JPS5964616A - 固形レゾ−ル樹脂の製造方法 - Google Patents
固形レゾ−ル樹脂の製造方法Info
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- JPS5964616A JPS5964616A JP17589182A JP17589182A JPS5964616A JP S5964616 A JPS5964616 A JP S5964616A JP 17589182 A JP17589182 A JP 17589182A JP 17589182 A JP17589182 A JP 17589182A JP S5964616 A JPS5964616 A JP S5964616A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改善された性能を有する固形レゾール樹脂に関
し、特に従来のフェノール樹脂に比べて顕著に優れた電
気絶縁性、耐熱性及び耐湿性を有するノーアンモニアベ
ンジリックエーテル型固形レゾール樹脂及びその製造方
法に関するものである０ プラスチックスの中で最も早くから開発されたフェノー
ル樹脂は、耐熱性及び電気特性の良好なプラスチック材
料として、長い間゛電気部品などに使用されてきた。し
かし、例えば不飽和ポリエスチル樹脂、ジアリルフタレ
ート樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂がつぎつぎ
と開発され、そのより優れた電気特性のためにフェノー
ル樹脂に替えて用いられるようになった。特に電気技術
の進展に伴って、いっそう優れた電気特性や物性を有す
るプラスチック成形利料が要求されるようになり、フェ
ノール樹脂の用途分野は縮少の一途をたどっている。さ
らに、ある程度の耐熱性を有し、電気特性の良好なエン
ジニアリングプラスチックスの出現により順次その用途
が尊われ、その需要はじシ貧化している。このような状
況に至ったフェノール樹脂の最大の弱点は、特に常態の
体積固有抵抗が低いことで、従来のフェノール樹脂は高
度な電気技術分野で要求される高い電気抵抗よりもはる
かに低い抵抗値のものであシ、電気特性の優れた上記熱
硬化性樹脂類に比べて３〜４けた低いものでしかない。
し、特に従来のフェノール樹脂に比べて顕著に優れた電
気絶縁性、耐熱性及び耐湿性を有するノーアンモニアベ
ンジリックエーテル型固形レゾール樹脂及びその製造方
法に関するものである０ プラスチックスの中で最も早くから開発されたフェノー
ル樹脂は、耐熱性及び電気特性の良好なプラスチック材
料として、長い間゛電気部品などに使用されてきた。し
かし、例えば不飽和ポリエスチル樹脂、ジアリルフタレ
ート樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂がつぎつぎ
と開発され、そのより優れた電気特性のためにフェノー
ル樹脂に替えて用いられるようになった。特に電気技術
の進展に伴って、いっそう優れた電気特性や物性を有す
るプラスチック成形利料が要求されるようになり、フェ
ノール樹脂の用途分野は縮少の一途をたどっている。さ
らに、ある程度の耐熱性を有し、電気特性の良好なエン
ジニアリングプラスチックスの出現により順次その用途
が尊われ、その需要はじシ貧化している。このような状
況に至ったフェノール樹脂の最大の弱点は、特に常態の
体積固有抵抗が低いことで、従来のフェノール樹脂は高
度な電気技術分野で要求される高い電気抵抗よりもはる
かに低い抵抗値のものであシ、電気特性の優れた上記熱
硬化性樹脂類に比べて３〜４けた低いものでしかない。
本発明者らは、工業的に安価に提供されるフェノール樹
脂の欠点を改善し、特に高度な電気技術分野の部品に適
用しうる高い常態体積固有抵抗及び耐熱性を有し、かつ
加工性の優れたフェノール系樹脂を開発すべく研究を重
ねた結果、樹脂中のフリーフェノール量をできるだけ減
