかっ
た。
このポリオールはまた、１５〜３０、好ましくは１６．
５〜３０、より好ましくは１７〜２５、最も好ましくは
１７〜２０重量パーセントのポリオールからなる末端酸
化エチレンキャップあるいは内部ポリ　（酸化エチレン
）ブロックを有する。１８００あるいはそれ以上の当量
を有するポリオールを用いた場合、１５重量パーセント
以上のポリオールからなる末端酸化エチレンキャップあ
るいは内部ポリ　（酸化エチレン）ブロックを含まない
限り、特に起泡工程において発泡困難である。しがし、
酸化エチレンキャップが３０重量パーセントを越える場
合、このポリオールは親水性すぎて適当でない。
さらに、ポリオールまなは、１種以上のポリオールの混
合物を用いる場合、ポリオールの混合物は１．８〜２，
２、好ましくは１．９〜２．１、より好ましくは１．９
５〜２．０５、最も好ましくは１，９８〜２．０２の平
均官能価を有する。
好ましくは、このポリオールは１７〜２０重量パーセン
トの酸化エチレンで末端キャップされた酸化プロピレン
のポリマーを含んでなる。ベースポリオールとしてその
ようなポリエーテルを用いるコポリマーポリオールも適
当である。より好ましくは、ポリオールは平均官能価が
示された範囲内にある比の公称三官能価酸化エチレンキ
ャップポリ（酸化プロピレン）と公称二官能価酸化エチ
レンキャップポリ（酸化プロピレン）との混合物である
。
このタイプの市販入手可能な物質の実際の官能価は、そ
の製造の間−官能価柱が形成するため公称官能価より低
い。従って、３０〜７０、好ましくは４０〜６０重量パ
ーセントの公称トリオールおよび７０〜３０、好ましく
は６０〜４０重量パーセントの公称ジオールを含む混合
物が好ましい。
ポリウレタン形成組成物は、連鎖延長剤、すなわち分子
あたり活性水素含有基を２個有する低当量化合物も含む
。この活性水素含有基はヒドロキシ、メルカプタンある
いはアミンでよいが、アミン連鎖延長剤を用いた場合、
他のアミン連鎖延長剤が布め裏打を製造するため加工す
るには反応的すぎるので立体的に妨げられた、封入され
たあるいはブロックされたアミンであることが好ましい
。
好ましい連鎖延長剤は、例えば、α、ω−アルキレング
リコールおよびグリコールエーテル、例えばエチレング
リコール、１，４−ブタングリコール、１，６−へキサ
メチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプ
ロピレングリコール、ジエチレングリコールおよびトリ
エチレングリコール；シクロヘキサンジメタツール；お
よび種々のビスフェノールを含む、適当なアミン連須延
長剤は、例えば、メチレンビス（０−クロロアニリン）
　、Ｍａｃｌ−ブロックトメチレンジアニリンおよびジ
エチルトルエンジアミンを含む。
布裏打の製造において、少量の連鎖延長剤が有利に用い
られる。ポリオール１００重量部あたり好ましくは５〜
２５、より好ましくは５〜２０部の連鎖延長剤が用いら
れる。
ポリイソシアネートがこのポリウレタン形成組成物に用
いられる。ここで用いられるポリイソシアネートは、１
．９〜２．４の平均官能価を有する。より低い官能価は
、硬化不足のポリウレタンを提供し、一方より高い官能
価はポリイソシアネートの三量体化を促進し、望ましく
ない架橋を引き起こす。下塗層を用いない場合、ポリイ
ソシアネート形成組成物が全体としてできるだけ２．０
０に近い平均官能価を有するようポリイソシアネートは
、好ましくは１．９５〜２．２、より好ましくは１．９
５〜２．１の平均官能価を有する。下塗層を用いる場合
、下塗層は発泡層中の架橋による変形に対し耐性を布に
与えるので、ポリイソシアネ−１・はいくらか高い官能
価を有していてもよい。そのような場合、ポリイソシア
ネートは好ましくは２．０〜２．３、より好ましくは２
．０３〜２゜２の平均官能価を有し、このわずかに高い
官能価はより良い特性を有する低粘着性ポリウレタンを
与える。
ポリイソシアネートは芳香族でも脂肪族でもよい、ここ
で有効な適当な芳香族ポリイソシアネートは、例えば、
フエニルジイソシアネート、２゜４−および／または２
．６−）−ルエンジイソシアネート、ジトルエンジイソ
シアネート、ナフチレン、１，４−ジイソシアネート、
２．４′−および／または４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネートおよびポリメチレンポリフェニレンポ
リイソシアネートを含む、適当な脂肪族ポリイソシアネ
ートは、例えば、前記芳香族ポリイソシアネートの水素
化誘導体、１，６−へキサメチレンジイソシアネート、
インホロンジイソシアネート、１．４−シクロへキシル
