JPS6240433B2

JPS6240433B2 -

Info

Publication number: JPS6240433B2
Application number: JP53126896A
Authority: JP
Inventors: Kyotaka Arai; Manabu Kazuhara; Yoshio Oda
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1978-10-17
Filing date: 1978-10-17
Publication date: 1987-08-28
Also published as: JPS5554581A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、塩化アルカリ水溶液の電解方法、更
に詳しくは、変性含フツ素陽イオン交換膜を使用
するイオン交換膜法電解により、高電流効率、低
電圧にて比較的低濃度の水酸化アルカリと塩素と
を製造できる塩化アルカリ水溶液の電解方法に関
する。近年、従来のアスベスト隔膜に代えて、イオン
交換膜を隔膜とするイオン交換膜法電解は、原料
の塩化アルカリを含まない高純度の水酸化アルカ
リと塩素とを製造しうるために注目され、工業的
にも一部実施されている。この際のイオン交換膜
としては、耐塩素性及び耐アルカリ性の点より含
フツ素陽イオン交換膜が使用されており、なかで
もカルボン酸基をイオン交換基とする含フツ素陽
イオン交換膜は、水酸化アルカリと塩素とをスル
フオン酸基をイオン交換基とするものに比べて水
酸化アルカリが高濃度になつたときにも高電流効
率にて製造しうるので、塩化アルカリの電解用イ
オン交換膜として、特に優れていることが知られ
ている。（特開昭51−130495号、特開昭51−
140899号公報参照）かゝるカルボン酸基を交換基とする含フツ素陽
イオン交換膜としては、イオン交換容量に応じて
上記イオン交換膜は性能が異なり、高電流効率に
て製造できる水酸化アルカリの濃度が異なる。本発明者の研究によると、小さいイオン交換容
量の膜は、比較的低濃度の水酸化ナトリウムを製
造するのに有利であり、一方大きいイオン交換容
量の膜は、比較的高濃度の水酸化ナトリウムを製
造するのに有利である。このため、低濃度の水酸化アルカリについて
は、上記に従つてイオン交換容量の低い膜を使用
すれば高電流効率で製造できるが、この場合、イ
オン交換容量が低いために膜の電気抵孔が大き
く、従つて槽電圧が上昇するという欠点がある。
一方、イオン交換容量の大きい膜をそのまま低濃
度の水酸化アルカリの製造に使用したのでは、電
流効率自体が低いという結果を招く。本発明者は、低濃度の水酸化アルカリの製造に
おける上記の欠点を解消し、かゝる場合に高電流
効率でしかも低電圧にて塩化アルカリ水溶液を電
解しうる方法について、鋭意研究を行なつたとこ
ろ、含フツ素陽イオン交換膜の表層を一部変性処
理することにより、かゝる目的を十分満足する方
法を見い出し、これを本発明として提供するもの
である。即ち、本発明は、イオン交換膜法による塩化ア
ルカリ水溶液の電解方法において、イオン交換膜
として、カルボン酸基をイオン交換基とし、イオ
ン交換容量が、1.1〜2.0ミリ当量／ｇ乾燥樹脂か
らなる有フツ素陽イオン交換膜であつて、その少
くとも一面における表層部分のイオン交換容量を
上記本体部分のそれの2/3を越えるが95％以下に
低下せしめた変性含フツ素陽イオン交換膜を使用
して低濃度の水酸化アルカリと塩素とを製造する
ようにしたことを特徴とする塩化アルカリ水溶液
の電解方法にある。かゝる本発明によれば、例えば30重量％以下、
更には15〜28重量％という低濃度の水酸化アルカ
リを製造する場合において、電流効率は、低濃度
水酸化アルカリの製造に適したイオン交換容量の
膜とほぼ同じ優れた値が保持できるとともに、電
解電圧も高濃度水酸化アルカリの製造に適したイ
オン交換容量の膜とほぼ同じ程度にまで低減でき