少させ、樹脂の架橋密度を可及的に高めたベンジリック
エーテル型固形レゾール樹脂が目的を達成しうろことを
見出し、本発明に至った。
脂の欠点を改善し、特に高度な電気技術分野の部品に適
用しうる高い常態体積固有抵抗及び耐熱性を有し、かつ
加工性の優れたフェノール系樹脂を開発すべく研究を重
ねた結果、樹脂中のフリーフェノール量をできるだけ減
少させ、樹脂の架橋密度を可及的に高めたベンジリック
エーテル型固形レゾール樹脂が目的を達成しうろことを
見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、遊離フェノール含有量２重量％以
下、ゲルタイム１８０〜４８０秒を有する固形レゾール
樹脂でおって、かつこの樹脂３０重量部に対し結晶シリ
カ６５．５重量部、酸化マグネシウム３重量部及びステ
アリン酸亜鉛１．５重量部を加えて成形材料としたとき
、常態、煮沸体積固有抵抗値１０１４Ω以上、温度１８
０℃における熱時体積固有抵抗値１０１１０以上、温度
１２０℃、相対湿度１００％における１０００時間後の
高温高温時体積固有抵抗値１０１１Ω以上、及び温度１
２０℃、相対湿度１００％における１０００時間後の吸
水率１．０％以下の物性を示すことを特徴とするノーア
ンモニアベンジリックエーテル型固形レゾール樹脂を提
供するものである。このような固形レゾール樹脂は、ｉ
；ｉｆ エＱ、ｒ ｓ フェノール胡とレノエノール
１七ルニ対し１〜２モルのアルデヒドとをフェノール類
の重量の０．１〜２重量％の二価金属の塩の存在下で、
２〜６時間時間加熱度応させ、次いで温度１１０〜１２
０℃及び圧カフ００ｍｍＨｇ以上の減圧条件下に脱水さ
せることによって製造することができる。
下、ゲルタイム１８０〜４８０秒を有する固形レゾール
樹脂でおって、かつこの樹脂３０重量部に対し結晶シリ
カ６５．５重量部、酸化マグネシウム３重量部及びステ
アリン酸亜鉛１．５重量部を加えて成形材料としたとき
、常態、煮沸体積固有抵抗値１０１４Ω以上、温度１８
０℃における熱時体積固有抵抗値１０１１０以上、温度
１２０℃、相対湿度１００％における１０００時間後の
高温高温時体積固有抵抗値１０１１Ω以上、及び温度１
２０℃、相対湿度１００％における１０００時間後の吸
水率１．０％以下の物性を示すことを特徴とするノーア
ンモニアベンジリックエーテル型固形レゾール樹脂を提
供するものである。このような固形レゾール樹脂は、ｉ
；ｉｆ エＱ、ｒ ｓ フェノール胡とレノエノール
１七ルニ対し１〜２モルのアルデヒドとをフェノール類
の重量の０．１〜２重量％の二価金属の塩の存在下で、
２〜６時間時間加熱度応させ、次いで温度１１０〜１２
０℃及び圧カフ００ｍｍＨｇ以上の減圧条件下に脱水さ
せることによって製造することができる。
本発明において、ノーアンモニアベンジリックエーテル
型固形レゾール樹脂を形成させるだめのフェノール類は
、フェノール及びその該誘導体類を包含し、特に好まし
いものは、フエ／−ル、クレゾール及びキシレノールで
ある。
型固形レゾール樹脂を形成させるだめのフェノール類は
、フェノール及びその該誘導体類を包含し、特に好まし
いものは、フエ／−ル、クレゾール及びキシレノールで
ある。
マタ、アルデヒドはホルマリンやバラホルムアルデヒド
などのホルムアルデヒドが好適で、とくに好ましくはパ
ラホルムアルデヒドを用いるのが良い。アルデヒドは、
本発明の望ましい樹脂を得るには上記フェノール類１モ
ル当だ９１〜２モルの割合で反応に供することが重要で
あシ、この範囲逸脱するときは本発明の目的を達成する
ことができない。また触媒は、反応によって形成される
樹脂の電気特性及び物性を阻害しない限り制限されない
が、好ましくは有機酸塩てめす１神Ｖ’−ＩＵμぼ亜鉛
、酢酸マンガン及びナフテン酸鉛が有利に用いられる。
などのホルムアルデヒドが好適で、とくに好ましくはパ
ラホルムアルデヒドを用いるのが良い。アルデヒドは、
本発明の望ましい樹脂を得るには上記フェノール類１モ
