JPS6239852A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は色素画像の耐光性が改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関する。

【発明の背ＩＩ ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素画像を形
成する一般的な方法としては、ジェームズ（Ｊ　ａｗｅ
ｓ）らによる［ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィッ
ク・プロセスＪ　　（Ｔ　ｈｅ　　Ｔ　ｈｅｏｒｙｏｆ
　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ）第４
版（１９７７年）に記載されている如く、写真用カプラ
ーと発色現像主薬の酸化体との反応により色素を形成す
る方法が挙げられる。写真用カプラーとしてはマゼンタ
、イエローおよびシアンの各カプラーが、また発色現像
主薬としては芳香族第１１１アミン系発色坦像主役がそ
れぞれ使用されており、マゼンタおよびイエローの各カ
プラーと芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体と
の反応によりアゾメチン色素等の色素が形成され、シア
ンカプラーと芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化
体との反応によりインドアニリン色素等の色素が形成さ
れる。 この様にマゼンタ、イエローおよびシアンの各写真用カ
プラーと発色現像主薬の酸化体との反応により形成され
る色素画像ＩＪ長時間光に瞑されたり、高温高湿下で保
存されたりしてもこれらの色素が変褪色しないことが望
まれ、とりわけマゼンタカプラーから形成される色素画
像の光に対する堅牢性は、満足すべきものとはなってい
なかった為、この改良を充分に行なうことが望まれてい
た。 そこで、マゼンタカプラーから形成される色素画像の光
堅牢化方法としては従来から種々提案され、ており、例
えば褪色性の少ないマゼンタカプラーを選択使用するこ
と、紫外線吸収剤を用いて色素画像を紫外線から保護す
ること、褪色防止剤を用いて色素画像の光による褪色を
防止すること、あるいはマゼンタカプラーに耐光性を付
与する基を導入することなどの方法が提案されている。 これらの方法のうち、紫外線吸収剤を用いる方法は、マ
ゼンタ色素画像に７１足すべき光堅牢性を付与するため
には比較的多量の紫外線吸収剤を用いる必要があり、こ
の場合、紫外線吸収剤自体の着色のためにマゼンタ色素
画像や白色部が汚染されるという欠点があり、また、紫
外線吸収剤のみによっては可視光線による色素画像の褪
色を防止することができないため、紫外線吸収剤による
マゼンタ色素の光堅牢化には自ずと限界がある。 また、褪色防止剤を用いる方法としては、フェノール性
水酸基あるいは加水分解してフェノール性水酸基を生成
する基を有する褪色防止剤を用いる方法が知られている
。しかしながら、これらはマゼンタ色素画像の変褪色を
防止する作用が充分なものとはいえない。 更に、有機吸光化合物の光に対する安定性をこの有機吸
光化合物の最大吸収波長よりも長波長側に最大吸収波長
を有するアゾメチン消光化合物を用いて光堅牢性を改良
することが、英国特許１．４５１　、０００号に記載さ
れている。ところがこの方法においては、アゾメチン消
光化合物自体が着色しており、有機吸光化合物の色相が
変化するという欠点がある。 また、特開昭５０−６７６４９号、同５４−６２８２６
月、同５４−６２９８７号、同５４−６５１８５号、同
５４−６９５８０号、同５４−７２７８０号、同５４−
８２２３４月、同５４−８２３８５号および同５４−１
３６５８１号等には、金属錯体を用いて色素画像の光堅
牢化を行なう方法が記載されている。ところがこれらの
公報に具体的に記載されている金属錯体は、１休自体の
着色が著しく、色素画像における色相ならびに色純度の
劣化、白色部の白さの低下等の悪影響を及ぼすものであ
り、特にカラー印画紙等においては、この様なことは大
きな欠陥を住することとなる。また、これら公知の金属
錯体はハロゲン化銀カラー写真感光材料に添加した場合
には、ハロゲン化銀乳剤性能の劣化（減感、カブリの発
生等）を生じせしめ、更にこれらの金属錯体は、一般に
有機溶媒等に対する溶解度が低いために充分な褪色防止
効果を得るだけの開を添加することができないという欠
点もある。 更に、特開昭５６−９９３４０号および同５６−１６８
６５２号に記載されている金属錯体は、ハロゲン化銀乳
剤性能への悪影響は比較的少ないものの、金属錯体自体
の着色が充分に解消されていないため、カラー印画紙に
用いた場合、色素画像の審美性を損なうという大きな欠
点がある。 またある種の金ｊ［１１１体では、長時間保存すること
により、耐光性向上効果が劣化したり、黄色着色汚染が
発生するものもある。 以上述べた様に、従来の色素画像の光堅牢化方法は光堅
牢化が不充分であったり、他の悪影響が生じてしまい、
実用に供されるものではなかった。 そこで、色素画像の光堅牢化を充分に達成し、着色汚染
、写真性能の劣化および低溶解性ならびに長期保存時で
の光褪色の増加および着色汚染の増加といった欠点のな
い金属錯体による色素画像の光堅牢化がなされたハロゲ
ン化銀写真感光材料が望まれていた。 ［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、写真用カプラーとりわけマゼン
タカプラーと発色視像主薬の酸化体との反応により形成
される色素の光に対する安定性を改良することにより、
色素画像の光による変褪色を防止したハロゲン化銀写真
感光０Ｆｌを提供することにある。本発明の第２の目的
は長期間保存しても耐光性の劣化がなくしかも着色汚染
の増加がないハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。 本発明の第３の目的は、色素の色相および白色部分の白
さを劣化させることなしに色素画像の光による変褪色を
防什したハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。 本発明の第４の目的は、写真性能に悪影響を及ぼすこと
なしに色素画像の変褪色を防止したハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。 本発明の第５の目的は、有機溶媒等への溶解度の高い金
属１体を用いることにより色素画像の変褪色を防止した
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。 ［発明の構成］ 本発明者等は種々検討の結束、下記一般式［］および［
１′　］で表わされる金属キレート化合物の少なくとも
一種をハロゲン化銀写真感光材料に含有させることによ
り前記目的を達成しえることを見出した。 一般式［１］ 一般式［Ｉ”］ ［一般式［１コにおいてＲ＋　、Ｒ２は各々水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基
、アシルアジム１アルキルチオ基、アリールチオ基、ス
ルボンアミド基、アルキルアミノ雄、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基
、ニド０基またはシアノ基を表わす。×は１県原子ある
いはヒドロキシ基を表わす。ｉ、ｎは１〜４の整数を表
わす。Ｉ、ｎが２以上の時、Ｒ＋　、Ｒ２は各々、同じ
でも責なっていてもよい。Ｙはｗ１索原子又はイオウ原
子を表わづ。７は一般式［Ｔ］において、非対称型化合
物を形成しつる３座の配位子を表わす。Ｍは、ニッケル
原子、銅原子、］パル１へ原子、パラジウム原子又は白
金原子を表わす。一般式％式％ Ｍ’　、ｍ’およびｎ′はそれぞれ一般式［Ｉ］におけ
るＲ＋　、Ｒ２、Ｘ、Ｙ、Ｍ、ｍおよび「１と同義であ
り、Ｚ′は２座の配位子を表わす。］［光明の具体的構
成］ 一般式［Ｔ］において、Ｒ＋　、Ｒ２は各々水素原子、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキ
ル基（例えばメチル基、■デル基、ｔ−ブチル基、１−
ペンチル基、１−オクチル基、ベンジル基、フェニルイ
ソプロピル基等）、アリ−１０＝ −ル１ｍ（例えばフェニル基等）、アルケニル基（例え
ば１−プロベニル基等）、アシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ
基、ブチルチオ基、ドデシルチオ基等）、アリールチオ
基（例えばフェニルチオ基等）、スルホンアミド基（例
えばメタンスルホンアミド基、フェニルスルホンアミド
基等）、アルキルアミノＪｉ（例えばメチルアミノ基等
）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばブトキシ基等
）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル基等、イソペンチルオキシカルボニル基等）、アシル