るので、工業的長時間の電解においては省電気エ
ネルギーという観点から極めて有利である。本発明において使用されるカルボン酸基をイオ
ン交換基とする含フツ素イオン交換膜は、そもそ
も高濃度の水酸化アルカリの製造に適した大きい
イオン交換容量の膜が有利である。イオン交換容
量が大きい膜は、それだけ電気抵抗が小さくなる
ので、電解槽電圧を低下せしめるという点では、
イオン交換容量は大きいほど有利である。しかし
ながら、イオン交換容量が過度に大きくなる場合
には、膜を構成する含フツ素重合体の分子量が小
さくなり、成膜が困難になるので好ましくない。
かくして、本発明で使用される含フツ素陽イオン
交換膜のイオン交換容量は、1.1〜2.0ミリ当量／
ｇ乾燥樹脂、なかでも特には1.2〜1.7の場合が特
に好ましい。本発明でイオン交換基を有するカルボン酸基と
は、一般式−COOM（Ｍは水素又はアルカリ金
属を示す）で表わされる基が意味される。そし
て、カルボン酸基を交換基とする含フツ素陽イオ
ン交換膜は、種々の含フツ素重合体から構成でき
るが、好ましくはフツ素化オレフイン単量体とカ
ルボン酸若しくは該基に転換しうる官能基を有す
る重合能ある単量体との共重合体が使用される。
該共重合体としては、なかでもそれぞれ以下の
(イ)、(ロ)の重合単位を形成しうる単量体の使用が好
ましい。 (イ) （−CF₂−CXX′）−、(ロ)

【式】こゝでＸはフツ素、塩素、水素又は−CF₃であ
り、X′は、Ｘ又はCF₃（CF₂）_n−であり、ｍは１
〜５であり、Ｙは次のものから選ばれる。（−CF₂）−_pＡ、−Ｏ−（CF₂）−_pＡ、

【式】

（−CF₂）−_p（−CH₂）−_qＡｐ、ｑ、ｎは、ともに、１〜10であり、Ｚ、Ｒ
_fは、−Ｆ又は炭素数１〜10の含フツ素アルキル基
から選ばれた基であり、Ａは、−COOM又は−
CN、−COF、−COOR₁、−CONR₂R₃又び−
COONR₄などの加水分解又は中和反応により−
COOMに転換しうる官能基を示す。R₁は、炭素
数１〜10のアルキル基、Ｍは上記と同じであり、
R₂〜R₄は水素又は炭素数１〜10のアルキル基を
示す。上記(イ)及び(ロ)の重合単位からなる共重合体の場
合、上記(イ)、(ロ)の割合は、それぞれ所望の交換容
量を与えるように、共重合体中の(ロ)の重合単位が
適宜選ばれる。含フツ素共重合体の製造にあたつては、上記
(イ)、(ロ)の重合単位を構成するそれぞれ一種以上の
モノマーを使用することができ、またこれらのモ
ノマーのほかに他の成分例えばCF₂＝CFOR_f
（Ｒ_fは炭素数１〜10の含フツ素アルキル基）、
CF₂＝CF−CF＝CF₂、CF₂＝CFO
（CF₂）_1〜4OCF＝CF₂のジビニルモノマーなどの
一種又は二種以上を併用することにより得られる
共重合体を架橋し、膜の機械的強度をある場合に
は改善することができる。本発明の含フツ素重合体は、グラフト共重合体
又はブロツク共重合体でもよいが、上記(イ)、(ロ)の
如きモノマーを直接共重合させて得られる共重合
体が、イオン交換基の均一な分散性の点で特に好
ましい。含フツ素重合体の分子量は、得られる膜
の機械的性質及び成膜性とも関係するので、好ま
しくは、含フツ素共重合体の容量流速100ml／秒
を示す温度（Ｔ_Q）が、130〜350℃、特には160〜
300℃の範囲を有するような高分子量のものが好
ましい。なお、上記含フツ素重合体には、必要に応じ
て、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフ
イン重合体、更にはポリテトラフルオロエチレ
ン、エチレンとテトラフルオロエチレンとの共重
合体などの含フツ素重合体をブレンドすることも
でき、また、これらの重合体からなる布、ネツト
などの織物、不織物或いは多孔性フイルムからな
る支持体により共重合体を支持せしめて膜を補強
せしめることができる。なお、このようなイオン
交換基を有さないブレンド又は支持体を形成する
樹脂の重さは、上記イオン交換容量の値には算入
されない。引き続いて、含フツ素重合体は膜成型される。