ル当だ９１〜２モルの割合で反応に供することが重要で
あシ、この範囲逸脱するときは本発明の目的を達成する
ことができない。また触媒は、反応によって形成される
樹脂の電気特性及び物性を阻害しない限り制限されない
が、好ましくは有機酸塩てめす１神Ｖ’−ＩＵμぼ亜鉛
、酢酸マンガン及びナフテン酸鉛が有利に用いられる。
これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。この二価金属塩は、フェノール類１００重
量部に対し、０．１〜２重量部、の範囲量を反応系に存
在させることが必要である。
とができる。この二価金属塩は、フェノール類１００重
量部に対し、０．１〜２重量部、の範囲量を反応系に存
在させることが必要である。
この範囲を逸脱すると、所望の優れた諸性質を有する樹
脂を得ることができない。
脂を得ることができない。
本発明においては、上記のようなフェノール類、アルデ
ヒド及び２価金属塩を混合し、組合反応させる。反応温
度は、特に制限されないが、通常還流温度が有利に採用
される。また反応時間は温度、原料の相互の割合や濃度
によって多少異なるが、２〜６時間の範囲である。縮合
反応を行ったのち、反応系を１１０〜１２０℃の温度及
び７００ｍｍＨｇより高い減圧条件で脱水処理すること
によｐ、目的の固形レゾール樹脂を取得できる。この脱
水処理条件は極めて重要であハ脱水の温度と減圧度の組
合せの範囲をいずれが逸脱しても所望の望ましい樹脂を
得ることができない。さらに好ましい範囲は、１１０〜
１１５℃の脱水温度及び７３０ｍｍＨｇ以上の高い減圧
度である。
ヒド及び２価金属塩を混合し、組合反応させる。反応温
度は、特に制限されないが、通常還流温度が有利に採用
される。また反応時間は温度、原料の相互の割合や濃度
によって多少異なるが、２〜６時間の範囲である。縮合
反応を行ったのち、反応系を１１０〜１２０℃の温度及
び７００ｍｍＨｇより高い減圧条件で脱水処理すること
によｐ、目的の固形レゾール樹脂を取得できる。この脱
水処理条件は極めて重要であハ脱水の温度と減圧度の組
合せの範囲をいずれが逸脱しても所望の望ましい樹脂を
得ることができない。さらに好ましい範囲は、１１０〜
１１５℃の脱水温度及び７３０ｍｍＨｇ以上の高い減圧
度である。
このような方法によって効果的に得られる本発明のレゾ
ール樹脂は、メチロール基及びメチレン基よりも多いジ
メチレンエーテル基をもった結合構造を有し、フリーの
フェノール宮城が極めて少なく、約６０〜７０℃の融点
を有し、ゲルタイムはかなシ長くかつ望ましくないアン
モニアを発生しないベンジリックエーテル型の固形のも
のである。
ール樹脂は、メチロール基及びメチレン基よりも多いジ
メチレンエーテル基をもった結合構造を有し、フリーの
フェノール宮城が極めて少なく、約６０〜７０℃の融点
を有し、ゲルタイムはかなシ長くかつ望ましくないアン
モニアを発生しないベンジリックエーテル型の固形のも
のである。
本発明の樹脂中に含有される遊離のフェノール類の量は
２重量％以下でなければならず、好ましくは１重量％以
下である。２重量％を超えると、樹脂ｑゲルタイムが著
るしく短くなり、成形材料への加工に際してロール混線
が十分行えないので、得られる成形材料中に残存する揮
発分が多く、そのため材料の体積固有抵抗値が低くなり
好壕しくない。この観点から、本発明の樹脂のゲルタイ
ムは１８０秒以上であることが重要であり、また実用上
望ましい範囲は２４０〜４８０秒である。４８０秒より
もゲルタイムが長くなるとロール混練時間が長くなりす
き、樹脂の硬化がおそくなって生産性が著しく低下する
ので好寸しくない。ここにゲルタイムはＪＩＳ−Ｋ ６
９１０に記載された方法により測定した値であり、また
上記の遊離フェノール類含有量は液体クロマトグラフィ
ーにより測定される値である。
２重量％以下でなければならず、好ましくは１重量％以
下である。２重量％を超えると、樹脂ｑゲルタイムが著
るしく短くなり、成形材料への加工に際してロール混線