オキシ基（例えばアセトキシ基等）、ニトロ基またはシ
アノ基を表わす。Ｒ１、Ｒ２としては特にアルキル基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基が好ましい。 一般式［Ｉ］及び［工′　］において２およびＺ′で表
わされる２庄配位子及び３庄配位子としては、脂肪族ジ
オール、脂肪族ヒドロキシケトン、１．２−ジカルボニ
ル化合物、１．３−ジカルボニル化合物、芳香族ヒト０
キシ力ルボニル化合物、ヒドロキシキノン、トロボロン
、４−ピロン等の１！ｉｆ位子、脂肪族アミン、芳香族
アミン、オキシム類、シッフ境部等の窒県紀位子、アミ
ノアルコール、アミノアルデヒド、アミノケトン、アミ
ノフェノール、オキシム及びアシルヒドラゾンオキシム
等の窒素およびＭ素配位子、メルカプト基を有するメル
カプト系化合物等の硫黄配位子、リンを含有する配位子
等が用いられるが、好ましく用いられるのは、２外記位
子としては、１．３−ジカルボニル化合物（例えばアセ
チルアセトン、アセト酢Ｍ′Ｉチル等）、アミン類（例
λばエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジアルキルエチレンジ
アミン、Ｎ、Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミン等）、
アミノアルコール（例えば２−アミノエタノール等）が
挙げられ、３外記位子としては、脂肪族アミン（例えば
ジエチレントリアミン、トリアミノアルキルアミン、５
−ｘチル−５〜（γ−アミノーβ−アザブチル）−１，
９−ジアミノ−３，７−ジアザノナン客）、リンを含む
配位子（例えばイミノ−ビス−メチレンホスフィン酸又
はホスホソ酸等）が挙げられる。 一般式［Ｉ］および［Ｉ′］において、好ましい本発明
に係る金属キレート化合物は次の一般式［１［］および
［■′１で表わされる。 一般式［ＩＩ］ 一般式【■′］ 一般式［Ｉｒ］および［■′］において、さらに好まし
くはＹがイオウ原子であり、Ｚが３座の配位子の場合で
ある。 以下に、本発明に係る金属キレート化合物の代表的具体
例を例示するが、本発明はこれら・こ限定されるもので
はない。 以下余白 （５〕 （８〕 Ｃ４Ｈｇ （１０〕 ＬＵ４Ｈｅ ｔｃ４Ｈ。 ２．０ （２２〕 本発明に用いられる金属キレート化合物の代表的な合成
例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。 合成例１ 例示化合物（１）の合成 ニッケル（２，２’−チオビス［，４−（１，１゜３．
３−テトラメチルブチル）フェルレート］）（１座は水
分子）１ｇを１０１Ｑの酢酸エチルに加熱溶解する。還
流開始後、エチレンジアミン０、１２４）を滴下、３時
間加熱撹拌を続ける。反応後生成した沈殿をろ別、メタ
ノールで洗浄後、加熱下減圧乾燥して淡青色固体０．９
ｇを得た。この化合物の構造はＩＲ，ＦＤ−マススペク
トル、原子吸光分析を用いて確認した。 合成例２ 例示化合物（８）の合成 ニッケル（２，２’−チオビス［４−（１，１゜３．３
−テトラメチルブチル）フェルレート］）（１座は水分
子＞　　２．７１ａとジエチレントリアミン０５４Ｑを
トルエン１００ｍ１２中にて混合する。加熱を行ない速
流下、３峙間反応させる。濃青色の均一な溶液を得る。 トルエンを減圧下に留去、水あけ、２００−の酢酸エチ
ルを用いて抽出、２回水洗、無水硫酸マグネシウムを用
いて乾燥後、酢酸エチルを留去し、１．９５［１角縁色
の固体を得る。この化合物の構造はＦＴ−ＩＲ，ＦＤ−
マススペクトル、原子吸光分析を用いて確認した。 合成例３ 例示化合物（１２）の合成 ニッケル（２，２’−チオビス［４−（１，１゜３．３
−テトラメチルブチル）フィルタ一層］）（１座は水分
子）　　５．２ＱとＮ−オクタデシルイミノ−ビス−メ
チレンホスフィン＠　４．５（ｌを１００−のトルエン
中で、加熱還流下、６時間撹拌反応させた。減圧濃縮後
、水あけ、ＩＩ６！エチル２００ｎＱを用いて抽出、無
水硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、ついで＃醒エチルを
留去、減圧乾燥して８ｇの緑色粉末を得た。この化合物
の構造はＩＲ，ＦＤ−マススペクトル、原子吸光分析を
用いて確認した。 本発明で用いられる金属キレ−１・化合物は、ハつＡ ログン化銀写真感光ｔ４籾の保護層、ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、フィルタ一層、下側Ｌアンチハレーション
層、その他の補助層の少なくとも１層に含有させて使用
することができるが、好ましくは、ハロゲン化銀乳剤層
であり、さらに好ましくはマゼンタカプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層である。 本発明で用いられる金属キレート化合物の添加量は、マ
ゼンタカプラー含有層に添加する場合、マゼンタカプラ
ー１モルにつき、０．１モル乃至４モルが適当であるが
、好ましくは０．５モル乃至３モルである。 本発明における金属キレート化合物は単独で、あるいは
一般によく知られたカプラーと併用することができる。 また色補正用効果をもつカラードカプラーあるいは川縁
抑制剤放出（ＤＩＲ）カプラー、カップリング反応によ
って形成される生成物が無色である（ワイス）カプラー
も本発明の金属キレート化合物と併用して使用すること
ができる。混合しつるカプラーは分子中にバラスト基と
んμヤ 呼ばれる疎水性基を有する非拡散性のカプラーが望まし
いが、米国特許第４．０８０，２１１号、同第３．１６
３．６２５月、同第３，４５１，８２０号、同第４，２
１５，１９５号、英国特許１，２４７，６８８＠、特開
昭５７−９４７５２号、同５８−２８７４５号、同５Ｂ
−４２０４４＠、同５８−４３９５５号、各公報明細書
に記載されているポリマーカプラーやスルホン酸基また
はカルボン酸基を有する水溶性ポリマーカプラーでもよ
い。 本発明における台底キレート化合物と併用して好ましく
使用することが出来る非拡散性のマぜンタカブラーとし
ては、下記一般式［１１１］あるいは［ｒＶ］で表わさ
れるもの、又ポリマーマゼンタカプラーとしては、前記
一般式［Ｖ］、ｒＶＩ］あるいは［ＶＩ］で表わされる
単量体より誘導される重合体あるいはジ１発色性１Ｎ量
体の１穆以上との共重合体である。 以下余白 一般式（Ｉｌｌ）　　　　　　　　　　一般式［■］一
般式〔■〕 ｒ 一般式〔■〕　　　　　　　　　　一般式ｉ’Ｖ＋ｌ−
、１一般式［１１および一般式［ＩＶ］において、式中
、Ｒ３はアルキル基またはアリール基を表わし、これら
は、さらに置換されていても良い。Ｒｓ’は置換基を表
わし、好ましくはアルキル基またはアリール基である。 Ｒ４はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または
アシルアミノ基等を表わし、Ｒ４としては、ハロゲン原
子が好ましく、特にクロル原子が好ましい。１１は０〜
４の整数を表わし、特に２〜３が好ましい。１１が２以
上のときはＲ４は同じでも興なっていても良い。 ×１は、−Ｎｌ−１ｃｏ−または−Ｎｌ−１−を表わす
。 また式中Ｗは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、該Ｗにより形成される環は置換基を有し
てもよい。 Ｚｌは水素原子または発色現像主薬の酸化生成物とのカ
ップリング反応により藺脱し得る基を表わし、ｚｌはハ
ロゲン原子が好ましく、特にり〇ル原子が好ましい。 一般式［Ｖ］において、式中Ｒ５は水素原子又はアルキ
ル ２ワ 、−Ｎ−一または一ＮＨＣＯＮＨ−を表わし、Ｙｌは一
ＮＨＣＯ−又は−Ｏ−Ｃ−を表わす。 Ｂは２価のｈ１！基を表わし、次系原子数１〜１２個の
アルキレン基、アリーレン基又はアリーレンアルキレン
菖、−０−、−Ｓ−、”ＳＯ２　−、−ＣＯ−、−ＮＨ
−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−Ｃ−等より選択される甲−又
は複数の基より選ばれる。 ｎｌはＯまたは１を表わす。Ａ「はアリール基であり、
例えばフェニル基、ナフチル基等である。 一般式［Ｖ］において、Ａ「で表わされるアリール基と
しては、好ましくはフェニル基であり、該フェニル基は
置換基を有するものも含む。これらの置換基は、複数個
有していてもよく、この場合これらの置換基は同−又は
異なっていてもよい。 好ましい１換基の基準としては、電子吸引４！Ｉ基であ
ることである。ここで電子吸引性基とは、“フィジカル
・オルガニック・ケミストリー（Ｐｈｙｓｉｃａｌ　　
Ｏｒｇａｎｌｃ　　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　　”２曾 ＭＣ　　Ｑｒａｗ　−Ｈｉｌｌ　　Ｂｏｏｋ　　Ｇｏ．
　　、Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ（　１９４０）に記載されて
いる如く、ハーメット（　Ｈ６Ｈｅｔｔ　）らによって
定義されたσ値あるいはＪ　、　　Ａｉｅｒ　　、　　
Ｃｈｅｗ　　、　　Ｓｏｃ．、　　９０．４３２８　（