ジイソシアネートおよび１、′４−ビス（イソシアネー
トメチル）シクロヘキサンあるいはそれらの混合物を含
む。
さらに、ウレタン、ウレア、ビユレット、カルボジイミ
ド、アロファネートおよび同様の基を含むポリイソシア
ネートも有効である９特に重要なものは、１３０〜１５
０の当量を有するいわゆる「液体ＭＤＩ、生成物および
分子あたり２〜４個のヒドロキシル基を有する比較的低
当量化合物とジイソシアネートから製造されるプレポリ
マーである。
トルエンジイソシアネーＭＴＤＩ）、ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）およびその誘導体、並びに
それらのプレポリマーが好ましい。
最も好ましい、ＴＤＩベースイソシアネートは、過剰の
ＴＤＩとグリセリン、グリセリンの付加物並びに酸化エ
チレンあるいは酸化プロピレン、トリメチロールプロパ
ン、あるいはそれらの混合物および低当量ポリオキシア
ルキレングリコール、例えばジエチレングリコール、テ
トラエチレングリコール、あるいは高級ポリエチレング
リコール　。
を、得られるプレポリマーが２．０３〜２．２の平均官
能価を有するよう反応させることによって製造されるプ
レポリマーである。最も好ましいＭＤＩ−ベースポリイ
ソシアネートは、純粋なＭＤＩおよび２．０３〜２．２
の平均官能価を有する高分子ＭＤＩとＭＤＩの混合物で
ある。
ポリイソシアネートは、活性水素含有基あたり０．９〜
１．３、好ましくは１．０５〜１．２５、より好ましく
は１．０５〜１．２個のイソシアネート基を有するポリ
ウレタン形成組成物を与えるに十分な量で用いることが
有利である。低レベルのポリイソシアネートでは硬化が
不十分である。高レベルのポリイソシアネートでは、架
橋が増し、裏打ちの特性に悪影響を及ぼす。米国特許第
４，６９６，８４９号に記載されているように、最適な
ポリイソシアネートの量は気候条件、特に温度および湿
度、並びに布支持体の水分含量によりいくらか異なるこ
とに注意すべきである。
気泡質裏打を製造するため発泡剤を用いる。本発明にお
いて発泡剤とは、ポリウレタンに気泡構造を与えるあら
ゆる物質のことを言う、適当な発泡剤は、例えば、空気
、窒素、二酸化炭素、アルゴンおよびヘリウムのような
気体；水；低沸点ハロゲン化化合物、例えば種々のクロ
ロフルオロメタンおよびエタン；いわゆるアゾ発泡剤、
例えばアゾビス（ホルムアミド）および微粉砕固体を含
む。
本発明において、発泡剤として気体を用いることが好ま
しく、これを起泡によりポリウレタン形成組成物に混入
させる。気体と組み合わせた水の使用も好ましく、得ら
れる発泡体は、引張、伸びおよび引裂強度を改良する尿
素結合を含む、あらゆる場合、２〜５５ボンド／ｆｔ’
あるいはそれ以上の密度を有するポリウレタン裏打を与
えるため、十分な量の発泡剤が用いられる。化学的に発
泡させた裏打の密度は好ましくは３〜３０、より好まし
くは３〜２１ボンド／ｆＬ３である。起泡した裏打の密
度は、好ましくは１０〜３０、より好ましくは１０〜１
８ボンド／ｆｔ’である。
前述の成分に加え、他の所望の成分を用いてもよい。特
に、活性水素含有物質とポリイソシアネートとの反応用
の触媒の存在が好ましく、同様に硬化が完了するまで気
泡のつぶれに対し組成物を安定化する界面活性剤も好ま
しい。また、物理特性を改良し、原料のコスＩ・を下げ
るため無機充填剤を用いることも好ましい。この充填剤
は好ましくは不活性である、すなわち活性水素含有成分
またはポリイソシアネートと反応しない。
適当な触媒は、有機金属触媒および／または第三アミン
化合物を含む。適当な有機金属化合物は、例えば錫、鉛
、鉄、ビスマスおよび水銀の化合物を含む。ＴＤＩベー
スポリイソシアネートを用いる場合、有機錫および第三
アミン触媒が好ましい。
好ましい有機錫触媒は、カルボン酸第二錫、例えばオク
タン酸錫並びにオレイン酸錫、および第一錫化合物、例
えばジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート
、ジエチル錫ジアセテート、ジ（２−エチルヘキシル）
錫オキシド、ジアルキル錫ビス（アルキルメルカプトエ
ステル）、例えばジ（ｎ−ブチル）錫ビス（イソオクチ
ルメルカプトアセテート）並びにジ（イソオクチル）錫
ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）を含む。好
ましい第三アミン触媒は、トリアルキルアミンおよび複
素環式アミン、例えばアルキルモルホリン、１゜４−ジ
メチルピペラジン、トリエチレンジアミン、ビス（Ｎ　