膜成型の手段は、既知の任意の手段、例えばプレ
ス成型、ロール成型、押出し成型、溶液流延法、
デイスパージヨン成型又は粉末成型などにより行
なわれる。かくして製膜されるが、イオン交換樹
脂膜として、例えば電解の際、電解液を実質上透
過させず、特定のイオンだけを選択的に透過させ
るというイオン交換樹脂膜本来の必要性から非多
孔性の緻密な膜に成膜することが必要であり、こ
の意味で膜の透水量は、水柱１ｍ（60℃、PH10の
4NのNaCl中）で100ml／時間／m³以下、特には10
ml／時間／m²以下にすることが好ましい。また膜
厚は、好ましくは20〜1000ミクロン、更には50〜
500ミクロンにせしめるのが好ましい。かゝる含フツ素重合体の製膜工程に相前後し、
好ましくは製膜後に、重合体がカルボン酸基その
ものではなく、該基に転換しうる官能基の場合に
は、それに応じた適宜の処理により、これらの官
能基はカルボン酸に転換される。例えば、−CN、
−COF、−COOR₁、−CONR₂R₃及び−COONR₄
（R₁〜R₄は上記と同じ）の場合には、酸又はアル
カリのアルコール溶液により加水分解又は中和せ
しめてカルボン酸又はその水溶性塩にした後本発
明に使用される。上記含フツ素陽イオン交換膜は、塩化アルカリ
水溶液の電解に使用するに際し、上記のようにそ
の少なくとも一面における表層部分のイオン交換
容量を低下せしめるための変性処理される。変性
処理される膜の表層部分の厚みは、本発明では極
めて小さい範囲で上記目的が達成され、これは膜
の電気抵抗を上昇せしめないという点で極めて有
利である。本発明者の研究によると、処理の厚み
は、好ましくは0.1〜50μ、特には0.5〜10μが好
ましい。上記範囲より小さい場合には、目的達成
の効果が小さいとともに、耐久性が小さく、逆に
大きい場合には上記のように電気抵抗が大きくな
る。変性後の表層部分のイオン交換容量も、本発
明の目的達成にとつて重要であり、製造すべき水
酸化アルカリの濃度によつて異なり、目的とする
水酸化アルカリの濃度が大きいときには、大きい
イオン交換容量が要求され、水酸化アルカリの濃
度が小さいときには、小さいイオン交換容量が要
求される。かくして本発明においては15〜30重量
％の水酸化アルカリを製造する場合、イオン交換
容量は好ましくは0.8〜1.3、特には0.9〜1.2に制
御される。上記範囲より小さい場合には、電気抵
抗が大きくなるだけでなく、電流効率自体も小さ
くなり、逆に上記範囲より大きい場合には電流効
率が小さく本発明の目的が達成されない。更に、
上記変性処理は、膜の一面の表層部分、特には電
解槽の陰極側に面する表層部分に施すことによ
り、電流効率及び電解電圧の点で一層有利になる
ことが判明した。表層部分のイオン交換容量を低下させる手段と
してはそのための種々の手段が使用できる。例え
ば、イオン交換膜の表面に、上記の如きイオン交
換容量の異なるイオン交換膜を貼り合わせるなど
の手段も可能であるが、この場合はかかる工程が
複雑化するとともに、上記貼り合わせ又は隔着面
が不均質であるため、膜が剥離したり、ふくれた
りする虞れがあるとともに、膜の電気抵抗が高く
なるという難点がある。このため本発明では、上記イオン交換膜の有す
るカルボン酸基が高温、高濃度の水酸化アルカリ
中で分解現象を起すという事実に基く手段で変性
処理を行なうのが好ましい。かくして、本発明で
は、カルボン酸基が、温度が80℃以上の場合、40
重量％を越える水酸化アルカリ水溶液中で不安定
になり徐々に分解を起す現象を利用し、好ましく
は温度80℃以上にて、濃度50重量％〜90重量％、
特に操作上好ましくは、温度90〜120℃にて、濃
度50〜75重量％の水酸化アルカリと接触させるこ
とにより実施される。処理に使用する水酸化アル
カリの濃度は、上記より小さくてもよいが、かゝ
る場合には、より高温、長時間の処理が必要とさ
れる。例えば、水酸化アルカリの濃度が30重量％
以下の水酸化アルカリのときには、140℃以上の