　１’９６８）　　に記載されているようにスウェイン
（Ｓｗａｉｎ）とラブトン（　ｌ　ｕｐｔｏｎ　）らに
よって導かれたＦ値が零よりも大きいＷ後幕として定義
される。具体的な電子吸引性基としては、ハロゲン原子
、ハロゲノアルキル 基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルボ
ニル基、アルコキシカルボニル基、ジアルキルスルファ
モイル基、アルキルスルフ、アモイル旦、アリールスル
ファモイル基、アルキルスルホンアミド基、アリールス
ルホンアミド基等が挙げられるが、さらにＪ．　Ｍｅｄ
．ＣｈｅＩｌｌ．１６．１２０７（１９７３）、同２０
，３０４　（　１９７７）に記載されているような１換
基等も用いることができる。本発明に用いられる電子吸
引性基のうち、特に好ましいものは、ハロゲン原子、ジ
アルキルスルファモイル基、ハロゲノアルキル基、アル
キルスルホニル基、アルキル基である。 前記一般式［ＶＩ］及びｒＶＩ］において、Ｒ６は水素
原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表わし、Ｒ７は
アルキル基、アリール基またはアルキルチオ基を表わし
、Ｊは２価の有機基を表わし、Ｚ２は水素原子または発
色ｖＡ縁主薬の酸化生成物とのカップリング反応により
頗鋭し得る基を表わす。 前駅一般式［ＶＩ］及び［■］で示されるＲ６は水素原
子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素
原子等）またはアルキル基、好ましくは、炭素数１〜４
個の直鎖又は分岐の低級アルキル基（例えば、メチルｕ
１エチル基、ｔ−ブチル基等）を表わし、このアルキル
基は、＠後幕を有していても長い。Ｒ６として特に好ま
しいものは、水′ｌＡ原子またはメチル基である。 前２一般式［Ｖｌ　］及び［■］において、Ｒ７はアル
キル基、アリール基またはアルキルチオ基を表わすが、
このうち好ましいものはアルキル基である。このアルキ
ル基としては炭素原子数が１がら８の直鎖または分岐の
アルキル基が好ましく、より好ましくは、炭素原子数１
から４個の直鎖又は分岐のアルキル厚であり、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチ
ル基等が挙げられる。これらのアルキル基は置換基を有
していてもよい。 前＆！Ｒ７で示されるアリール基は、好ましくは、フェ
ニル基であり、このフェニル基は置換基を有していても
より、置換旦としては、例えば、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、アルキル基等を挙げることができる。置換基を
有するフェニル基の具体例としては、例えば、ｐ−メト
キシフェニル基、１−り００フエニル基、ｐ　−（ｔ　
）−ブチルフェニル基等を挙げることができる。 前記Ｒ７で示されるアルキルチオ基としては、炭素原子
数１〜６個の直鎖又は分岐のアルキルチオ基、例えば、
メチルチオ基、■チルチオ基、プロピルチオ基、イソプ
ロピルチオ基等を挙げることができる。このアルキルチ
オ基のアルキル成分にはざらにＭ後幕を有していてもよ
い。 一般式［ＶＩ］および［ＶＩ］において、Ｊは２価の有
機基であるが、この有機基は、好ましくは、下記一般式
［■］で示される基である。 一般式［■］ 式中、Ｒ８側はポリマー主鎖と結合し、Ｒｈｏ側はピラ
ゾロントリアゾール環と結合している。 一般式［■］で示されるＲ８、Ｒ９およびＲｈ。 は、各々炭素原子数１〜１２個のアルキレン基、アリー
レン基またはアラルキレン基を表わし、アルキレン基は
、直鎖でも分岐していてもよい。アルキレン基としては
例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチレン基
、デカメチレン基等であり、アリーレン基としては、例
えば、フェニレン基、ナフチレン基等であり、アラルキ
レン基としては 等である。 前記Ｒａ　、ＲｓおよびＲｈｏで表わされるアルキキレ
ン基、アリーレン基またはアラルキレン基は置換基を有
することができ、置換基としては、例えば、アルキル基
、ハロゲン原子、アルコキシ基等を挙げることができる
。 前記一般式［■］で表わされる×３は −ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−
１−８Ｏ２−１−Ｓ−１−ＣＯ−１−ＳＯ−１−〇−１
を表わし、このうち好ましいものは一〇〇ＮＨ−１−Ｃ
ＯＯ−１−５０２−１−Ｓ−１−〇−である。 前記一般式［■］で表わされるＹ２は −ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮ−１−ＮＨＣＯ
ＮＨ−１−８Ｏ２ＮＨ−１ ＮＨ８Ｏ２−を表わし、ここにおいてＲ＋＋およびＲ１
２は炭素原子数１〜４個のアルキルＭ（例えば、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基等）を表わす
。前記Ｙ２として好ましいものは一〇〇ＮＨ−１−ＣＯ
Ｎ−１−ＣＯＯ−１′Ｒ１１ −ＮＨＣＯＮＨ−１−８Ｏ２ＮＨ−である。 ｐ、ｑ、ｒおよびＳはそれぞれ０または１を表わす。 前記一般式［ＶＩ］および［ＶＩ］で示されるＺ２は水
素原子または発色現像主薬の酸化生成物とのカップリン
グ反応により離脱し得る基を表わす。 Ｚ２で示される発色現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により＃脱し得る基とは、従来より二当最カプラー
のいわゆるスプリットオフ基として知られている基を意
味し、具体的には、ハロゲン原子（例えば、クロル原子
、フッ素原子等）、アリールオキシ基（例えば、）Ｉフ
キ２ｍ、ｐ　−メトキシフェノキシ基、ｐ−ブタンスル
フォンアミドフェノキシ１、ｐ　−ｔｅｒｔ−プチルカ
ルポアミドフＩノキシ基等）、アリールチオ基（例えば
、フェニルチオ基）、ヘテロ環チオＩＩ（例え１Ｊ１１
−エチルテトラゾール−５−チオイル基）等が挙げられ
るが、好ましくはハロゲン原子、特に好ましくはクロル
原子である。 一般式［Ｖ］、［ＶＩ］及び［ＶＩ］で示される単量体
単位を用いてポリマーマゼンタカプラーを合成する時に
は特に好ましく用いられるコモノマーはアクリル醸エス
テル、メタクリル酸エステＪしである。 前記−１を式［１１］〜［ＶＩ］で表わされるカプラ二
の代表的具体例を記載するが本発明はこれらに限定され
ない。 以下余白 例示マゼンタカプラー ｔ 九 ｔ ｔ Ｍ−６Ｃ１ Ｃｔ ３？ Ｍ−１６Ｃ１ ｔ Ｍ−３１ｃｔ Ｃｔ ｔ ｔ 閉−１ ｃ２ｎ。 Ｍ−２ ）’Ｍ−３ Ｃ４１１゜ Ｍ−４ ｌ２Ｔｏ５ Ｐ井５ Ｍ−６ Ｍ−７ ■ ＣＩ＋３ Ｍ−８ ）’７−１−９ Ｃ１ｌ。 Ｐｌ’１−１０ しｊコ ＦＴ４−１２ ＣＨ。 ’Ｍ−１４ ■ １’％−１５ ＣＨ。 町−１６ Ｃ，ｌＩ藝 １’）’ｌ−１７ Ｃ，ｌ。 田−１８ 以下余白 Ｈ−１９ Ｈ−２Ｏ ｒ）’１−２１ ・ＰＦｌｌ−２２ Ｐ）１−２３ Ｃ２Ｂ。 閉−２４ Ｆ７’１−２５ ４１Ｉｓ ■−２６ Ｃ１１３ＣＩＩＢ ）’）’ｌ−２７ Ｃ＆ＨＩＩ Ｍ−２８ ｌ０Ｈ２１ Ｆ＞＋−１−２９ ｔｔｌｂｓ １’ｑ−３０ Ｃ４１１゜ Ｍ−３１ ＣＩＪ２！ Ｉ’Ｍ−３２ １）ｑ−３３ 以下余白 ＰＦｊ−３４ ＩｌＢ Ｍ−３５ Ｍ−３６ Ｐ／−ｆ−３７ Ｐ月−３８ ｒｌ’ｌ−３９ ■−４０ ｐｌｖｌ−４１ Ｃ１ｌ。 １）ｑ−４２ ■ Ｃ１ｌ。 Ｍ−４３ Ｆ閃−４４ Ｍ−４５ ＣＨ。 Ｐ円−４６ Ｐ／、ｌ−４７ ＣＪ、％ Ｍ−４８ ＣａＢ＋＋（１） ）’Ｍ−４９ 田−５０ Ｆ’Ｍ−５１ ＰＨ−５２ ＰＭ−５３ ５Ｈｔ Ｐ［−５４ ＰＨ−５５ ＩＢｓ ＰＨ−５６ ＰＨ−５７ ＣＨ＋　　　　　　　　　　　　　ＣＬＦ？１−５８ ＣＨ。 １’Ｍ−５９ ＰＭ−６０ ＣＨ。 ｐＨ（−６１ ■ Ｃ１ｌ。 閉−６２ Ｃ１１゜ ＣＪ＋ｓ 赳 １１Ｆ／ｌ−６４ Ｃ，Ｈ。 以下余白 Ｈ−６６ Ｃ１１゜ ）’）ｌ−６７ １６□１゜ １ｌｙｌ−６８ ＰＨ−６９ Ｃ，Ｈ。 ）’）４−７０ Ｃ，ｌｌＩ Ｈ−７１ ＩＩａ Ｈ−７２ 乙７ と）’１−７３ ＰＰ／ｌ−７４ ）’ｑ−７５ 乙８ ｐ）３−７６ １’％−７７ ｐＨ−’ｊ　８ ）））’ｌ−７９ ｆ’）’ｌ−８０ ０Ｃ１１，Ｃ０ＮＨＣ１１２Ｃ１２０ＣＨ。 Ｃ２Ｎ。 ００１、ＣＨ２５Ｏ，Ｃｌｌ。 Ｃ，Ｈ。 Ｃ２Ｈ。 Ｐ惜８３ Ｃ２Ｎ。 ＰＦ〜８４ Ｃ２１１゜ ＰＭ−８５ ＩＭ−８６ Ｃ１ｌ。 ＰＭ−８７ ■ Ｃ，１％ １’／／ｌ−８８ Ｃ，ｌｌ。 ＩＰ［−８９ ｆ’Ｍ〜９０ １）ｑ−９１ ＰＭ　−９２ Ｃ，ＩＩ。 Ｐ月−９３ Ｃ，Ｈ。 ＰＨ−９５ ＰＭ−９６ ■ ＨＭ 以下余白 ＦＭ−９７ 因−９８ ｅｌｆ。 ＭＪ９ ｒＨ−１００ Ｃ，Ｉｔ。 ７Ｌ ワ９ ｑ−１０１ ｐ７１１−１０２ １）Ｍ−１０３ ｌ−１０４ Ｃ瓢２Ｂ！１ °／も ＦＭ−１０５ Ｆ壓−１０６ ＦＭ−１０７ ＰＭ−１０８ ＰＭ−１０９ Ｃ６１１＋ｉ 以下余白 ■−１１０ １）ｉ−１１１ Ｐｌ、１−１１２ 田−１１３ ■ン Ｍ−１１４ 晶３ Ｍ−１１５ 品。 ））Ｍ−１１６ ＤＣ，Ｈ５ と￥−１１７ Ｎ−Ｎ０Ｌ（ＣＨｚ）１（〉ＮＨＳＯｚ　ｕＯｃｒｘＨ