、　Ｎ−ジメチルアミノエチル）エーテル、およびＮ、
Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−テトラメチル−１゜３−ブタンジ
アミンを含む。ＭＤＩベースポリイソシアネートを用い
る場合、遅延作用触媒が好ましい。有機鉄あるいは有機
ビスマス触媒が有効な遅延作用触媒であるが、遅延作用
を与える他のあらゆる触媒も有効である。適当な有機鉄
触媒は、鉄ペンタンジオンを含む。適当な有機ビスマス
触媒は、ビスマスカルボキシレートを含む。ＭＤＩプレ
ポリマーを用いる場合、そのより良い硬化のため有機鉄
および有機錫触媒の組み合わせが好ましい。有機今風触
媒は、ポリオール１００重量部あたり０．００１〜ｏ、
ｉ、好ましくは０．００５〜０．０５部の範囲の量で用
いることが有利である。第三アミン触媒は、ポリオール
１００重量部あたり０．０１〜５、好ましくは０．１〜
２部の範囲の量で用いることが有利である。
適当な界面活性剤は、酸化エチレンのブロックコポリマ
ー、およびシリコーン界面活性剤を含む。
適当なシリコーン界面活性剤は、例えば米国特許第４，
４８３，８９４号に開示されたものを倉む。そのような
界面活性剤は、ポリオール１００重量部あたり０．０１
〜２部の範囲の量で用いることが有利である。
適当な充填剤物貰は、微粒子物質、例えば炭酸カルシウ
ム、三水和アルミニウム、二酸化チタン、酸化鉄および
硫酸バリウムを含む。そのような充填剤の使用は、物理
特性を改良し、ポリウレタンに耐熱性を与えるので好ま
しい。そのような充填剤は、ポリオール１００重量部あ
たり５〜３００、好ましくは２０〜５００、より好まし
くは７０〜１３０部の範囲の量で用いることが有利であ
る。化学的発泡システム、およびポリイソシアネートと
してＭＤＩあるいは誘導体を用いるシステムは、より多
くの充填剤が挿入される。
ポリウレタン形成組成物の他の所望の成分は、例えば顔
料、着色剤、帯電防止剤、強化用繊維、抗酸化剤、防腐
剤および水分除去剤を含む。
本発明に係るポリウレタン裏打布の製造において、ポリ
ウレタン形成組成物の個々の成分を混合し、布の一面に
好ましくは均一な厚さの層に塗布する。ポリイソシアネ
ート以外（および気体を用いる場合、発泡剤）すべての
成分をあらかじめ混合し、配合「Ｂサイド」を形成する
ことが好ましい。これは、ポリウレタン形成組成物を装
造する際の成分の測定および混合を簡略にする。起泡ボ
リウレタン裏打の製造において、すべての成分を混合し
、オークスあるいはファイア−ストーンフォーマ−のよ
うな装置を用いてこの混合物に気体を混合することが好
ましい。
次いでこのポリウレタン形成組成物を、不粘着状態に硬
化する前に布の一面に塗布する０例えばドクターナイフ
、エアーナイフあるいは押出機のような装置を用いて硬
化がおこる前にこの組成物を布に塗布してもよい。この
他に、この組成物を移動しているベルトあるいは他の適
当な装置上に層を形成し、一部硬化させ、フオームクツ
ションを有する移動ベルトあるいは二重ベル１−　（二
重バンド）貼合せ機のような装置を用いて布に結合させ
てもよい。塗布後、例えば加熱プレート、対流オーブン
、赤外オーブン、あるいは他の適当な装置により熱を加
えることによって層を硬化させる。
１〜６０分間、１００〜１７０℃の硬化温度が適当であ
る。もちろん、硬化時間は温度に依存している。
本発明の１つの実施Ｒ様において、ある種のポリウレタ
ン下塗層であらかじめ下塗りした布にこのポリウレタン
形成組成物を塗布する。この下塗層の使用は、本発明に
おいて任意である。下塗層は、米国特許下４，２９６，
１５９号に記載されているように、反応性成分として、
ポリエーテルポリオール、連鎖延長剤およびポリイソシ
アネートを含んでなるポリウレタン下塗組成物から形成
される。
また、例えば米国特許下４，６９８，８４９号に記載さ
れているように、反応性成分が１．９５〜２．０２の平
均官能価を有する下塗配合物が有効である。下塗層の使
用は、加工条件およびポリウレタン形成組成物の両方に
より大きな寛容度を与える。特に、下塗層の使用はポリ
ウレタン形成組成物の成分の選択において従業者により
大きな寛容度を可能にする。
下塗は、下塗組成物中にわずかに高い官能価成分の使用
を可能にする。そのようなより高い官能価を用いること
は、下塗層を用いない場合、塗布した布が変形しやすい
ため有害である。しかし、下塗層の使用はポリウレタン
形成組成物が布の＃ａ維内に入ることを防ぎ、実質的に
より高い官能価成分を用いることに伴う変形を低下させ
る。わずかに高い官能価成分の使用は、より粘性の低い