が十分行えないので、得られる成形材料中に残存する揮
発分が多く、そのため材料の体積固有抵抗値が低くなり
好壕しくない。この観点から、本発明の樹脂のゲルタイ
ムは１８０秒以上であることが重要であり、また実用上
望ましい範囲は２４０〜４８０秒である。４８０秒より
もゲルタイムが長くなるとロール混練時間が長くなりす
き、樹脂の硬化がおそくなって生産性が著しく低下する
ので好寸しくない。ここにゲルタイムはＪＩＳ−Ｋ ６
９１０に記載された方法により測定した値であり、また
上記の遊離フェノール類含有量は液体クロマトグラフィ
ーにより測定される値である。
まだ、本発明の固形レゾール樹脂は、フェノール系成形
材料を評仙１する一般的な方法、すなわち、樹脂３０重
量部、結晶シリカ６５．５重量部、酸化マグネシウム３
重量部及びステアリン酸亜鉛１．５重量部から成る組成
物を、例えば８５℃に加熱したロールで１８分間加熱混
混線、例えばシートに成形して冷却後これを粉砕した成
形材料が常態、煮沸体積固有抵抗値１０１４０以上で、
温度１８０℃の熱時の体積固有抵抗値１０１１０以上を
有し、かつ温度１２０℃及び相対湿度１００％の雰囲気
条件下に１０００時間さらすとき体積固有抵抗値１０１
１Ω以上を有し、吸水率１．０重量％以下の望ましいも
のである。上記成形材料の常態、煮沸および熱時体積固
有抵抗値はＪＩＳＫ６９１１に基づいて測定したもので
あり、高温高温時体積固有抵抗値及び吸水率は、エポキ
シ樹脂成形材料などの物性測定に使用されるプレツ７ヤ
ークツカー法における２気圧の条件で測定したものであ
る。
材料を評仙１する一般的な方法、すなわち、樹脂３０重
量部、結晶シリカ６５．５重量部、酸化マグネシウム３
重量部及びステアリン酸亜鉛１．５重量部から成る組成
物を、例えば８５℃に加熱したロールで１８分間加熱混
混線、例えばシートに成形して冷却後これを粉砕した成
形材料が常態、煮沸体積固有抵抗値１０１４０以上で、
温度１８０℃の熱時の体積固有抵抗値１０１１０以上を
有し、かつ温度１２０℃及び相対湿度１００％の雰囲気
条件下に１０００時間さらすとき体積固有抵抗値１０１
１Ω以上を有し、吸水率１．０重量％以下の望ましいも
のである。上記成形材料の常態、煮沸および熱時体積固
有抵抗値はＪＩＳＫ６９１１に基づいて測定したもので
あり、高温高温時体積固有抵抗値及び吸水率は、エポキ
シ樹脂成形材料などの物性測定に使用されるプレツ７ヤ
ークツカー法における２気圧の条件で測定したものであ
る。
また、成形材料の基材として使用した結晶／リカは、本
発明樹脂を使用した成形材料の物性を表現するだめの一
つの典型的基材であって、他の基材、例えばケイ酸アル
ミ、焼成りレー、ガラス、アスベスト、炭酸力ルノウム
、マイカ、水酸化アルミニウム、アルミナなどを用いて
も同様の物性値を確認することができる。
発明樹脂を使用した成形材料の物性を表現するだめの一
つの典型的基材であって、他の基材、例えばケイ酸アル
ミ、焼成りレー、ガラス、アスベスト、炭酸力ルノウム
、マイカ、水酸化アルミニウム、アルミナなどを用いて
も同様の物性値を確認することができる。
このような本発明に係る固形レゾール樹脂は、高い性能
が要求される電気部品用プラスチックスとして使用する
ことができ、従来のフェノール系樹脂に比べて顕著に改
善された電気絶縁性、耐熱性及び耐湿性の成形材料を提
供することができる。
が要求される電気部品用プラスチックスとして使用する
ことができ、従来のフェノール系樹脂に比べて顕著に改
善された電気絶縁性、耐熱性及び耐湿性の成形材料を提
供することができる。
例えば従来のフェノール樹脂を代表する遊離フェノール
２重量％以下を含有するノボラック樹脂を用いて、その
３０重量部を結晶ンリカ基材６５．５重量部ほかと同様
に配合して得られた成形材料と本発明の樹脂を用いて得
られた同様組成の成形材料とを比較すると、本発明のも
のは次のような利点を有する。
２重量％以下を含有するノボラック樹脂を用いて、その