ｘｓ８′Ｏ ？ｑ−１１８ ＮＨＳＯｉＣ＋Ｊ！！ 門−１１９ ｌ−１２０ Ｍ１ 閂−］２１ ｐＭ−１２２ （、ｌ１ｌｔ（１） Ｍ−１２３ Ｃ１ｌ。 Ｆ’）１−１２４ （：ｓＢ＋ｔ（ｔ） ＣＩ。 ｐｆ４−１２６ ＣＢ。 １’）’ｌ−１２７ Ｃ＋＋３ １７Ｍ−１２８ Ｃ１１３ＣＩｌｌ＋１（１） Ｍ−１２９ Ｆ）Ｍ−１３０ ＣＢ＋ ））ｒＪ′Ｉ−１３１ ＰＭ−１：１２ 呵 １：’ｑ−１８３ Ｃ，Ｈ。 ｐＰ／ｌ−１３５ Ｍ−１３６ Ｐ門−１３７ ））Ｑ−１３８ ｐ閃−１３９ ＋１．ｃ　　　ＣＭ。 Ｐ計１４０ ＦＰ／１−１４１ Ｃ，Ｉｔ。 団−１４２ 以下余白 Ｐ門−１４３ ｆｌｙ−１４４ ａｈｅ ）ＩＭ−１，４５ 買 ＰＭ−１４６ Ｈ３ Ｍ−１４７ 以下余白 ＰＭ−１４ｔ ＰＭ−１４’Ｆ ＰＨ−１りＯ Ｎ　−Ｎ　　　　Ｎ Ｎ　　　　Ｎ　　　　Ｎ　　　　　　　　　　　　　　
ＣＩ！ＬｓＮ　　　Ｎ　　　Ｎ　　　　（、Ｈ。 １）ｑ−１６Ｊ Ｍ４５ｇ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ ″Ｉえ １：＋）１−＋ａ２ Ｎ　　　　Ｎ　　　　ＮＢ ＰＨ＋ｃ４ ＣＪ＋　　　　　　　　　　ＣＨ２Ｘ　　　Ｎ　　　ｎ
ｎＨＨ８１１ ＰＭ−＋ａｇ Ｊｓ Ｃ，ＩＩＩ ｒＭ−１’７１ ５？テ ？る ）’ｌ−１ｇ０ Ｎ　　　　Ｎ　　　　ＮＨ ？？ ｒ門−１５１１ Ｎ　　　　Ｎ　　　　ＮＨ Ｐ匝１９３ 射−Ｎ　−Ｎ １）ｑ−１９ｔＦ Ｎ　−Ｎ　　　　Ｎ １ｂ。 Ｎ　−Ｎ　−Ｎ ＰＨ−１９／７ ｑ−１９ｇ 閉−１９ｃ） Ｃ１Ｉｌｉ　　　　　　Ｃ山１１１１ｎＰＨ−２０７ 以下余白 マゼンタポリマーカプラーの例示単量体Ｃ−２ ＭＣ−３ ＋０３ ＭＣ−４ に１ ＭＣ−６ ＭＣ−７ ＭＣ−８ ＭＣ−９ ＭＣ−１０ ＭＣ−１１ υ、下全余 白た併用しうるカラードカプラーの例としては、米国特
許第３，１４８，０６２号、同第３，２２７゜５５４＠
、同第３．７３３．２０１号、同第３，６１７，２９１
号、同１＠　３，７０３．３１５号、同第３，６１５，
５０６号、同第３，２６５，５０６号、同第３，６２０
，７４５号、同第３，６３２，３４５号、同第３．８６
９、２９１号、同第３，６４２，４８５号、同第３，７
７０，４３６月、同第３，８０８，９４５号、英国特許
第１，２０１，１１０号、同第１，２３６，７６７号に
記載されているカラードカプラーが挙げられる。 また本発明のハロゲン化銀写実感光材料においては、イ
エローカプラーを用いることができるが、これらのうち
、ベンゾイルアセトアニリド系及び・ピバロイルアセト
アニリド系化合物が好ましく用いられる。又、低分子の
イエローカプラー及びイエローポリマーカプラーのどち
らも用いることができる。その具体例としては、米国特
許２，８７５，０５１号、同３，２６５，５０６号、同
３，４０８，１９４Ｍ、同３，５５１．１５５号、同３
．５８２．３２２号、同３，７２５，０７２号、同３゜
８９１，４４５号、西独特許１，５４７，８６８号、西
独出願２．２１９，９１７号、同２，２６１，３６１号
、同２，４１４，００６号、）Ｏワ 英国特許１，４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８
３号、特開昭４７−２６１３５号、同４８−７３１４７
号、同５１−１０２６３６号、同５０−６３４１号、同
５０−１２３３４２号、同５０−１３０４４２号、同５
１−２１８２７号、同５Ｇ−８７０５０号、特公昭４６
−１９０３０号、特開昭５４−７３８２６号、同５４−
６３８２６号、同５Ｇ−３４２３２号、同５０−８７６
５０号、同５５−４０６８８号、同５１−５０７３４＠
、同５６−９５２３７号、同５１−１７４３８号、特公
昭４５−１９９５５号、同５２−８２４２４号、同５８
−４２０４４号、同５５−８５５４９号、米国特許４，
２０７，１０９号、同２，８５２，３８１＠、同４　、
０８０８２１１号、向５２−１５０６３１号、同２，９
７６．２９４号に記載のものを挙げることができる。好
ましいイエローカプラーの具体例を以下に挙げる。 以下余白 ｏ８ ＣＨ。 Ｙ−９、。 ）＋１ １１λ Ｙ−１６ Ｙ−１７ １゛１７ 目６ さらにまた本発明のハロゲン化銀写真感光０１３１にお
いて用いられるシアンカプラーとしてはフェノール系化
合物、ナフトール系化合物のものを用いることができる
。 又、低分子シアンカプラー及びシアンポリマーカプラー
のどちらでも用いることができる。 その具体例としては、米国特許２，３６９，９２９号、
同２，４３４，２７２号、同２，４２３，７３０月、同
２，４７４．２９３号、同２，５２１，９０８号、同２
，８９５，８２６号、同３，０３４．８９２号、同３，
２２７，５５４号、同３，３１１，４７６号、同３．４
５８，３１５号、同３．４７６、５６３＠、同３，５８
３，９７１号、同３，５９１，３８３号、同３，７６７
．４１１号、同４，００４，９２９号、西独特許出願２
，４１４，８３０Ｍ、同２，４５４，３２９号、特開昭
４８−５９８３８号、同５１〜２６０３４＠、同４８−
５０５５号、右５１−１４６８２８号、同５３−７３０
５０号、同５３−１０９６３０号、同５５−３２０７１
号、英国特許１，５４３，０４０号、特公昭４６−３６
８３７号、特開昭５６−６５１３４号、同５８−１１８
６４３号、同５６１９３８＠、同５６−２７１４３＠、
特公昭４９−８２２８号、＠５８−４２０４４号、同　
５Ｂ−２１１７５６号、同５９−３６２４９号、同５９
−４０６４３号、同５９−６５８４４号、同５９−８６
０４８号、同１１′：１ ５５−８５５４９号、米国特許４，０８０，２１１Ｍ、
同３，７６７．４１２号、同３，９２６，４３６号、同
５６−１６１５４１号、同３，２１１．５５２号などに
記載のものを挙げることができる。 好ましいシアンカプラーの具体例を以下に挙げる。 以下余白 ＬＯ ｔ Ｃ，Ｈ。 Ｃ−１０ Ｃ−１１ ｔ ｔ Ｃｔ＊Ｉ］ａｓ（ｎ） １シ３ １″Ｌ＋ Ｃ４Ｈ。 また本発明の金属キレート化合物を含有するハロゲン化
銀写真感光材料は、米国特許２，３３６，３２７月、同
２，７２８，６５９号、同２，３３６，３２７号、同２
，４０３．１２１号、同２，７０１，１９７号、同３．
７００．４５３号などに記載のスティン防止剤、英国特
許１，３２６，８８９号、米国特許３，４３２，３００
号、同３，６９８，９０９号、同３，５７４、６２７号
、同３，５７３，０５０号、同３．７６４　、３３７８
などに記載の色素画像安定剤、西独国会Ｒ２，５２９，
３５０号、同２，４４８，０６３号、同２，６１０，５
４６号、米国特許３．９２８，０４１号、同３，９５８
，９９３号、同３．９６１．９５９Ｍ、同４，０４９，
４５５号、同３．３７９．５２９Ｍ、同３，０４３，６
９０号、同３．３６４．０２２号、同３，２９７，４４
５号、同３，２８７．１２９号、特開昭５４−１４５１
３５号、同５２−６９６２４Ｍ、同５６−１３７３５３
＠、同５６−１１４９４６号、同５７−９３３４４号、
同５７−１５４２３４号、同５８−２０５１５０号、同
５９−３６２４９＠に記載のＤＩＲ化合物を併用して用
いることもできる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
に係わる前記金属キレート化合物に、さらに下記一般式
［ｒＸ］で示されるマゼンタ色素画像安定化剤、即ちフ
ェノール系化合物およびフェニルエーテル系化合物を併
用することもできる。 一般式［ＩＸ］ 式中、Ｒ＋ｓは水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基、または複素環基を表わし、ＲＩ４、Ｒ１５
、Ｒｕ、Ｒ＋ａはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、
アルコキシ基またはアシルアミノ基を表わし、Ｒ＋ｓは
アルキル基、ヒドロキシ基、アリール基またはアルコキ
シ基を表わす。 またＲａ３とＲａ４は互いに閉環し、５員または６員環
を形成してもよく、その時のＲ＋ｓはヒドロキシ基また
はアルコキシ基を表わす。さらにまたＲ＋ｓとＲａ６が
閉環し、５員の炭化水素環を形成してもよく、その時の
ＲＩ３はアルキル基、アリール基、−Ｉ　Ｑ Ｘ２−′／ または複素環基な表わす。但し、Ｒ１３が水素原子で、
かつ、Ｒ＋ｓがヒドロキシ基の場合を除く。 前記一般式［ＩＸ］においてはＲ＋ｓは水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表わ
すが、このうちアルキル基としては例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オク
チル基、ベンジル基、ヘキサデシル基等の直鎖又は分岐
のアルキル基を挙げることができる。また、このアルキ
ル基は置換基を有していても差し支えない。またＲａ３
で表わされるアルケニル基としては、例えばアリル、ヘ
キセニル、オクテニル基等が挙げられる。さらに、Ｒ１
３のアリール基としては、フェニル、ナフチルの各基が
挙げられる。このアリール基は置換基を有することがで
き、具体的にはメトキシフェニル基、クロルフェニル基
等を挙げることができる。ざらにＲａ３で表わされる複
素環基としては、テトラヒドロピラニル基、ピリミジル