ポリウレタン層を形成し、より良い物理特性を与えると
いう利点がある。
用いるポリウレタン形成組成物の量は、布の特徴により
５〜５００オンス／ｙａｒｄ２と様々である。
例えばじゆうたんを製造するためには、比較的多量の組
成物を用いる。好ましくは１０〜２００、より好ましく
は３０〜１２０オンスのポリウレタン形成組成物が布の
平方ヤードあたり用いられる。下塗層分用いる場合、３
〜７０、より好ましくは５〜４０オンス／ｙａｒｄ”が
有利である。
ポリウレタン形成組成物を布に塗布した後、不粘着状態
に硬化させる。さらに変形を最小にするため、最終硬化
の前に常に、機械的に生ずる応力を最小にするよう布を
取り扱うことが好ましい。
また、貯蔵あるいは輸送のなめ、またはタイルあるいは
池の形に切断するため巻取る前に４０℃未満の温度に塗
布した布を冷却することが好ましい。
ポリウレタン裏打布を製造する方法は、以下の米国特許
４，５１５，６４６．４，５９５，４３６．４，５１２
，８３１．４．４８５，８９４．４，４０５，３９３．
４，２７８，４８２．４，１７１，３９５．４．０２２
，９４１．３，８９５，１４９．３．８６２，８７９．
３，８４９Ｊ５６．３．８２１，１３９および３，８２
１，０６７、に開示されている。
ある種の適用において、じゆうたんの下敷の製造のよう
に、ポリウレタンで布の両サイドを塗布することが望ま
しい。これは、布を塗布し、次いで裏返し、他のサイド
を塗布することにより容易に行われる。
もちろん、本発明により多層のポリウレタンを布に塗布
してよい。さらに、多層のじゅうたんあるいは布を用い
てもよい。特に、接着して設置したところから容易に剥
離可能にするため底の剥雛層として布に不織布を加えて
もよい。
ここで有効な布は、例えば、広幅織りじゅうたんタイル
、自動車じゅうたん、自動車内装用の布、パネル並びに
トランクライナー、合成遊具表面、織あるいは不織高分
子布、テニスボールカバー、ドラベリー布および壁カバ
ー布を含む。
本発明により製造されるポリウレタン裏打布は、例えば
、結合クツションじゅうたん、壁カバー、テニスボール
、じゅうたん下敷およびじゅうたんタイルとして有効で
ある。
以下の例は本発明を説明するためのものであるが、その
範囲を限定しようとするもの、ではない。
すべての部は示したもの以外重量部である。
肛 ポリウレタン裏打じゆうたんを製造するため、この例に
おいてポリウレタン形成組成物サンプル１１ｈｌおよび
比較サンプルＡを用いた。両方のケースにおいて、発泡
剤は空気であった。これらの組成物の組成を表１に示す
。
以下余白 表　　１ ポリオールブレンドＡ’　　　　９０　　　　　　０ポ
リオールＢｔ　　　　　　　　　Ｏ９０ジエチレングリ
コール　　　　１０１〇三水相アルミニウム　　　　　
４０４０炭酸カルシウム　　　　　　　４０４０有機錫
触媒３　　　　　　　　０．０８　　　　０．０８シリ
コ一ン界面活性剤　　　０．１２５　　　　０．１２５
ＴＤＩプレポリマー’　　　　　３８．９　　　　４０
．３１　公称官能価２および実際の官能価１．７５を有
する２０００当量、１９％酸化エチレンキャップポリ（
酸化プロピレン）と公称官能価３およヒ実際の官能価２
．２６を有する２０００当量、１７％酸化エチレンキャ
ップポリ（酸化プロピレン）の５０７５０ブレンド ２　公称官能価３および実際の官能価２．４８を有する
１６００当量、１４％酸化エチレンキャップポリ（酸化
プロピレン） ３　ジ（ｎ−ブチル）錫ビス（イソオクチルメルカプト
アセテート） ４２００分子量のポリ（酸化エチレン）ジオールおよび
グリセリンの付加物および３モルの酸化プロピレンのブ
レンドとＴＤＩの２６．８％ＮＧＯプレポリマー ８　本発明の例ではない 成分を混合し、オークスフオーマ−内で空気で起泡させ
４４０〜４５０　ｇ／クオート（４００〜４１０ｋｇ／
ｍ３）の重量にした。この泡沫は３．１分のゲル化時間
を有していた。この泡沫の温度はミキサーから取り出し
た際、約８８″Ｆ（３０℃）であった。泡沫を発生させ
るに必要な圧力は、サンプル阻１については１１０ｐｓ
ｉ　（７６０ｋＰａ）であり、比較サンプルＡについて
は１１４ｐｓｉ（７８５ｋＰａ）であった。この起泡し
た混合物をＴｏｒｏｎａｃｆｏとして公知の、織ポリプ
ロピレンでタフトされたナイロン１！維を有する１８．
３オンス（０，５ｋｇ）のループじゆうたんの裏面に塗
布し、表２に示した塗布ｉ量にし、１２０℃で８分間硬
化させた。物理特性をじゅうたんから離層した裏地の一
部で測定した。
以下余白 表２ ｖＬ−二１１　　　　　　　　　　　　　　　？ン７”
Ｘｍｌ　　　　　　　↓ｔｔ膚に１了４１１（ニー塗布