３０重量部を結晶ンリカ基材６５．５重量部ほかと同様
に配合して得られた成形材料と本発明の樹脂を用いて得
られた同様組成の成形材料とを比較すると、本発明のも
のは次のような利点を有する。
（１）常態、煮沸体積固有抵抗値は１０１４Ω以上であ
り２〜３オーダー（１０２〜１０３Ω）高い値を示す。
り２〜３オーダー（１０２〜１０３Ω）高い値を示す。
（２）高温時の体積固有抵抗値は１８０℃で１０１１Ω
以上あり、３オーダー（１０８Ω）高い値を示す。
以上あり、３オーダー（１０８Ω）高い値を示す。
（３）耐湿性、とくに１２０℃、１００％相対湿度下、
１０００時間で、体積固有抵抗値が１０１１Ω以上あり
、２オーダー（１０２Ω）高い値を示す。
１０００時間で、体積固有抵抗値が１０１１Ω以上あり
、２オーダー（１０２Ω）高い値を示す。
（４）吸水率は１２０℃、１００％相対湿度下、１００
０時間で比較利料が２重量％以下であるのに対し、１重
量％以下である。
０時間で比較利料が２重量％以下であるのに対し、１重
量％以下である。
（５）耐熱性も高く、１８０℃における長期重量変化を
測定すると減少率が比較材料より小さい値を示す。
測定すると減少率が比較材料より小さい値を示す。
以上のごとく、本発明樹脂は、従来のフェノール樹脂を
代表するノボラック樹脂にくらべ、耐熱ｊ′１−１１１
１１Ｉ湿性及び特に電気絶縁性が大巾に優れており、ｒ
ｉｉｊ記の他の熱硬化性樹脂にも匹敵する物性を備えて
いるものである。
代表するノボラック樹脂にくらべ、耐熱ｊ′１−１１１
１１Ｉ湿性及び特に電気絶縁性が大巾に優れており、ｒ
ｉｉｊ記の他の熱硬化性樹脂にも匹敵する物性を備えて
いるものである。
以ド、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。
発明はこれに限定されるものではない。
なお、例中の％及び部は特に記載しない限シ重ｔｉｔに
よるものである。
よるものである。
実施例１
５７容の三つロフラスコにフェノール３０００ ｒ、９
２％パラホルム１５６０ｖ（モル比１．５）ｌ’酢酸能
鉛１２ｆを加え、還流温度１１５〜１０３℃で４時間反
応後、脱水温度１１５℃、減圧度７５５ｍｍＨｇ で減
圧脱水を行い、反応物が脱水物粘度になった時点で減圧
脱水を終了し、フラスコから脱水反応物を取り出した。
２％パラホルム１５６０ｖ（モル比１．５）ｌ’酢酸能
鉛１２ｆを加え、還流温度１１５〜１０３℃で４時間反
応後、脱水温度１１５℃、減圧度７５５ｍｍＨｇ で減
圧脱水を行い、反応物が脱水物粘度になった時点で減圧
脱水を終了し、フラスコから脱水反応物を取り出した。
得られた樹脂の特性は、フロー〜、ゲルタイム２７０秒
、融点６１℃、遊離フェノール量１．２％であった。
、融点６１℃、遊離フェノール量１．２％であった。
なお、フロー、ゲルタイムはＪＩＳＫ６９１０によシ、
まだ融点はキャピラリー法によって測定した値である。
まだ融点はキャピラリー法によって測定した値である。
（以下同じ）
この樹脂３０部に、結晶シリカ（ＭＡＬＶＥＲＮ ＭＩ
Ｎ−ＥＲＡＬＳ Ｃｏ製ソバサイト） ６５．５部、
Ｍｇ０３部及びステアリン酸亜鉛１．５部を配合し、混
合後、８５℃に加熱したロールで１８分間混練してシー
トとなし、冷却後、粉砕して成形材料を得た。
Ｎ−ＥＲＡＬＳ Ｃｏ製ソバサイト） ６５．５部、
Ｍｇ０３部及びステアリン酸亜鉛１．５部を配合し、混
合後、８５℃に加熱したロールで１８分間混練してシー
トとなし、冷却後、粉砕して成形材料を得た。
この材料の各種物性は、後記第１表に後記各側とともに
まとめて示す。
まとめて示す。
実施例２
５を容の三つロフラスコに、フェノール３０００グ、９
２％パラホルム１２５ｏり（モル比１．２）及び酢酸亜
鉛１２２を加え、還流温度１１４〜１０２℃で５時間反
応後、脱水温度１１７℃、減圧度７５５鵡Ｈｇで減圧脱
水を行い、反応物が目的の脱水物粘度になった時点で、
減圧脱水を終了し、フラスコから脱水反応物を排出した
。