基等が具体的に挙げられる。 一般式ＦＩＸ］において、Ｒｕ、Ｒ１５、Ｒａ７及び）
−ムσ Ｒａ８は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基また
はアシルアミノ基を表わすが、このうら、アルキル基、
アルケニル基、アリール基については前記Ｒ１３につい
て述べたアルキル基、アルケニル基、アリール基と同一
のものが挙げられる。 また前記ハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、
臭素等の原子を挙げることができる。ざらに前記アルコ
キシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオ
キシ基等を具体的に挙げることができる。ざらに前記ア
シルアミノ基はＲ’　ＮＨＣＯ−で示され、ここにおい
て、Ｒ’ｔまアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オク
チル、ベンジル等の各基）、アルケニル基（例えばアリ
ル、オクテニル、オレイル等の各基）、アリール基（例
えばフェニル、メトキシフェニル、ナフチル等の各基）
又はヘテロ環基（例えばピリジル、ピリミジルの各Ｍ）
を表わすことができる。 また前記一般式［ＩＸ］において、Ｒ＋ｓはアルキル菖
、ヒドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表わす
が、このうちアルキル基、アリール基については、前記
Ｒ１３で示されるアルキル基、アリール基と同一のもの
を具体的に挙げることができる。またＲ＋６のアルコキ
シ基については前記Ｒ１４、Ｒ＋ｓ、Ｒｎ及びＲ＋ａに
ついて述べたアルコキシ基と同一のものを挙げることが
できる。 本発明の金属キレート化合物と組み合わせて用いられる
前記一般式［ｒＸ］で表わされるフェノール系化合物ま
たはフェニルエーテル系化合物のうち、特に好ましいも
のは、テトラアルコキシビインダン化合物であり、下記
一般式［Ｘ］で表わすことができる。 一般式［Ｘ］ 式中Ｒ２２はアルキル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジル、
ヘキサデシル）、アルケニルＭ（例えば、アリル、オク
テニル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニル、
ナフチル）又はヘテロ環基（例えば、テトラヒドロピラ
ニル、ピリミジル）で表わされる雄を表わす。Ｒ＋ｓお
よびＲ２０は各々水素原子、ハロゲン原子（例えば、弗
素、塩素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エチル
、ｎ−プチル、ベンジル）、アルケニル基（例えばアリ
ル、ヘキセニル、オクテニル）又はアルコキシ！！（例
えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）□を表わし
、Ｒ２１は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、０−ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例えば２
−プロペニル、ヘキセニル、オクテニル）、又はアリー
ルＭ（例えばフェニル、メトキシフェニル、り０ルフエ
ニル、ナフチル）を表わす。 前記一般式［ＩＸ］で表わされる化合物は、米国特許３
，９３５，０１６号、同３，９８２，９４４号、同４，
２５４゜２１６号、特開昭５５−２１００４＠、同５４
−１４５５３０号、′！１５１特許公開２，０７７．４
５５号、同２，０６２，８８８＠、米国特許３，７６４
，３３７号、同３，４３２．３０（１号、同３，５７４
，６２７号、同３，５７３，０５０号、特開昭５２−１
５２２２５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７
２９号、同５５−６３２１号、英国特許１，３４７，５
５６号、同公開２，０６６．９７５号、特公昭５４−１
２３３７号、同４８−３１６２５号、米国特許３．７０
０．４５５号等に記載の化合物をも含む。 以下に本発明に係わる前記一般式［ＩＸ］で表わされる
化合物の代表的具体例を示すが、本発明は、これらによ
り限定されるものではない。 以下余白 Ｈ−４ ＰＨ−５ ＰＨ−７ Ｈ−８ Ｈ−９ Ｈ−１２ ＰＩ−Ｔ−１３ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ２ Ｃ迅 −１”３’ｉ；− 前記一般式［ｒＸ］で表わされるフェノール系化合物も
しくはフェニルエーテル系化合物は、本発明の前記一般
式［Ｔ］で表わされる金属キレート化合物に対して２０
０モル％以下が好ましく、より好ましくは１４０ｔル％
以下の鋤で使用することができる。 前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物
の多（は、マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素
画像の褪色を防止する効果を有するが、変色を防止する
効果はほとんどない。従って、本発明の金属キレート化
合物に対し、前記フェノール系化合物及びフェニルエー
テル系化合物を過剰に用いることは好ましくない場合が
多い。 −散【、マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画
像は、光に対して褪色を示すばかりか、光による変色も
生じ、色素ＩＩ像の色調がマゼンタから黄色味がかって
くる。本発明の前記一般式［Ｉ］で示される金属キレー
ト化合物は、マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色
素画像の光による褪色及び変色を防止できる点で、前記
具体例＋４ｚ で示したような従来のフェノール系化合物及びフェニル
エーテル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤では達成
し得ない効果を有している。 マゼンタカプラーと本発明に係わる金属キレート化合物
は同一層中で用いられるのが好ましいが、該カプラーが
存在する層に隣接する層中に該化合物を用いてもよい。 又、特開昭６０−５１８３４号記載の金属キレート化合
物と本発明の金属キレート化合物を併用して用いてもよ
い。 又本発明の金属キレート化合物は米国時ＦＦ２，８７５
．０５３号、同２，９１７，４０２号、同３，０５２，
６３６号、同、　３．１５９．６４６号、同　３，２５
３，９２１号、同　３，２７２，８９１号、同３．５３
３．７９４号、同３，６５２，２８４号、同３．６８７
．６７１号、同３．７０５，８０５＠、同３．７０６．
７００号、同３，７０７．３７５号、同３．７３８．８
３７号、同３，７６１，２７２号、同３、７９４．４９
３号、同３．９３６．３０５月、同３，９１２，６０６
月、同３□９８８．２２８号、同４，０７２，５２７号
、同４，１５６，０４６号、西独国公開２，２３１，５
３１月、英国特許１，３２１，３５５＠、同１，３３５
，０６８ｊｉ、リサーチ・ディスクロー１Ａス ジャー　１３７１９号、同１６７４８号、特開昭４９−
２６１３８＠、同４９−２６４３９月、同４９−２４４
２８号、同４９−３６２６号、同５１１３８６７８号、
同　５１−１３８６７９号、同　５１−１４９２７７号
、同５２−１２５８３６号、同５３−１０７８３５号、
同５６−５０１３３８号、同５６−８１８３５号、同５
８−２７１３９号、同５８−１１１９４２号、同５８−
１９９４５号、同５８−１８１０４１号、同５８−１７
８３５１号、同５８−１８５６７７号、同５８ｉ８９２
０４号、同５９−６８７３１号、同５９−２３３４４号
、さらにＪ、Ａ、Ｐ、Ｓ、。 ９、９０３　（１９６５）等に記載の紫外線吸収剤と併
用して用いることが出来る。 上２のカプラー、本発明の金属キレート化合物等の化合
物をハロゲン化銀乳剤層に導入するには、従来公知の方
法を用いることができる。例えばトリクレジル、ジブデ
ルフタレート等の沸点１１５℃以上の高沸点有機溶媒ま
たは酢酸ブチル、プロピオン酪ブチル等の低沸点溶媒の
それぞれ単独または必要に応じてそれらの混合液に１配
カプラー等の化合物を溶解した後、界面活性剤を含むゼ
ラチン水溶液と混合し、次に高速回転ミキサーまたはコ
ロイドミルで乳化した後、ハロゲン化銀に添加１Ｊ して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調整すること
が出来る。 本発明において好ましく用いることのできる高沸点有機
溶媒は、フタル酸エステル、リン酸エステル等のエステ
ル類、有機酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合物等で
ある。好ましくは誘電率７．５以下１．９以上で１００
℃における蒸気圧が０．５■１−１９以下の高沸点有機
溶媒である。またより好ましくは、咳高沸点有機溶媒中
のフタル酸エステル類あるいはリン酸エステル類である
。更に該高沸点有機溶媒は２種以上の混合物であっても