重量、オンス／ｙｄ２４３　　　　　　７１（ｋｇ／　
ｍ２）　　　　　（１，５）　　　　　（２，４）密度
、　　Ｉｂ／ｆｔ’　　　　　　２０　　　　　　１９
（ｋｇ／　ｍ３）　　　　　（３２０）　　　　　（３
０４）浸透重量、オンス／ｙｄ２８．５　　　　　１６
（ｋｇ／　ｍ２）　　　　　（０，３）　　　　　（０
，５）厚さ、　　　ミル　　　　　　　１９３　　　　
　　２３４（ｍｓ）　　　　　　　（４，９＞　　　　
　（５，９）圧縮永久歪、５０％、％　　　３．７　　
　　　３．１引張強度、ｐｓ　ｉ　　　　　　　１１６
　　　　　９４（ＭＰａ）　　　　　　（０，８＞　　
　　　（０，６５）伸び、　　。ｇ　　　　　　　　１
２５　　　　　６５引裂強度、ｐｌｉ　　　　　　　９
．０　　　　　６．０（Ｎ　／　ｍ）　　　　　（１５
７５）　　　　（１０５０）曲げ裂け、分　　　　　　
　３＋　　　　　３＋レジリエンス、％　　　　　　４
４４３２５％　ＩＬＤ　　　　　　　　２４　　　　　
　２９気泡数１．７ｍ１Ｉ２７７　　　　　　６３１　
本発明の例ではない ｌ　平担なプレートにナイフ塗布したフオームサンプル
より測定した 表２のデータかられかるように、本発明により製造され
る裏地は対照より明らかにすぐれた引張、伸びおよび引
裂特性を有し、他の点では実質的に同等の特性を保持し
ていた。ＩＬＤ値はサンプル阻１でいくらか低下してお
り、架橋したポリウレタンが少ないと考えられるが、高
品質製品を与えるには十分である０本発明で得られる多
くの気泡数は、この組成物が対照の組成物より容易にお
よび均質に起泡することを示している。
般 以下の表３に示したように成分からポリウレタン形成組
成物サンプル！ｌｈ２および比較サンプルＢ並びにＣを
製造した。すべてのケースにおいて発泡剤は空気であっ
た。
以下６“白 表３ ポリオールブレンドＡ’　　　　　　９０　　　　　０
　　　　　　　０ポリオールＢ２０　　　　　９０　　
　　　　　０ポリオールＣ’　　　　　　　　　　ＯＯ
９０ジエチレングリコール　　　　　１０１０１〇三水
和アルミニウム　　　　　　４０　　　　　４０　　　
　　　　４０炭酸カルシウム　　　　　　　　　４０　
　　　　４０　　　　　　　４０有機鉄触媒４　　　　
　　　　　　１　　　　１　　　　　　１有１尺錫触媒
Ｓ　　　　　　　　　　Ｏ，０１０，０１０シリコ一ン
界面活性剤　　　　　０．１２５　　　０．１２５　　
　　　　０．１２５ＭＤＩブレンド’　　　　　　　　
　３４．４　　　　３５．７　　　　　　３４．３８　
本発明の例ではない １〜２表１の注１〜２参照 コ　実際の官能価２．２６を有する２０００当量、１７
％酸化エチレンキャップポリ（酸化プロピレン）’　　
ｚｏｏｏ分子量ポリ（酸化プロピレン）ジオール中の鉄
アセチルアセトネートの２％溶液 ５　ジ（ｎ−インオクチル）錫ビス（インオクチルメル
カプチルアセテート） ６０、ρ含Ｊｉ１２％および平均官能価２．１８を有す
る高分子ＭＤＩと１４３当量「液体ＭＤＩＪの４０／８
０ブレンド 例１と同じ方法によりポリウレタン裏打じゆうたんを製
造するためこの組成物を用いた。組成物を起泡させるに
必要な圧力において、明らかに加工バラメーターが変化
した。ＭＤＩブレンドを用いることにより、必要な圧力
はサンプル迎２に対しては８５ｐｓｉ　（５８６ｋＰａ
）、比較サンプルＢに対しては８０　ｐｓｉ　（５５２
ｋＰａ）および比較サンプルＣに対しては９６ｐｓｉ　
（６６２ｋＰａ）であった、ＭＤ　Ｉの使用は、より低
い硬化温度の使用を可能にした。得られる裏打の特性を
表４に示す。
以Ｆ、ｊフ日 表４ ↑デー二１　　　　　　　　　　　　　　　？ン７°ル
１１ｈ２　　　　上ｆＪンツン◇グ２１［１ニー　　　
よＬす嗅ツ）◇グツー（ン：−ｍ、ｏｚ／ｙｄ２６６　
　６５　　　５５（ｋｇ／ｍ２）　　（２，２）　　　
（２，２）　　　（１，９）密度、　　ｌｂ／ｆｔ’　
　　　２１．５　　　　２０　　　　　　　２０（ｋｇ
／ｍ３）　　（３４４）　　　（３２０）　　　（３２
０）ｉ倣１、ｏｚ／ｙｄ２１３　　１５　　　１２（ｋ
ｇ／ｍ２）　　（０，４）　　　（０，５）　　　（０
，４＞厚さ、　　　ミル　　　　　２０５　　　　　　
２１３　　　　　　　　１８０（ｍｍ）　　　（５，２
）　　　（５，４＞　　　（４，６＞□短、５０％、％
羽、４　９．５　　　１３．２引張強度、ｐｓ　ｉ　　
　　　　９９　　　　　８４　　　　　　　９５（ＭＰ
ａ）　　（０，６８）　　＜０．５８）　　　（０，６
５）ｆ帽、％　　７５　　５０　　　５３ 引裂強度、ｐｌ　ｉ　　　　　　７．２　　　　５．４
　　　　　　　５．６（Ｎ／ｍ）　　（１２６０）　　
