JPS623950A - レトルト殺菌包装材料用複合フィルム積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の手！則ｌ黙 本発明は合成樹脂複合フィルム及びその、積層体に関し
、更に詳しくは食品包装用に適した複合フィルム及びそ
の積層体に関する。

従来の技即 近年、消費者の便宜性と省エネルギーの点から調理済み
食品やレトルト殺菌済み食品として常温流通及び常温長
期保存を前提とした食品が増加してぎているのは周知の
通りである。特にレト・ルト食品としてカレーをはじめ
、種々様々な多くの食品が利用されている。また包装食
品の加熱殺菌や加熱調理において内容物の食品の味覚、
風味、外観などを損なわないように高温短時間処理が行
なわれている傾向にあり、最内層のシーラント層、とし
てはポリプロピレン系フィルムを用いた複合フィルムが
この分野の主流になりつつあるのが現状である。

常温流通１、常温区期保存といっても０℃以下の　　。

寒冷地での保存、流通も考えられることから、前記複合
フィルムには、耐熱性と同時に耐寒性も要求されている
。かかる要請から前記フィルムには、エチレン−プロピ
レンブロック共重合体、又はエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体にエチレン−プロピレン共重合ゴム（ＥＰ
Ｒ）をブレンドしたものやプロピレンホモ重合体にエチ
レン−プロピレン共重合ゴム（ＥＰＲ）をブレンドした
ものなどから成るフィルムが用いられている。即ち、こ
れらのフィルムはエチレンープロピレンブロソ′り共重
合体をベースにするフィルムと、エチレン−プロピレン
共重合ゴム（ＥＰＲ）をブレンドしたフィルムの二種に
大別される。

一層レトルト食品包材としては透明包材と不透明包材に
大別できる。一般に透明包材とはポリエチレンテレフタ
レートフィルム／未延伸ナイロンフィルム／ポリプロピ
レンフィルムの構成のものであり、多くはポリプロピレ
ンフィルムとしてエチレン−プロピレン共重合ゴムをエ
チレン−プロピレンランダム共重合体もしくはプロピレ
ンホモ重合体にブレンドして成形したフィルムが用いら
れている。

不透明包材は一般にはポリエチレンテレフタレートフィ
ルム／アルミニウム箔／ポリプロピレンフィルムの構成
のものであり、ポリプロピレンフィルムとしてはエチレ
ン−プロピレン共重合ゴムをエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体もしくはプロピレンホモ重合体にブレンド
して成形したフィルム及びエチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体を成形したフィルムの両方が用いられている
。

つまり、エチレン−プロピレン共重合ゴムをエチレン−
プロピレンランダム共重合体もしくはプロピレンホモ重
合体にブレンドして成形した透明なフィルムは包材とし
て透明、不透明の両分野に使用することが可能である。

しかし、エチレンープロビレンプロソク共重合体を成形
した不透明なフィルムは包材として不透明な分野には使
用できるが、透明性を必要とする分野には使用できない
。

発明が解決しようとするり立 レトルトの条件が高温短時間化していることは既に述べ
た通りであるが、今日では、多量の商品を処理する上で
もレトルトの条件は、更に一層高温短時間化しつつある
。しかるに、現在量も多酸に使われているエチレン−プ
ロピレン共重合ゴムをエチレン−プロピレンランダム共
重合体にブレンドして成形した透明なフィルムは高温の
レトルト温度でフィルム同士が融着を起し、実用上また
は外観上大きな障害となっている。更に、透明性の悪い
エチレン−プロピレンブロック共重合体を成形したフィ
ルムもエチレン−プロピレン共ｉ１ｆ合ゴムをエチレン
−プロピレンランダム共重合体にブレンドして成形した
フィルムも高温短時間殺菌用の透明包材としては使用し
得ないのがこれまでの実情であった。

従って、前記したように従来のエチレンーブロピレンブ
ロソク共重合体を成形したフィルムやエチレン−プロピ
レン共重合ゴムをエチレン−プロピレンランダム共重合
体にブレンドして成形したフィルムが時代の要請に沿っ
た高温短時間殺菌用の透明包材として使用し得ないこと
であり、本発明者らはかかる観点から高温短時間化菌の
可能な透明包材複合ポリプロピレンフィルム及びその積
層体を開発すべく鋭意研究を進めたのである。

問題点を解決するためのモ段及びその１’ｒ　址旌股本
発明に従えば、上記問題点は、（＋＞ポリプロピレン又
はエチレン−プロピレンランダム共重合体から成る第１
層、（ｉｉ　）エチレン−プロピレンブロック共重合体
又はエチレン−プロピレンブロック共重合体に該ブロッ
ク共重合体中のゴム成分と良相熔性のポリオレフィン系
重合体とのブレンドから成る第２層及び（ｉｉｉ　）ポ
リプロピレン又はエチレン−プロピレンランダム共重合
体から成る第３層を積層して成る複合フィルムによって
解決される。

本発明に゛従えば、前記問題点は、更に、（ｉ）ポリプ
ロピレジ又はエチレンープｄピレンランダム共重合体か
ら成る第１層、（ｉｉ　）エチレンーブロヒレンフロソ
ク共重合体又はエチレンープロピレンブロック共重合体
に該ブロック共重合体中のゴム成分と真相溶性のポリオ
レフィン系重合体とのブレンドから成る第２層及び（ｉ
ｉｉ　）ポリプロピレン又はエチレン−プロピレンラン
ダム共ｉ　合体から成る第３Ｎの複合フィルムを透明な
基材フィルムに積層して成る複合フィルム積層体によっ
て解決される。