よい。この場合は混合物の誘電率が７．５以下であれば
よい。 なお、本発明における誘電率とは、３０”ＣにおけるＨ
Ｎ率を示している。 本発明において有利に用いられるフタル酸エステルとし
ては、下記一般式［ａ　］で示されるものが挙げられる
。 以下余白 １今ワ １４先 一般式［ａ　］ 式中、Ｒ２３およびＲ２４は、それぞれアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基を表わす。但し、Ｒ２３お
よびＲ２４で表わされる基の伏素原子数の総和は８乃至
３２である。またより好ましくは次素原子数の総和が１
６乃至２４である。 本発明において、＃′Ｊ＆！一般式［ａｌのＲ２３およ
びＲ２４で表わされるアルキル基は、直鎖でも分岐のも
のでもよく、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基
、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウン
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル￥
、ペンタデシル基、ヘキセニル基、ヘプタデシル基、オ
クタデシル基等である。Ｒ２３およびＲ２４で表わされ
るアリール基は、例えばフェニル基、ナフチル基等であ
り、アルケニル基は、例えばヘキセニル基、ヘプテニル
基、オクタデセニル基等である。これらのアルキル基、
（ｔ＋４ アルケニル基およびアリールｍＬｌ、　申−もしくは複
数の置換基を有していても良く、アルキル基およびアル
ケニル基の１換基としては、例えばハロゲン原子、アル
コキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニル
基、アルコキシカルボニル基等が挙げられ、アリール基
の置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルケ
ニル基、アルコキシカルボニルＭＷを挙げることができ
る。 本発明において有利に用いられるリン酸エステルとしで
は、下記一般式［ｂｌで示されるものが挙げられる。 一般式［ｔｔｌ 式中、Ｒ２５、Ｒ２ＢおよびＲ２？は、それぞれアルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。 但し、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７で表わされる炭素原
子数の総和は２４７”ｌ至５４である。 一般式［ｂｌのＲ２５、Ｒ２６およびＲ２７で表わされ
るアルキル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、ノブシル艦等であり、アリール基
としては、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、ま
たアルケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘプテ
ニル基、オクタデセニル基等である。 これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の置換基を有していても良い。好ま
しくはＲ２６、Ｒ２６およびＲ２７はアルキル基であり
、例えば、２−エチルヘキシル基、０−オクチル超、３
，５．５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−
デシル基、５ｅｃ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基、ｔ
−オクチル基等が挙げられる。 以下に本発明に用いられる有機溶媒の代表的具体例を示
すが、これらに限定されるものではない。 例示有攪溶媒 Ｃｓ　Ｈｓ １檗Ｏ ５−１２　　　　　　　　　　Ｃ，Ｈｈｌ ０−Ｃ，Ｈｌ−（ｉ） ０＝Ｐ　　ＯＣｍＨ，９（＋） ０−Ｃ，Ｈ，、（ｉ） ０、ｃｓＨ＋＊（ｎ） ０＝Ｐ−０−ＣｉＨ＋５（ｎ） ＯＣｅＨｌｓ（ｎ） ｏ−ｃ、、Ｈｚ＋（ｉ） ｏ＝ｐ−ｏ−ｃ、。Ｈ２１（ｉ） Ｏ−Ｃ，。Ｈ２１（ｉ　） ０−０１，Ｈ２１（ｎ） ０＝Ｐ　　ＯＣ＋２Ｈ２ｓ（ｎ） ０−Ｃ＋、Ｈ２＋（ｎ） １ぐ１ ０　　ＣＩＩＨ２−（ｉ） ０Ｃ＋２Ｈ２ｓ（ｉ） 書 本発明に使用するハロゲン化銀乳剤中に添加する場合、
本発明に用いられるカプラーは通常、ハロゲン化銀１モ
ル当り０．０７〜０．７モル、好ましくは０．１モル〜
０．４モルの帰で添加される。カプラーがスルホン酸、
カルボン酸などの酸基を有する場合には、アルカリ性溶
液として親水性コロイド中に添加される。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に用いるハロゲン化銀
としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀写真乳剤に使用
される任意のものが包含される。 これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも微粒のも
のでも良く、粒径の分布は狭くても広くても良い。また
、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双晶で
もよく、（１００）面と（１１１）面の比率は任意のも
のが使用できる。 また、特開昭５８−１０８５２６号、同５８−１１３９
２６号、同５８−１１３９２７号、同５８−１１３９２
８号、同５８−１１３９３４号、同５９−５５４２６号
明細書に記載の平板状ハロゲン１ダ２ 化銀粒子を用いることができる。 さらに、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部
から外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質
の層状構造をしたものであってもよい。また、これらの
ハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型のもの
でも、粒子内部に形成する型のものでもよい。これらの
ハロゲン化銀粒子は当業界において慣用されている公知
の方法によって調製することができる。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤は可溶性塩
類を除去するのが好ましいが、未除去のものも使用でき
る。また、別々に調製した２種類以上のハロゲン化銀乳
剤を混合して使用することもできる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤のバインダーとしては、
従来知られたものが用いられ、例えばゼラチン、フェニ
ルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル化
ゼラチン等のゼラチン誘導体等、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸アミド等の高
分子非電解質、）蒋 アルギン１ｌｌｌｊＪｉ、ポリアクリル酸塩等の酸性高
分子物質、ホフマン転位反応によって処理したポリアク
リルアミド、アクリル酸とＮ−ビニルイミダゾールの共
重合物等の高分子両性電解質、米国特許第４，２１５，
１９５号に記載の架１！性ポリマー等が挙げられる。又
分散された疎水性高分子物質、例えばポリアクリル酸ブ
チルエステル、ポリアクリル酸エチルエステル等のラテ
ックスを含んでいても良い。これらのバインダーは必要
に応じて２つ１ス上の相溶性混合物として使用する事が
できる。 上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せしめ
たハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感する
ことができる。本発明において有利に併用して使用でき
る化学増感剤は、負金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増
感剤及び還元増感剤の４種に大別される。 貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、イリジウム、白金などの化合物を
用いることができる。 なお、金化合物を使用するときには更にアンモニウムチ
オシアネート、ナトリウムチオシアネートを併用するこ
とができる。 硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫黄化合物
を用いることができる。 セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン化合物を
用いることができる。 還元増感剤には、第１スズ塩、ポリアミン、ごスアルキ
ルアミノスルフイド、シラン化合物、イミノアミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン誘導体
がある。 ざらに又、このハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に