高温で処理が要求される。水酸化アルカリとの接
触時間は、上記したように膜の表層部分のイオン
交換容量が、上記範囲になるように選ばれるが、
能率上好ましくは30分〜100時間、特には４〜40
時間で実施される。かゝる水酸化アルカリによる接触処理の場合、
処理される２枚の陽イオン交換膜の少なくとも周
辺部分を封着し袋状ユニツトとし、かゝるユニツ
トを水酸化アルカリ水溶液中に浸漬することによ
り、その片面だけが処理された陽イオン交換膜が
容易に且つ効率的に処理されうる。かゝる場合、
本発明者の研究によると、陽イオン交換膜のイオ
ン交換基である、カルボン酸基が特にエステル型
になつている場合には、重ね合わされた２枚の膜
を常温に含む10〜50℃で、比較的小さい0.1〜10
Kg／cm²（ゲージ）で押圧することにより、２枚の
膜の周辺部乃至全体が完全に封着され、封着の場
合の特別な手段を要しないことが見い出された。
そして、かゝる封着ユニツトを水酸化アルカリと
接触処理した後に、イオン交換基であるカルボン
酸エステルを十分加水分解してカルボン酸又はカ
ルボン酸のアルカリ金属塩にすることにより、封
着していた２枚の膜は、再び小さな力で２枚に分
離できる。なお、封着されるイオン交換膜がカル
ボン酸のエステル型でない場合には、２枚の膜の
周辺部の封着には、例えば四フツ化エチレンポリ
マー系などの適宜の封着用のシール材が使用され
る。上記水酸化アルカリによる本発明の接触処理
は、特別な設備を付加することなく、塩化アルカ
リ水溶液の電解において、陰極室における水酸化
アルカリ水溶液の濃度と温度を上記した範囲に保
持することにより容易に達成することができるの
で、実施上極めて有利である。本発明におけるその他の変性処理としては、例
えば、NH₂−（CH₂）_2〜10−NH₂などのアミンを膜
の表層部分に塗布し、好ましくは150〜200℃に加
温してカルボン酸基を分解させる方法、或いは酸
化処理、還元処理、放電処理、電離性放射線処理
又は火焔処理などのカルボン酸基を分解するため
の種々の既知の手段が採用が可能である。いずれにせよ、本発明におけるイオン交換膜の
変性処理により、末処理の本体部分のイオン交換
容量の好ましくは2/3を越えるが95％以下に低下
せしめて変性後の交換容量として、0.9〜
1.3meq／ｇ乾燥樹脂にせしめるのが好ましい。本発明において、塩化ナトリウム水溶液を電解
する他の条件については、既知のいずれの隔膜電
解における方式をも採用できるが、好ましくは、
電解電圧及び電流密度は、それぞれ2.3〜5.5ボル
ト、５〜80A／ｄm²、特には15〜50A／ｄm²が採
用できる。電解温度としては、好ましくは75〜
105℃、特には85〜95℃が採用される。電解に使
用される陽極は例えば黒鉛又はチタン母体に白金
族金属を被覆したり、白金族金属の酸化物を被覆
した寸法安定性を有する耐食性電極を適宜使用す
ることができる。また、電解槽、被極槽などのい
ずれの方式も採用できる。以下に、本発明を更に具体的に示すために実施
例を挙げるが、本発明は、上記の記載及び下記の
実施例に限定されないことはもちろんである。なお、以下の実施例における含フツ素陽イオン
交換樹脂膜の交換容量は次のようにして求めた。
即ち、陽イオン交換樹脂膜を、1NのHCl中で60
℃、５時間放置し完全にＨ型に転換し、HClが残
存しないように水で充分洗浄した。その後該Ｈ型
の0.5ｇの膜を0.1NのNaOH25mlに加えてなる溶
液中に浸漬し、完全にNa⁺型に転換した。次いで
膜をとり出して溶液中のNaOHの量を0.1Nの塩酸
で逆滴定することにより求めた。また、容量流速は、30Kg／cm³加圧下、一定温度
の径１mm、長さ２mmのオリフイスを流出するポリ
マー量をmm^３／秒の単位で示したものである。実施例１、２ CF₂＝CF₂とCF₂＝CFO（CF₂）₃COOCH₃とを
アゾビスイソブチロニトリルを開始剤として乳化
重合を行いポリマーを得た。このポリマーのイオ
ン交換容量は、1.50meq／ｇ乾燥樹脂、容量流速
