JPS6241963B2

JPS6241963B2 -

Info

Publication number: JPS6241963B2
Application number: JP14127678A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Matsumura; Kunio Sakamoto; Kohei Kodera
Original assignee: Matsushita Electric Works Ltd
Current assignee: Panasonic Electric Works Co Ltd
Priority date: 1978-11-15
Filing date: 1978-11-15
Publication date: 1987-09-05
Also published as: JPS5566914A

Description

【発明の詳細な説明】

この発明はレゾール樹脂の製法に関する。フエノール樹脂積層板は、レゾール樹脂ワニス
を紙等の基材に含浸させ乾燥することによつて樹
脂含浸基材をつくり、これを所要枚数積層し、要
すれば銅箔等を重ねた上で、加熱加圧成形するこ
とによつてつくつている。このような目的に使用
されるレゾール樹脂としては、基材への浸透性
が良好であること、硬化が適度に速いこと、
原料の反応率が高いことが要求される。は、基
材への樹脂の浸透が不良であると積層板の電気絶
縁性が低下するため、この面から求められる要求
である。樹脂の平均分子量が350を越えると、一
般に、浸透性が悪くなる傾向がある。つぎに、ゲ
ルタイムが135℃で25分を越えるというように長
すぎると、乾燥および成形の両作業がいずれも長
時間を要するようになるため生産性が低下し、か
つ、成形温度が高くなるため紙基材を用いる場合
には適しないという不便がある。他方、ゲルタイ
ムが135℃で15分未満というように短かすぎる
と、乾燥作業が短時間にすぎるため基材中に揮発
分が残存し積層板の性能が低下するほか、一般に
は成形に際し一段で多数枚を同時に成形するので
あるが、この場合に許容される成形条件の巾が狭
くなるという不便もある。したがつて、硬化性の
程度としては、135℃の場合で考えて、可塑剤を
含むときのゲルタイムが15〜25分、好ましくは17
〜23分となる程度が望ましい。はこのような面
から求められる要求である。最後に、は省資
源、臭気を除くこと等の面から要求される点であ
る。ホルムアルデヒドについてみれば、たとえば
反応率95％以上というのが一つの基準になる。従来は、反応触媒としてpKa10以上の第３アミ
ン、たとえばトリエチルアミンを用いると原料の
反応率が高くなるため、一般に好んで用いられて
きた。しかし、これによつた場合、得られたレゾ
ール樹脂の硬化が遅いという欠点がある。この場
合、反応を長時間にすると硬化が速くなるのであ
るが、反面、樹脂の分子量が大きくなりすぎて基
材への浸透性が悪くなるという別の問題が生じる
ため、この方法は採用し難い。他方、この発明者らの検討の結果によれば、第
２アミンを単独で反応触媒として用い、レゾール
樹脂をつくつた場合には、硬化が適度に速く分子
量も低い樹脂が得られるのであるが、いかんせん
反応率が低いという欠点がある。この発明は、このような事情に鑑み、上記〜
の要求をすべて満たし得るレゾール樹脂の製法
を提供することを目的としてなされたものであつ
て、フエノール類とホルムアルデヒド源を反応さ
せてレゾール樹脂をつくるに際し、反応触媒とし
て、第２アミンと第３アミンを併用するように
し、かつ、両者の併用比率を〔第３アミン（Ｎモ
ル）〕／〔第２アミン（Ｎモル）〕＝1.9〜7.8とな
るように設定することを特徴とするレゾール樹脂
の製法をその要旨とする。これによつて、上記の
目的が完全に達成されるものである。つぎに、この発明を詳しく述べる。この発明において、第２アミンとしてはジメチ
ルアミンやジエチルアミンなどが用いられ、第３
アミンとしては一般にトリエチルアミンが用いら
れる。しかし、これらに限定される趣旨ではな
い。第２アミンと第３アミンの併用比率は、〔第
３アミン（Ｎモル）〕／〔第２アミン（Ｎモル）〕
＝1.9〜7.8となるように設定される。併用比率が
1.9を下まわると、原料反応率が低くなりすぎ、
逆に、7.8を上まわると、樹脂の平均分子量が大
きくなりすぎて、基材への浸透性が悪くなる。併
用される触媒としてジメチルアミンとトリエチル
アミンが選ばれる場合には、併用比率としては、
〔トリエチルアミン（Ｎモル）〕／〔ジメチルアミ
ン（Ｎモル）〕＝1.9〜7.1となるように設定される
ことが好ましい。また、ジエチルアミンとトリエ
チルアミンの組合せが選ばれる場合には、併用比
率としては、〔トリエチルアミン（Ｎモル）〕／
〔ジエチルアミン（Ｎモル）〕＝2.5〜7.8となるよ
うに設定されることが好ましい。反応触媒の合計
使用量については、特に制限はない。しかし、一
般には、製造工程上適切な反応時間が得られるよ
うにするという観点から、仕切みフエノール類１
ｇモル当り合計使用量が0.02〜0.08Nモルとなる
ように設定されるのが好ましい。この発明において、その他のレゾール樹脂原材
料および製造方法自体は、通常のものまたは方法
による。したがつて、原材料のうち、フエノール
類としてはフエノール、クレゾール、キシレノー
ル、パラターシヤリブチルフエノールなどが用い
られ、ホルムアルデヒド源としてはホルマリン、
パラホルムアルデヒドその他の高濃度ホルムアル
デヒド源等が用いられる。この発明は上記のように構成されるため、これ
によれば、基材への浸透性が良く硬化の適度に速
いレゾール樹脂が、反応率良く製造される。つぎに、実施例について比較例および従来例と
併せて説明する。〔実施例１〕２フラスコに、フエノール423ｇ（4.5ｇモ
ル）、50％高濃度ホルマリン351ｇ（ホルムアルデ
ヒド5.85ｇモル相当）、アジピン酸とプロピレン
グリコールから合成した平均分子量2000のポリエ
ステル275ｇおよび平均分子量1500のポリプロピ
レングリコール268ｇをそれぞれとり、攪拌棒、
温度計および還流冷却器を付したのち、40％ジメ
チルアミン水溶液4.05ｇ（ジメチルアミン0.036
ｇモル相当）とトリエチルアミン14.5ｇ（0.144
ｇモル、ジメチルアミンに対する併用比率4.0）
とを添加し、攪拌下加熱を行い約30分を要して沸
騰させ、その後引続き約70分間還流させ反応を行
うことによつて、ゲルタイム（135℃）18分50秒
のレゾール樹脂を得た。このときのホルムアルデヒド反応率は96.2％、
高速液体クロマトグラフによる分子量測定結果は
326であつた。〔実施例２〜５、比較例１〜３、従来例１，２〕触媒の併用比率、使用量および（または）組合
せを下表記載のように変更したほかは、実施例１
と同様にして、ゲルタイム（135℃）17〜23分の
レゾール樹脂を合成した。各樹脂の平均分子量とホルムアルデヒド反応率
は下表に示すとおりであつた。