増感することができ、例えばモノメチン６素、トリメチ
ン色素等のシアニン色素あるいはメロシアニン色素等の
光学増感剤で申独あるいは併用して光学的に増感するこ
とができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、前述した添加
剤以外に安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活性剤、汚
染防止剤、潤滑油を用いることができる。特公昭４６−
３４６７５号、同４５−１３７５３号、同４８−３８４
１８号、同５１−２３９０８号、特開昭４８−５３７２
５号、同５Ｂ−１０７３８＠、同５Ｂ−７９２４８＠等
に記載のホルマリンスカベンジャ−その他写真感光材料
に有用な各種の添加剤を併用することができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料はハロゲン化銀乳剤
層の他に保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション
防止層、バッキング層等の補助層を適宜設ける事ができ
る。 支持体としてはプラスチックフィルム、プラスチックラ
ミネート紙、バライタ紙、合成紙等従来知られたものを
写真感光材料の使用目的に応じて適宜選択すれば良い。 これらの支持体は一般に写真乳剤層との接着を強化する
ために下引加工が施される。 かくして構成された本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、露光した後、発色現像するために種々の写真処理方
法が用いられる。本発明に用いられる好ましい発色現像
液は、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を主成分とす
るものである。この発色現像主薬の具体例としては、ｐ
−フェニレンジアミン系のものが代表的であり、例えば
ジエチルーｐ−フェニレンジアミンｊＭＨＭＡ、モノメ
チル−〇−フェニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−〇−
フェニレンジアミンｆＭＭｊＭ、２−アミノ−５−ジエ
チルアミノトルエン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、２−アミノ−
５−’（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル）アミノトルエン硫酸塩、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホアミドエチルアミノ）アニリン、４−
　（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）ア
ニリン、２−アミノ−５−（Ｎ＝エチル−β−メトキシ
エチル）アミノトルエン等が挙げられる。これらの発色
現像主薬は単独であるいは２種以上を併用して、また必
要に応じて白黒１ｉ！ｅ主薬、例えばハイドロキノン、
フェニドン等と併用して用いられる。 更に発色現像液は、一般にアルカリ剤、例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、亜硫
酸ナトリウム等を含み、更に種々の添加剤、例えばハロ
ゲン化アルカリ金属、例えば臭化カリウム、あるいは現
像調節剤、例えばシトラジン酸等を含有して良い。本発
明のハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コロイド層中
に、前記の発色現像主薬を、発色現像主薬そのものとし
て、あるいは、そのプレカーサーとして含有していても
よい。発色現像主薬プレカーサーは、アルカリ性条件下
、発色現像主薬を生成しつる化合物であり、芳香族アル
デヒド誘導体とのシッフベース型プレカーサー、多価金
属イオン錯体プレカーサー、フタル酸イミド誘導体プレ
カーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサー、シュガー
アミン反応物ブレカー９−、ウレタン型プレカーサーが
挙げられる。これら芳香族第１級アミン発色現像主薬の
プレカーサーは、例えば米国特許３．３４２．５９９＠
、同第２，５０７，１１４号、同第２，６９５，２３４
号、同第３．７１９．４９２号、英国特許第８０３．７
８３＠明細書、特開昭５３−１３５６２８号、同５４−
７９０３５号の各公報、リサーチ・ディスクロージャー
誌１５１５９号、同１２１４６号、同１３９２４号に記
載されている。 これらの芳貢族第１級アミン発色現像主薬又はそのプレ
カーサーは、現像処理する際に十分な発色が得られる農
を添加しておく必要がある。この開は感光材料の種類等
によって大分異なるが、おおむね感光性ハロゲン化銀１
モル当り０．１モルから５モルの間、好ましくは０．５
モルから３モルの範囲で用いられる。これらの発色現像
主薬またはそのプレカーサーは、単独でまたは、組合せ
て用いることもできる。これらの視像生薬またはそのプ
レカーサー等の添加剤を写貞感光材料中に内蔵するには
、水、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶
媒に溶解して加えることもでき、又、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、トリクレジルフォスフェー
ト等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分散液として加える
こともでき、リサーチ・ディスクロージャー誌１４８５
０号に記載されているようにラテックスポリマーに含浸
させて添加することもできる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には通常、発色現像
液に漂白および定着、または漂白定着、ならびに水洗が
行なわれる。漂白剤としては、多くの化合物が用いられ
るが、中でも鉄（■）、コ１ダ７ バルト（■）、錫（Ｉｆ）など多価金属化合物、とりわ
け、これらの多価金属カチオンと有機酸の錯塩、例えば
、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ〇三酢Ｍ、Ｎ−ヒド
ロキシエチルエチレンジアミン二酢酸のようなアミノポ
リカルボン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコ
ール酸、ジチオグリコール酸などの金属錯塩あるいはフ
ェリシアングリコール酸などの金属錯塩あるいはフェリ
シアン酸塩類、重クロムＭ塩などが単独または適当な組
合わせで用いられる。 ［実施例］ 以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明の実施の態様はこれにより限定されない。 実施例１ 前記例示マゼンタカプラー（Ｍ−６＞４０ｏを前記例示
有機溶媒（Ｓ−２）４０ｉ１！および酢酸エチル１０ｈ
１２の混合溶媒に溶解し、この溶液をドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム２５ｇを含む５％ゼラチン水溶液
３００−に添加した後、ホモシロ０ ナイザーにて分散し得られた分散液を緑感性塩臭化乳剤
５００（１（Ａ　ｒＪ聞；３０ｇ含有）に混合し、これ
に塗布助剤を加えて塗布液を調製した。次いでこの塗布
液をポリエチレン被覆紙支持体上に塗布し、更にこの塗
設層上に、２−　（２’　−ヒドロキシ−３’　、５’
−ジー【−アミル−ベンゾトリアゾール）、ゼラチン、
延展剤、および硬膜剤を含有する塗布液を塗設し保護膜
とした。この際２−（２′−ヒドロキシ−３’　、５’
−ジ−ｔ−アミル−ベンゾトリアゾール）は、５１（１
／　ｄｉ’　、ゼラチンは１５１１１（１／　ｄｉ’の
付量となるように塗設し単色用ハロゲン化銀写真感光材
料を作製した。 （以下、ブランク試料という） 次にブランク試料の緑感性塩臭化銀乳剤層に、本発明に
係る金属錯体の例示錯体（８）をマゼンタカプラー（Ｐ
Ｍ−４４＞１モルに対して０２モルの割合で添加した以
外は、ブランク試料と同一の試料１を作製した。 また、比較金属錯体Ａ、Ｂをマゼンタカプラー１モルに
対し０．２モルの割合で添加した以外は、ブランク試料
と同一の試料２、試料３を作製した。 以下余白 比較金属錯体Ａ 比較金属錯体Ｂ ま□た、試料１の金属錯体（８）の代わりに、金属錯体
（１）、（４）、（１２）を添加した以外は試１１１と
同一の試料４．５．６を作製した。 かくして作製した試料１〜６に感光針（小西六写真工業
■製、ＫＳ−７型）を用いて光模露光を行なった後、次
の処理を行なった。 処理工程　　　処理渇痕　　　処理時間発色現像　　　
３２，８℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　３２．８
℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　３２．８℃
　　　　　　　３分３０秒上記処理工程に用いた処理液