が100mm^３／秒となる温度（Ｔ_Q）は230℃であつ
た。このポリマーを230℃でプレス成型して膜厚
300μのフイルムとした。このフイルムを25％苛性ソーダ中に90℃、16時
間浸漬して加水分解してNa型陽イオン交換膜と
した。かかる陽イオン交換膜を区画されたニツケ
ル製セルの中央におき、片方には25重量％水酸化
ナトリウムを、他方には60重量％水酸化ナトリウ
ムを入れて95℃にて70時間保持した。かかる処理
を行なつた膜を一部切取り、多重反射赤外吸収ス
ペクトルをとつたところ、25重量％水酸化ナトリ
ウムに接していた膜面のスペクトルに変化は見ら
れなかつたが、60重量％水酸化ナトリウムに接し
た膜面のスペクトルには−COO−基の吸収の他
に−CF₂H基およびNa₂CO₃による吸収が見られ
た。更に該膜をCa⁺⁺型にイオン交換し、Ｘ線マ
イクロアナライザーで膜断面方向のイオン交換容
量の分布の調べた結果、60重量％水酸化ナトリウ
ムに接した膜面が厚さ10μの部分につきイオン交
換容量が1.15に低下していることが判つた。残りの処理膜を２分割し、２台の２室法電解セ
ルにはさみ電解耐久試験を行なつた。結果を第１
表に示す。上記のようにして片面のイオン交換容量を低下
させたイオン交換膜を使用して、陽極と陰極とを
区画し、二室型電解槽を形成し、陽極にはロジウ
ム被覆チタン電極、陰極には、ステンレスをそれ
ぞれ使用し、極間距離５cm、膜の有効面積25cm²と
し、それぞれ濃度30重量％、25重量％の水酸化ナ
トリウムを得るべく塩化ナトリウム水溶液の２通
りの電解を行なつた。電解はいずれも、陽極室に
5Nの塩化ナトリウム水溶液を150c.c.／時間、陰極
室には水酸化ナトリウムを製造すべき濃度に保持
するように水を供給し、電流密度40A／ｄm²、温
度90℃にて実施した。そして、陽極室から塩化ナ
トリウム水溶液を溢流せしめる一方、陰極室から
溢流する水酸化ナトリウム水溶液を捕集し、生成
水酸化ナトリウム量からその電流効率を求め、あ
わせて電槽電圧も測定した。その結果を第１表に
示す。なお、比較のため、上記変性処理をしない元の
含フツ素陽イオン交換膜を使用し、上記と同様
に、水酸化ナトリウム濃度の異なる２通りの電解
を行ない、その結果をあわせて第１表に示す。

【表】なお、上記365日後の生成水酸化ナトリウム水
溶液中の食塩の含有量（50重量％のNaOH換算）
は、実施例１〜比較例２でそれぞれ、7ppm、
10ppm、30ppm、50ppmであつた。実施例１で使用した膜の抵抗を25重量％NaOH
中25℃で測定したところ1000Hzにおいて630Ω−
cmであり、比較例１の抵抗は420Ω−cmであつ
た。実施例３実施例１と全く同様にして製造したC₂F₄とCF₂
＝CF−Ｏ−（CF₂）₃COOCH₃からなるポリマーの
膜状成型物を加水分解して得た陽イオン交換膜
（交換容量1.5、厚さ300μ）を２室法セルにはさ
み、陽極液食塩水濃度を4Nに保ち、40A／dm²、
90℃で電解を行なつた。電解開始後２日間は陰極
室NaOH濃度を40wt％に保ち、更に３日間陰極室
NaOH濃度を67重量％に保ち電解を行なつた。濃
度を40％から67％に上昇せしめることにより槽電
圧は0.4V上昇した。しかる後に陰極室NaOH濃度
を30％に下げて365日間電解耐久試験を行なつた
結果、アルカリ生成電流効率は96〜97％の範囲で
一定値を示し、槽電圧は3.7Vで変化はなかつ
た。１年間通電した膜を取出し、25％NaOH中での
比抵抗を25℃で測定したところ475Ω−cmであつ
た。更に、Ca⁺⁺型にイオン交換し、非分散型Ｘ
線マイクロアナライザーで陰極面のイオン交換容
量を測定したところ、1.1であつた。実施例４実施例１と同じCF₂＝CF₂とCF₂＝CFO
（CF₂）₃COOCH₃の共重合体であるが、イオン交
換容量1.46、Ｔ_Q230℃の共重合体からなる厚さ、
300μ、大きさ10cm×10cmの２枚のイオン交換膜
を、重ね合わせ、室温で10Kg／cm²の圧力下に圧着