（９４５）　　　（９８０）曲げ裂け、ｍｉｎ　　　　
　　ａ＋　　　　　　３＋　　　　　　　ａ＋レジリエ
ンス、％　　　　３４　　　　　３９　　　　　　　３
４２５％ＩＬＤ、ｐｓｉ　　　　３０　　　　　３３　
　　　　　　３０（ｋＰａ）　　　　　（２０７）　　
　　　（２２８）　　　　　　　（２０７）気泡数１、
／ｍｍ’　　　　　８８　　　　　４４　　　　　　　
Ｎ、Ｄ。
７　本発明の例ではない Ｉ　平担なプレートにナイフ塗布したフオームサンプル
より測定した。
例１に見られるように、本発明の方法は特に比較例で製
造されたポリウレタン裏打布と比較して、すぐれた引張
、伸びおよび引裂特性を与える。この方法を用いて、良
品質のＭＤＩベース布裏打が得られる。
鮭ｌ ポリウレタン形成組成物を３００ｇ／クオート（２７０
ｋｇ／ｍ’）の重量に起泡することを除いて、例１から
のサンプル阻１および比較サンプルＡをくり返した。こ
の発泡体の物理特性（それぞれサンプル患３および比較
サンプルＤとした）を表５に示す。
し’Ｆ；’：　＋・ 表５ （ｍｍ）　　　（５，４）　　（５，７）（ＭＰａ）　
　　　　　　＜０．４）　　　　　（０，３８）（Ｎ／
　ｍ）　　　　　　（８９３）　　　　　（８５８）曲
げ裂け、ｍｉｎ　　　　　　　３−１−　　　　３＋レ
ジリエンス、％　　　　４４４５ （ｋＰａ＞　　　　　　　（１０９）　　　　　（１３
３）１　本発明の例ではない 引張、伸びおよび引裂において改良がみられる。
匠土 ポリウレタン形成組成物を３００ｇ／クオート（２８４
ｋｇ／ｍ’）の重量に起泡することを除いて、例１から
のサンプル磁２および比較サンプルＡ並びにＢをくり返
した。これらの発泡体（サンプル患４および比較サンプ
ルＥ並びにＦとする）の物理特性を表６に示す。
表６ Ｕ　　　　　　　　　　　　　　ナンブルＮ０１４　　
　　上ヒ嘆交デ≧Ｚ−邑に　　　比申交？＞７−−［二
密度、　　Ｉ　ｂ／ｆ　ｔコ　　　　１５．９　　　１
５．３　　　　　１４．９（ｋｇ／ｍ’）　　　　　　
　（２５５）　　　　　　　（２４５）　　　　　　　
　　　　（２３９）厚さ、　　　ミル　　　　　　２０
０　　　　　１６４　　　　　　　２０７（ｎ＋ｍ＞　
　　　　　　　　　　（５，１）　　　　　　　（４，
２）　　　　　　　　　　　（５，３＞！短、５０％、
％　　　　　３９．５　　　　　　　１１．４　　　　
　　　　　　　　９．０引張強度、ｐｓｉ　　　　　　
５３．３　　　４８　　　　　　４２（ＭＰａ）　　　
　　　　　　　（０，３７）　　　　　　（０，３３）
　　　　　　　　　　（０，２９）ｆ中に〆、　　　　
　％　　　　　　　　　　　　８０．４　　　　　　　
５０．７　　　　　　　　　　　４３．５引裂強度、ｐ
ｌ　ｉ　　　　　　　４．１　　　　３．８　　　　　
　３．５（Ｎ／ｍ）　　　　　　　　　（７１８）　　
　　　　　（６６５）　　　　　　　　　　　（６１３
）曲げ裂け、ｗｉｎ　　　　　　　３＋　　　　　３＋
　　　　　　　３＋レジリエンス、％　　　　３２　　
　　３２　　　　　　３２２５％Ｉ　ＬＤ−ｐｓｉ　　
　　　１６．４　　　１８．８　　　　　１７．７（ｋ
Ｐａ）　　　　　　（１１３）　　　　（１３０）　　
　　　　（１２２）８　本発明の例ではない 引張、伸びおよび引裂において改良がみられる。
鮭ｉ 例２の方法に従い、表７に示した成分からポリウレタン
形成組成物サンプル階５〜８を製造しな。
すべてのケースにおいて発泡剤は空気であった。
表７ ポリオールブレンドＡ’　　　　　　９０　　　　９０
　　　　９０　　　９２．３ジエチレングリコール　　
　　　　１０　　　　１０　　　　１０　　　　７．７
三水相アルミニウム　　　　　　４０　　　　４０　　
　　４０　　　５０炭酸カルシウム　　　　　　　　４
０　　　　４０　　　　４０　　　４７有代鉄触媒’　
　　　　　　　　　　０　　　　１　　　　１０部１尺
円触媒Ａ５０．０１　　　０　　　　０．０１　　　０
有機錫触媒Ｂ６０　　　　０．０１　　　０　　　０．
０１８シリコ一ン界面活性剤　　　　　０．１２５　　
０．１２５　　０．１２５　　０．１２５ＭＤＩブレン
ド’　　　　　　　　　　３７．５　　　０　　　　　
０　　　　０ＭＤＩプレポリマーＡ８０　　　　４０．
６　　　０　　　　０ＭＤＩプレポリマーＢ９０　　　
　０　　　　４２．３　　　０ＭＤＩプレポリマーＣＩ
ＯＯ００３４ ト２表１の注参照 ３　実際の官能価２．２６を有する２０００当量、１７
％酸化エチレンキャップポリ（酸化プロピレン）４　２
０００分子量ポリ（酸化プロピレン）ジオール中の鉄ア