組成は以下の通りである。 ［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−アニリン硫酸塩　　　　　　５゜ベンジルア
ルコール　　　　　　　　　１５−へキサメタリン酸ナ
トリウム　　　　　２．５ｇ無水亜ＴＡＭナトリウム　
　　　　　　　１．８５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　　１．４０）ムキ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　０．５０ホウ砂
　　　　　　　　　　　　　　３９．ＩＱ水を加えて１
１１とし、水酸化ナトリウムを用いてｐ）１１０．３に
調整する。 ［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　　６１．００エチレ
ンジアミンテトラ酢１２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　５．０ｇチオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　１２４．５０メタ重亜Ｍ
ｌ！ｌナトリウム　　　　　　１３．５０無水亜＠酸ナ
トリウム　　　　　　　　２．７ｇ水を加えて１にとす
る。 処理後、得られた各試料について金属錯体による着色を
調べるため以下の要領で着色＊＊の測定を行なった。ま
た、保存による黄色スティンの増加を以下の要領で測定
した。 ［着色濃度の測定］ 各試料の白色部の分光反射スペクトルをカラーアナライ
ザー６０１型（日立製作新製）を用いて測定し４４０ｎ
−でのブランク試料の分光反Ｉ１１度を基準として各試
料の４４０ｒ＋ｓでの分光反１）１１１との差を測定し
た。 ［黄色スティンの増加の測定］ 各試料を７７℃加湿なしの条件で１４日間保存し、青色
光濃度の増加を、サクラミ１痘計Ｐｌ）Ａ−６０型で測
定した。結果を表１に示す。 表　　１ 表１から明らかな様に本発明の試料は従来の金属錯体（
試料２、試料３）に比べ着色がほとんどなくかつ保存に
よる黄色スティンの発生が大幅に防止されることがわか
る。 実施例２ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀写真感光
材料を作製した。 第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバリルーα−（１−ベン
ジル−２，４−ジオキソ−イミダリジン−３−イル）−
２−クロロ−５−［γ−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド］−アセトアニリドを８１（＋／
　ｄｉ’　、青感性ハロゲン化銀乳剤（９０モル％の臭
化銀を含む塩臭化銀乳剤）を銀に換算して３Ｎ＜１／　
ｄ１’、２．４−ジ−ｔ−ブチルフェノール−３’　、
５’−ジ−ｔ−アミル−４′−ヒドロキシベンゾエート
を３１０／ｄｍ？、ジオクチルフタレートを３１（１／
ｄ１’およびゼラチンを１６１１（１／　ｄｆの塗布付
量となる様に塗設した。 第２層：中間層 ２．４−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを１　ｍＱ／
　ｄｌ？、ジイソデシルフタレートを０．１ｇ＋ｏ／ｄ
　１１２およびゼラチンを４１（１／ｄ、２の塗布付量
となる様に塗設した。 第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記例示マゼンタカプラー（ＰＭ−４４）を４１（１／
　６ｗ２、緑感性塩臭化銀乳剤を銀に換算して３１１１
（１／ｄ、ｌ、ジオクチルフタレート（Ｓ−２＞を４１
（１／ｄ、２およびゼラチンを１６１１！１／　ｄｔ’
の塗布付量となる様に塗設した。 第４層：中間層 紫外線吸収剤１−　（２’　−ヒドロキシ−３′。 ５′−ジ−ｔ−アミルフェノール）−ベンゾトリアゾー
ルを３１ＲＭｄ１１’、２−　（２’−ヒドロキシ−３
’　、５’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）−ベンゾトリ
アゾールを３ｍｇ／６．ｔ、ジオクチルフタレートを４
１（１／　ｄｖ’およびゼラチンを１４１１１／ｄ　ｉ
ｆの塗布付量となる様に塗設した。 第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 １６と シアンカプラーとして２．４−ジクｏｏ−３−メチル−
６−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチ
ルアミド］−フェノールを４Ｎ１ｇ／’ｍ’ｚジオクチ
ルフタレートを２ｓｏ／　ｄ＋’および赤感ｔ！ｌ塩臭
化銀乳剤を銀に換算して３１ｉ１／ｄ、２の塗布付量と
なる様に塗設した。 第６層：中間層 紫外線吸収剤として？　（２’　−ヒドロキシ−３’　
、５’−ジ−ｔ−アミルフェノール）−ベンゾトリアゾ
ールを２−〇／　ｄｌ’、ｌ−（２’　−ヒト０キシ−
３’　、５’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）−ベンゾト
リアゾールを２１１（１／　ｄ、２　、ジオクチルフタ
レートを２１！＋／ｄ１１およびゼラチンを６１１１１
／ｄｖ２の塗布付量となる様に塗設した。 第７層：保護層 ゼラチンを９１１１／ｄ、ｌの塗布付量となる様に塗設
した。 かくして作製した試料を試料７（比較）という。 次に試Ｆ１７の第３層に本発明に係る例示金属錯体（１
）、（４）、（８）、（１２）および（１８）をマゼン
タカプラー１モルに対し、０．２モルの割合で添加した
以外は試料７と同一の試料８．９．１０．１１．１２を
作製した。また試料８の金属錯体の代わりに従来公知の
褪色防止剤として下記比較化合物Ａ１Ｂ、Ｃ，Ｄ１Ｅを
カプラー１モル当り０．３モルで添加した試料１３．１
４．１５．１６．１７を作製した。 以下余白 比較化合物Ａ　　　　　比較化合物Ｂ 比較１Ｌ合物Ｃ比較化合物り 比較化合物Ｅ さらに試Ｆ１８のマゼンタカプラー（ＰＭ−４４）の代
わりに（ＰＭ−１３０）、（ＰＭ−１４６）を用いた以
外は、試Ｆ１８と同一の試Ｆ１１８．１９を作製した。 かくして作製した試料７〜１９に実施例１と同一の露光
処理を行なった。（但し、マゼンタの単Ｎ 色試料を得るべく、緑色光を用いて光模露光した。）処
理後に得られた各試料について、実施例１と同様に着色
濃度の測定、および黄色スティンの発生を調べた。 また、処理後病られた試料および長期保存した試料の耐
光性を以下の要領で測定した。 ［耐光性試験］ 各試料に形成された色素画像にアンダーグラス屋外曝露
台（スガ試験１１ＫＫ製）を用いて、４００ＤＯ：初濃
度（１，０）、Ｄ：Ｆｊ１色後のｌｌ３１ｆ）を測定し
た。 ［保存後の耐光性試験］ 各試料に形成された色素画像を７７℃加湿なしく１７λ の条件で１４日間保存した後、上記耐光性試験を行なっ
た・ これらの結束を表２に示す。 表　　２ ■ 表２の結果から明らかな様に本発明の試料では、従来の
酸化防止剤（比較化合物Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ。 Ｅ）を含有する試料１３〜１７に比較して金属錯体の添
加モル数が少ないにもかかわらず耐光性が大ｌ】に改良
されていることがわかる。又、本発明の試料では、光に
よる褪色が少ない上に、さらに着色がほとんどなく、か
つ黄色スティンの発生も少ないことが判明した。 特許出願人　小西六写真工業株式会社 ）ワ号

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］および［ I ′］で表わされる金属キ
   レート化合物の少なくとも一種を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［ I ′］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［一般式［ I ］においてＲ＿１、Ｒ＿２は各々水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルケニ
   ル基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
   基、スルホンアミド基、アルキルアミノ基、ヒドロキシ
   基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオ
   キシ基、ニトロ基またはシアノ基を表わす。Ｘは酸素原
   子あるいはヒドロキシ基を表わす。ｍ、ｎは１〜４の整
   数を表わす。ｍ、ｎが２以上の時、Ｒ＿１、Ｒ＿２は各
   々、同じでも異なっていてもよい。Ｙは酸素原子又はイ
   オウ原子を表わす。Ｚは一般式［ I ］において、非対
   称型化合物を形成しうる３座の配位子を表わす。Ｍは、
   ニッケル原子、銅原子、コバルト原子、パラジウム原子
   又は白金原子を表わす。一般式［ I ′］においてＲ＿
   １′、Ｒ＿２′、Ｘ′、Ｙ′、Ｍ′、ｍ′およびｎ′は
   それぞれ一般式［ I ］におけるＲ＿１、Ｒ＿２、Ｘ、
   Ｙ、Ｍ、ｍおよびｎと同義であり、Ｚ′は２座の配位子
   を表わす。］