した。圧着ユニツトを60重量％の水酸化カリウム水溶
液中に浸漬し、110℃で16時間保持した。次い
で、処理物を、25重量％の水酸化カリウム水溶液
中に90℃、16時間浸漬し、十分に加水分解したと
ころ、圧着ユニツトを構成する２枚の膜は容易に
はがすことができた。処理後のイオン膜の、60重量％の水酸化カリウ
ムに接した面を実施例１と同様にして、Ｘ線マイ
クロアナライザーで調べたところ、膜面下厚さ５
μの部分につき、イオン交換容量が1.20meq／ｇ
に低下していることが判明した。かゝるイオン交換膜を、実施例１と同様に処理
面を陰極側に向けて電解槽を組立て、陽極室に３
規定の塩化カリウム水溶液を供給し、陰極室の水
酸化カリウムを25重量％に保持し、電流密度
20A／ｄm²にしたほかは実施例１と同様にして電
解を行なつたところ、電流効率は97％、槽電圧は
3.3Vであつた。一方、同じ共重合体からなる未処理のイオン膜
を使用した電解における電流効率は、90％、電圧
は3.1Vであつた。実施例５ CF₂＝CF₂とCF₂＝CFOCF₂CF（CF₃）Ｏ
（CF₂）₃COOCH₃とをアゾビスイソブチロニトリ
ルを開始剤として乳化重合を行いポリマーを得
た。このポリマーのイオン交換容量は、
1.2meq／ｇ乾燥樹脂、Ｔ_Qは230℃であつた。こ
のポリマーを230℃にてプレス成型して膜厚300μ
のフイルムとした。このフイルムを実施例４と同様にして、２枚重
ねあわせて、室温で10Kg／cm²で圧着した。圧着物を、50重量％の水酸化ナトリウム水溶液
中、110℃、16時間浸漬処理した。次いで、処理
物を25重量％の水酸化ナトリウム水溶液中に、90
℃、16時間浸漬し、十分に加水分解したところ、
圧着ユニツトを構成する２枚の膜は容易にはがす
ことができた。処理後のイオン膜の、50重量％の水酸化ナトリ
ウムに接した面を実施例１と同様にしてＸ線マイ
クロアナライザーで調べたところ、膜面下厚さ10
μの部分につき、イオン交換容量が1.0meq／ｇ
に低下していることが判明した。かゝるイオン交換膜を実施例１と同様に、処理
面を陰極側に向けて電解槽を組立て、陽極室に３
規定の食塩水を供給し、陰極面の水酸化ナトリウ
ムを25重量％に保持し、電流密度20A／ｄm²にし
たほかは、実施例１と同様にして電解を行なつた
ところ電流効率94％、槽電圧は3.6ボルトであつ
た。 CF₂＝CF₂とCF₂＝CFO（CF₂）₃COOCH₃(a)と
CF₂＝CFOCF₂CF（CF₃）Ｏ（CF₂）₃COOCH₃(b)
とを実施例１と同様にして共重合体を行い、イオ
ン交換容量1.4meq／ｇ乾燥樹脂、Ｔ_Q230℃のポ
リマーを得た。このフイルムを実施例４と同様にして、２枚重
ね合わせ、室温10Kg／cm²で圧着した。圧着物を、60重量％の水酸化ナトリウム水溶液
中、90℃で16時間浸漬処理した。次いで処理物
を、25重量％、水酸化ナトリウム水溶液中に90
℃、16時間浸漬し、十分に加水分解したところ、
圧着ユニツトを構成する２枚の膜は、容易にはが
すことができた。処理後のイオン膜の60重量％の水酸化ナトリウ
ムに接した面を実施例１と同様にしてＸ線マイク
ロアナライザーで調べたところ、膜面下厚さ５μ
の部分につきイオン交換容量が1.1meq／ｇに低
下していることが判明した。かゝるイオン交換膜を、実施例６と同様にし
て、食塩水の電解に使用したところ、25重量％の
水酸化ナトリウムが電流効率96％、電圧3.5Vで
得ることができた。

Claims

【特許請求の範囲】

１イオン交換膜法による塩化アルカリ水溶液の
電解方法において、イオン交換膜として、カルボ
ン酸基をイオン交換基として、イオン交換容量が
1.1〜2.0ミリ当量／ｇ乾燥樹脂からなる含フツ素
陽イオン交換膜であつて、その少なくとも一面に
おける表層のイオン交換容量を上記本体部分のそ
れの2/3を越えるが、95％以下に低下せしめた変
性含フツ素陽イオン交換膜を使用して、低濃度の
水酸化アルカリと塩素とを製造するようにしたこ
とを特徴とする塩化アルカリ水溶液の電解方法。