【表】この表から明らかなように、触媒の併用比率が
1.9を下まわると（比較例１の場合）ホルムアル
デヒド反応率が極度に悪くなり、逆に7.8を上ま
わると（比較例２の場合）樹脂の平均分子量が大
きくなりすぎる。また、触媒として、トリエチル
アミン（第３アミン）のみを用いたとき（従来例
１の場合）には、樹脂の平均分子量が大きくなり
すぎ、また、ジメチルアミン（第２アミン）のみ
を用いたとき（従来例２の場合）には、ホルムア
ルデヒド反応率が悪い。これに対し、実施例１〜
５にはこのような欠点がない。なお、実施例１〜５で得られたレゾール樹脂
は、安定性および電気特性に何ら問題のないもの
であつた。

Claims

【特許請求の範囲】１フエノール類とホルムアルデヒド源を反応さ
せてレゾール樹脂をつくるに際し、反応触媒とし
て、第２アミンと第３アミンを併用するように
し、かつ、両者の併用比率を〔第３アミン（Ｎモ
ル）〕／〔第２アミン（Ｎモル）〕＝1.9〜7.8とな
るように設定することを特徴とするレゾール樹脂
の製法。２併用する触媒として、ジメチルアミンとトリ
エチルアミンを選び、かつ、両者の併用比率を
〔トリエチルアミン（Ｎモル）〕／〔ジメチルアミ
ン（Ｎモル）〕＝1.9〜7.1となるように設定する特
許請求の範囲第１項記載のレゾール樹脂の製法。３併用する触媒として、ジエチルアミンとトリ
エチルアミンを選び、かつ、両者の併用比率を
〔トリエチルアミン（Ｎモル）〕／〔ジエチルアミ
ン（Ｎモル）〕＝2.5〜7.8となるように設定する特
許請求の範囲第１項記載のレゾール樹脂の製法。