セチルアセトネートの２％溶液 ５　ジ（ｎ−インオクチル＞ｆｇ５ビス（イソオクチル
メルカプチルアセテート） ６　ジ（ｎ−ブチル）錫ビス（イソオクチルメルカプチ
ルアセテート） ７０、ｐ含量１２％および平均官能価２．１８を有する
高分子ＭＤＩと１４３当量「液体ＭＤＩＪの４０／６０
ブレンド ６４５部の高ｏ、Ｐ−ＭＤＩと７部のトリプロピレング
リコールを反応させることにより製造したＭＤｒプレポ
リマーとｏ、ｐ含量１２％を有する２、２官能価高分子
ＭＤＩとの５２部４８混合物 ’　　ｏ、ｐ含量１２％および平均官能価的２，１８を
有する高分子ＭＤＩと１８１当量ＭＤｒグレボリマーの
４０／６０ブレンド ＩＱ　　Ｏ，ｐ含量１２％および平均官能価２．１８を
有する高分子ＭＤＩと１８１当醍ＭＤＩとの５０１５０
ブレンド 得られる布裏打は、表８に示す特性を有する。
表８ ■　　　　　　　　　　　　　　　　　サンプルＮα５
　　サンプルＮα６　　サン７°ルＮａ７　　サンアル
ｌ１ｈ８密度、　　Ｉｂ／ｆｔ３２０．ｆ３　　２０．
０　　　２１．９　　　１７．８（ｋｇ／ｍ３）　　　
　　　　　　　　（３３０）　　　　　　（３２０）　
　　　　　（３５１）　　　　　　（２８２）圧縮永久
歪、５０％、％　　　　　３９．３　　　５．８　　　
３．８　　　３．７引張強度、ｐｓｉ　　　　　　　　
　５５．３　　　４９．３　　　６３．７　　　３２．
１（ＭＰａ）　　　　　　　　　　＜０．３８）　　　
（０，３４＞　　　＜０．４４＞　　　（０，２２）ｆ
中てメ、　　　　　％　　　　　　　　　　　　　　　
　９０．３　　　　　５４．８　　　　　９５．６　　
　　　９３引裂強度、ｐｌ　ｉ　　　　　　　　　５．
７　　　５．５　　　５．６　　　２．７（Ｎ／ｍ）　
　　　　　　　　　　　　（９９８）　　　　　　（９
６３）　　　　　　（９８０）　　　　　　（４７３）
曲ζヂ裂ζす、情ｉｎ　　　　　　　　　　３＋　　　
３＋　　　　３＋　　　　３上２５％Ｉ　ＬＤ、ｐｓｉ
　　　　　　　　　　　　　１６．４　　　　１８．８
　　　　　　２１．３　　　　　　９．６（ｋＰａ）　
　　　　　　　　＜１１３）　　　　（１３０）　　　
　（１４７）　　　　＜６６）この裏打はすぐれた特性
を有している。特に注目すべきことは、サンプル隘６．
７および８において圧縮永久歪が低下していることであ
る。この望ましい特性は、ＭＤＩプレポリマーの使用に
帰因する。サンプル磁６および７における有機凸および
有機鉄触媒の組み合わせの使用は、ＭＤＩプレポリマー
を用いる場合硬化を改良することがわかった。サンプル
隘８においてより少ない量のＭＤＩプレポリマーを用い
たが、その伸び率はサンプルＮ１７に匹敵する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、未硬化ポリウレタン形成組成物を布の表面に塗布し
    、寸法を合わせおよび硬化させ接着裏打を形成するポリ
    ウレタン裏打布を製造する方法であって、 （Ａ）Ｃ＿３〜Ｃ＿８酸化アルキレンをベースとするポ
    リオール（このポリオールは１０００〜５０００の当量
    を有し、１５〜３０重量パーセントのポリオールからな
    る内部ポリ（酸化エチレン）ブロックあるいは末端酸化
    エチレンキャップを有する）、またはそのようなポリオ
    ールの混合物（前記ポリオールまたはその混合物は１．
    ８〜２．２の平均官能価を有する）、 （Ｂ）分子あたり２個の活性水素含有基を有する少量の
    低当量化合物、 （Ｃ）活性水素含有基あたり０．９〜１．３個のイソシ
    アネート基を有する組成物を与える量の、１．９〜２．
    ４の平均官能価を有するポリイソシアネート、および （Ｄ）有効量の発泡剤 を含んでなるポリウレタン形成組成物を用いることを含
    んでなる改良を特徴とする方法。 ２、成分（Ａ）が酸化エチレンキャップポリ（酸化プロ
    ピレン）あるいはその混合物を含んでなり、成分（Ｂ）
    がアルキレングリコールあるいはグリコールエーテルを
    含んでなる、請求項１記載の方法。 ３、前記ポリウレタン形成組成物がさらに、三水和アル
    ミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウムあるいはそれ
    らの混合物を含んでなる粒状無機充填剤を含んでなる、
    請求項２記載の方法。 ４、成分（Ａ）が公称三官能価酸化エチレンキャップポ
    リ（酸化プロピレン）および公称二官能価酸化エチレン
    キャップポリ（酸化プロピレン）の混合物（この混合物
    は１．９５〜２．０５の平均官能価を有する）を含んで