２％パラホルム１２５ｏり（モル比１．２）及び酢酸亜
鉛１２２を加え、還流温度１１４〜１０２℃で５時間反
応後、脱水温度１１７℃、減圧度７５５鵡Ｈｇで減圧脱
水を行い、反応物が目的の脱水物粘度になった時点で、
減圧脱水を終了し、フラスコから脱水反応物を排出した
。
得られた樹脂の特性は、フロー〜、ゲルタイム３５０秒
、融点６４℃、遊離フェノール量０．９％であった。
、融点６４℃、遊離フェノール量０．９％であった。
この樹脂を使用して、実施例Ｊと同様にして成形材料を
得だ。
得だ。
比Ｉ絞例１
５を容の三つロフラスコにフェノール３０００ Ｆ。
９２％パラホルム１５６０１（モル比１．５）及び酢酸
亜鉛１２２を加え、還流温度１１５〜１０３℃で４時間
反応後、脱水温度１１５℃、減圧度６００ｍｍＨｇで減
圧脱水を行い、反応物が目的の脱水物粘度になった時点
で減圧脱水を終了し、フラスコから脱水反応物を排出し
た。
亜鉛１２２を加え、還流温度１１５〜１０３℃で４時間
反応後、脱水温度１１５℃、減圧度６００ｍｍＨｇで減
圧脱水を行い、反応物が目的の脱水物粘度になった時点
で減圧脱水を終了し、フラスコから脱水反応物を排出し
た。
得られた樹脂の特性は、フロー１２０ｍｍ＋ゲルタイム
５１秒、融点４９℃、遊離フェノール量４．６％であっ
た。
５１秒、融点４９℃、遊離フェノール量４．６％であっ
た。
この樹脂を使用して、実施例１と同じ配合で８５℃に加
熱したロールで３分間混線してシートとなし、冷却後粉
砕して成形材料を得た。
熱したロールで３分間混線してシートとなし、冷却後粉
砕して成形材料を得た。
比較例２
５を容の三つロフラスコにフェノール３０００ Ｆ。
９２％パラホルム１！５６０ ｔ （モル比１．５）及
び酢酸亜鉛１２７を加え還流温度１１５〜１０３℃で４
時間反応後、脱水温度１３０℃、減圧度７３０ｍｍＨｇ
で減圧脱水を行い、反応物が目的の脱水粘度になった時
点で減圧脱水を終了し、フラスコから脱出反応物を排出
した。
び酢酸亜鉛１２７を加え還流温度１１５〜１０３℃で４
時間反応後、脱水温度１３０℃、減圧度７３０ｍｍＨｇ
で減圧脱水を行い、反応物が目的の脱水粘度になった時
点で減圧脱水を終了し、フラスコから脱出反応物を排出
した。
得られた樹脂の特性はフロー１４７＋＋ｍｚゲルタイム
１３５秒、融点５３℃、遊離フェノール量３．２％であ
った。
１３５秒、融点５３℃、遊離フェノール量３．２％であ
った。
この樹脂を使用して実施例１と同じ配合で８５℃に加熱
したロールで４分間混練してシートとなし、冷却後粉砕
して成形材料を得た。
したロールで４分間混練してシートとなし、冷却後粉砕
して成形材料を得た。
比較例３
５を谷の三つロフラスコにフェノール３０００ Ｆ。
３７％ホルマリン２２００ ｔ （モル比０．８り ）
及びシュウ酸１８７を加え、１０２〜１０１℃の還流温
度で３時間反応後、脱水温度１７５℃、減圧度７００
ｗｎＨｇで２時間減圧脱水し、反応物を排出した。
及びシュウ酸１８７を加え、１０２〜１０１℃の還流温
度で３時間反応後、脱水温度１７５℃、減圧度７００
ｗｎＨｇで２時間減圧脱水し、反応物を排出した。
得られた樹脂の特性はフロー８６ ｔｔａｎ ｒゲルタ
イム４８秒、融点７４℃、（いずれもヘキサメチレンテ
トラアミンｌＯ％混合における値）フリーフェノール量
２．０％であった。
イム４８秒、融点７４℃、（いずれもヘキサメチレンテ
トラアミンｌＯ％混合における値）フリーフェノール量
２．０％であった。
この樹脂２６部、ヘキサメチレンテトラアミン４．５部
、結晶ノリ力（ＭＡＬＶＫＲＮ ＭＩＮＥＲＡＬＳ ｃ
。
、結晶ノリ力（ＭＡＬＶＫＲＮ ＭＩＮＥＲＡＬＳ ｃ
。
製ツバサイト） ６５．５部、 ＭｇＯ２，５部及びス
テアリン酸亜鉛１．５部を配合し、混合後８５℃に加熱
したロールで６分間混練してシートとなし、冷却後粉砕
して成形材料を得た。
テアリン酸亜鉛１．５部を配合し、混合後８５℃に加熱
したロールで６分間混練してシートとなし、冷却後粉砕
して成形材料を得た。
比較例４
不飽和ポリエステル樹脂（日本ユビカ製ユピカ８５４２
） ２１部、ジアリルオルソフタレート樹脂（犬阪詰
達製ＤＡＰ−Ｋ）９部、結晶シリカ（ＭＡＬ−ＶＢＲＮ
Ｍ工ＮＥＲＡＬＳ Ｃｏ、製ツバサイト）６７．６部。
） ２１部、ジアリルオルソフタレート樹脂（犬阪詰
達製ＤＡＰ−Ｋ）９部、結晶シリカ（ＭＡＬ−ＶＢＲＮ
Ｍ工ＮＥＲＡＬＳ Ｃｏ、製ツバサイト）６７．６部。
ジクミルパーオキシド１．２部及びステアリン酸亜鉛１
．２部を配合、混合後、９５℃に加熱したロールで１２
分間混線してシートとなし、冷却後粉砕して成形材料を
得た。
．２部を配合、混合後、９５℃に加熱したロールで１２
分間混線してシートとなし、冷却後粉砕して成形材料を
得た。
以上の実施例１〜２及び比較例１〜４で得られた成形材
料の物性を次表に示す。
料の物性を次表に示す。
＊常態・煮沸及び熱時体積固有抵抗１曲げ強度。
衝撃強度はＪＩＳＫ６９１．１に基づいて測定、高温高
温時体積固有抵抗および吸水率はプレッシャークツカー
法における２気圧の条件で測定、遊離アンモニアはＡＳ
ＴＭ Ｄ−８３４に基づいて測定以上説明したごとく、
本発明の固形レゾール樹脂は、従来のフェノール樹脂を
代表するノボラック樹脂にくらべ耐熱性、耐湿性および
とくに、電気絶縁性が大巾に優れておシ、かつそれ自体
の有する熱時の機械的強度を組合せることにより、他の
熱硬化性樹脂にも匹敵する物性を備えることになり、今
までに考えられなかった分野への巾広い展開が期待でき
る樹脂である。まだ本発明の固形レゾール樹脂は成形材
料のみならず、積層板シェルモールド用結合剤、塗料、
接着剤などにも好適に使用できる。
温時体積固有抵抗および吸水率はプレッシャークツカー
法における２気圧の条件で測定、遊離アンモニアはＡＳ
ＴＭ Ｄ−８３４に基づいて測定以上説明したごとく、
本発明の固形レゾール樹脂は、従来のフェノール樹脂を
代表するノボラック樹脂にくらべ耐熱性、耐湿性および
とくに、電気絶縁性が大巾に優れておシ、かつそれ自体
の有する熱時の機械的強度を組合せることにより、他の
熱硬化性樹脂にも匹敵する物性を備えることになり、今
までに考えられなかった分野への巾広い展開が期待でき
る樹脂である。まだ本発明の固形レゾール樹脂は成形材
料のみならず、積層板シェルモールド用結合剤、塗料、
接着剤などにも好適に使用できる。
特許出願人 旭有機材工業株式会社
代理人 同 形 明
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｌ 遊離フェノール含有量２重量％以下、ゲルタイム１
８０〜４８０秒を有する固形レゾール樹脂であって、か
つこの樹脂３０重量部に対し結晶シリカ６５．５重量部
、酸化マグネシウム３重量部及びステアリン酸亜鉛１．
５重量部を加えて成形材料としたとき、常態、煮沸体積
固有抵抗値１０１４Ω以上、温度１８０℃における熱時
体槓固有抵抗値１０１１０以上、温度１２０℃、相対湿
度１００％における１０００時間後の高温高温時体積固
有抵抗値１０１１０以上、及び温度１２０℃、相対湿度
１００％における１０００時間後の吸水率１．０％以下
の物性を示すことを特徴とするノーアンモニアベンジリ
ックエーテル型固形レゾール樹脂０ ２ フェノール類ト該フェノール１モルニ対シ１〜２モ
ルのアルデヒドとをフェノール類の重量のｏ、ｉ〜２重
量％の二価金属の塩の存在下で、２〜６時間加熱縮合反
応させ、次いで温度１１．０〜１２０℃及び圧カフ００
ｍｍＨｇ以上の減圧条件下に脱水させることを特徴とす
るノーアンモニアベンジリックエーテル型固形レゾール
樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17589182A JPS5964616A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | 固形レゾ−ル樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17589182A JPS5964616A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | 固形レゾ−ル樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5964616A true JPS5964616A (ja) | 1984-04-12 |
| JPS6223003B2 JPS6223003B2 (ja) | 1987-05-21 |
Family
ID=16004027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17589182A Granted JPS5964616A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | 固形レゾ−ル樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5964616A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010038703A1 (ja) * | 2008-10-03 | 2010-04-08 | 住友ベークライト株式会社 | 金属張フェノール樹脂積層板 |
| JP2010162737A (ja) * | 2009-01-14 | 2010-07-29 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 積層板 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB757392A (en) * | 1953-06-16 | 1956-09-19 | Distillers Co Yeast Ltd | Preparation of novolak resins |
-
1982
- 1982-10-06 JP JP17589182A patent/JPS5964616A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB757392A (en) * | 1953-06-16 | 1956-09-19 | Distillers Co Yeast Ltd | Preparation of novolak resins |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010038703A1 (ja) * | 2008-10-03 | 2010-04-08 | 住友ベークライト株式会社 | 金属張フェノール樹脂積層板 |
| JPWO2010038703A1 (ja) * | 2008-10-03 | 2012-03-01 | 住友ベークライト株式会社 | 金属張フェノール樹脂積層板 |
| TWI458627B (zh) * | 2008-10-03 | 2014-11-01 | Sumitomo Bakelite Co | 金屬覆蓋之酚樹脂積層板 |
| US8999510B2 (en) | 2008-10-03 | 2015-04-07 | Sumitomo Bakelite Company, Ltd. | Metal-clad phenolic resin laminate |
| JP2010162737A (ja) * | 2009-01-14 | 2010-07-29 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 積層板 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6223003B2 (ja) | 1987-05-21 |
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