    なる、請求項３記載の方法。 ５、前記ポリイソシアネートがトルエンジイソシアネー
    トあるいはグリセリンとのそのプレポリマーまたはトリ
    メチロールプロパンあるいはアルキレングリコールとの
    混合物またはグリコールエーテル（前記プレポリマーは
    ２．０３〜２．２の平均官能価を有する）を含んでなる
    、請求項４記載の方法。 ６、前記ポリイソシアネートが１３０〜１５０の当量を
    有する液体ＭＤＩと高分子ＭＤＩの混合物（この混合物
    は２．０３〜２．２の平均官能価を有する）を含んでな
    る、請求項４記載の方法。 ７、前記布がじゆうたんである、請求項４記載の方法。 ８、以下の工程、 （Ａ）布の表面に、 （１）Ｃ＿３〜Ｃ＿８酸化アルキレンをベースとするポ
    リオール（このポリオールは１０００〜５０００の当量
    を有し、１５〜３０重量パーセントのポリオールからな
    る内部ポリ（酸化エチ レン）ブロックあるいは末端酸化エチレン キャップを有する）、またはそのようなポ リオールの混合物（前記ポリオールまたは その混合物は１．８〜２．２の平均官能価を有する）、 （２）分子あたり２個の活性水素含有基を有する少量の
    低当量化合物、 （３）活性水素含有基あたり０．９〜１．２５個のイソ
    シアネート基を有する組成物を与える 量の、１．９〜２．４の平均官能価を有するポリイソシ
    アネート、および （４）有効量の発泡剤 を含んでなるポリウレタン形成組成物の層を塗布し、 （Ｂ）前記ポリウレタン形成組成物を硬化させ、前記布
    に接着した気泡質ポリウレタン裏打を形成する、 を含んでなるポリウレタン裏打布の製造方法。 ９、（Ａ）Ｃ＿３〜Ｃ＿８酸化アルキレンをベースとす
    るポリオール（このポリオールは１０００〜５０００の
    当量を有し、１５〜３０重量パーセントのポリオールか
    らなる内部ポリ（酸化エチレン）ブロックあるいは末端
    酸化エチレンキャップを有する）、またはそのようなポ
    リオールの混合物（前記ポリオールまたはその混合物は
    １．８〜２．２の平均官能価を有する）、 （Ｂ）分子あたり２個の活性水素含有基を有する少量の
    低当量化合物、 （Ｃ）成分（Ａ）の１００部あたり５〜５００部の無機
    物、特に充填剤、 を含んでなる活性水素含有組成物。 １０、成分（Ａ）が酸化エチレンキャップポリ（酸化プ
    ロピレン）あるいはその混合物を含んでなり、成分（Ｂ
    ）がアルキレングリコールあるいはグリコールエーテル
    を含んでなる、請求項９記載の組成物。 １１、三水和アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリ
    ウムあるいはそれらの混合物を含んでなる粒状無機充填
    剤をさらに含んでなる、請求項１０記載の組成物。 １２、成分（Ａ）が公称三官能価酸化エチレンキャップ
    ポリ（酸化プロピレン）および公称二官能価酸化エチレ
    ンキャップポリ（酸化プロピレン）の混合物（この混合
    物は１．９５〜２．０５の平均官能価を有する）を含ん
    でなる、請求項１１記載の組成物。 １３、（Ａ）じゆうたんの表面に、 （１）公称官能価２および実際の官能価１．７５を有す
    る２０００当量、１９パーセント酸化エチレンキャップ
    ポリ（酸化プロピレン）と公称官能価３および実際の官
    能価２．２６を有する２０００当量、１７パーセント酸
    化エチレンキャップポリ（酸化プロピレン）との５０／
    ５０重量ブレンドを９２．３重量部、 （２）ジエチレングリコール７．７重量部、（３）三水
    和アルミニウム５０重量部、 （４）炭酸カルシウム４７重量部、 （５）ジ（ｎ−ブチル）錫ビス（イソオクチルメルカプ
    チルアセテート）０．０１８重量部、（６）シリコーン
    界面活性剤０．１２５重量部、（７）ｏ，ｐ′含量１２
    パーセントおよび平均官能価２．１８を有する高分子Ｍ
    ＤＩと１８１当量ＭＤＩプレポリマーとの５０／５０重
    量ブレンド３４重量部、および （８）有効量の発泡剤、 を含んでなるポリウレタン形成組成物の層を塗布し、 （Ｂ）前記ポリウレタン形成組成物を硬化させ、じゆう
    たんに接着した気泡質ポリウレタン裏打を形成する、 ことを含んでなる、ポリウレタン裏打じゆうたんを製造
    するためにポリウレタン形成組成物を使用する方法。
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