本発明の複合フィルムの第１層及び第３Ｎフイルムはポ
リプロピレン及びエチレン−プロピレンランダム共重合
体から成形される。ポリプロピレンとしては特別に規定
はしないが、フィルムへの成形性カラＭＦｔ　　（、ｏ
ｓ−に−６７５８ニ準じ、２３０　”Ｃニて測定）が０
．５〜２０のものが好ましい。エチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体としては、レトルト処理に対する耐熱性
の点から融点が１４５℃以上であることが必要であり、
コポリマーとなるエチレン１度は３重量％以下であるの
が望ましい。

本発明の複合フィルムの第２層フィルムはエチレンープ
ロピレンプロソク共重合体又は該ブロンり共重合体と該
ブロック共重合体中のゴム成分と真相溶性のポリオレフ
ィン系樹脂とのブレンドから成形される。エチレンープ
ロピレンプロソク共重合体としては耐寒性を維持するた
めにはエチレン濃度は高いほどよいが、成形上と溶媒の
抽出から２０重量％以下であることが好ましい。

ところで、本発明者らは更に検討を進めた結果、エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体に該ブロック共重合体
中のゴム成分と真相溶性のポリオレフィン系樹脂をブレ
ンドして使用することにより当該フィルムの透明性も改
良できることを見出した。

即ち、本発明者らの知見によれば、エチレンープロピレ
ンプロソク共重合体は表面同様にその内部においてもゴ
ム成分の点在が認められた。このゴム成分の粒径は０．
８〜３μφ、光の波長０．４〜０．６５μより大きいた
めフィルム内を通過する光の屈折と反射を生ぜしめ、フ
ィルム全体を通過する光の量（エネルギー）を低下させ
てしまう。このために、エチレンープロピレンブロック
共重合体フィルムの透明性（内部ヘイズ）は必ずしも十
分でなかったのである。つまり、ゴム成分の粒度を小さ
くすればかかる現象を排除することが可能となるのであ
る。重合的に粒度を小さくするためには、ゴム成分分子
量を小さくするなどの方法が考えられるが、ゴム成分の
分子量を小さくすると分子量とともにフィルムの低温耐
衝撃性も低下してしまうので本発明の前記用途には不適
当になってしまうので好ましくない。そこで本発明者ら
はゴム成分の分子量を下げることなく、ゴム成分の粒径
を小さくすべく検討をすすめた結果、周囲のプロピレン
重合体に対するよりもゴム成分との相溶性が良好であり
、しかもゴム成分よりも粘度の低いポリマーをエチレン
ープロピレンブロック共重合体に熔融ブレンドすること
によりかかる目的を達成することができることを見出し
たのである。

かかるブレンド成分としては好ましくは例えばＭｌが５
以上の低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチ
レン−プロピレン共重合ゴム及びエチレン−酢酸ビニル
共重合体などをあげることができる。溶融ブレンド法と
しては通常の押出機を通す程度の簡単な方法でよい。か
かるブレンド成分のエチレンープロピレンブロック共重
合体に対するブレンド割合には特に限定はないが、例え
ば、エチレンープロピレンプロソク共重合体に高フロー
低密度ポリエチレンをブレンドした例をＳＢＭ（走査型
電子顕微鏡）写真で観察すると、ゴム成分粒子径はブレ
ンド量の増大とともに減少し、ブレンド量が１０重量％
以上では、ゴム成分の粒子径は光の波長以下の平均的０
．４μφとなることを確認した。エチレンープロピレン
ブロック共重合体中のゴム量と等しい量までブレンドす
るのが最もよい。しかし、それ以上ブレンドした場合に
はその透明性は逆に低下していく傾向にある。これはゴ
ム成分内へ混入できる量を超えるためであり、余った重
合体分はポリプロピレン相に残留し、ポリプロピレンと
の相溶性が悪いためにポリプロピレン部分本体の透明性
を低下させるためと考えられる。

前記透明基材フィルムに使用する基材フィルムとしでは
、例えば、ＰＥＴフィルム、ナイロンフィルム、エバー
ルフィルムなどの単味フィルムや２種以上のフィルムの
複合フィルムなどの透明で高光沢フィルムを用いること
ができ、前記第１層、第２層及び第３層からなる複合フ
ィルムを基材フィルムにドライラミ接着法をはじめとす
る任意の方法で接着剤を介して複合化せしめることがで
きる。

このようにして本発明者らは、エチレンープロピレンブ
ロック共重合体又はこれに該ブロック共重合体と該ブロ
ック共重合体中のゴム成分と真相溶性のポリオレフィン
系重合体をブレンドした層の両外面にポリプロピレン又
はエチレン−プロピレン共重合体を共押出ダイスでフィ
ルム成形することにより、又はこれをドライラミネート
などの方法により接着剤を介して透明な基材フィルム層
に積層せしめることによって、透明なハイレトルト複合
ポリプロピレンフィルム又は透明レトルト用フィルム（
含ボイル）を得ることに成功したのである。

レトルト殺菌時の高温により、フィルムが白化すること
がよくあるが、本発明の複合フィルムはゴム粒子自体が
光の波長以下の粒径であるため、二次結晶化の進行によ
る界面でのヒズミも光透過にあまり影響を与えず、プロ
ピレンホモ重合体と同程度の透明性をもち、一般に市販
されているエチレン−プロピレンランダム共重合体にエ
チレン−プロピレン共重合ゴムをブレンドしたフィルム
よりも透明性に優れている。複合フィルムの製造に際し
、各層を接合する方法は、共押出法、ラミネーション法
、接着剤による貼り合せ法などのいずれでもよいが、共
押出法が生産性に優れているので好ましい。

例えば、以下の実施例でも説明するように、こうして得
られたエチレンープロピレンブロック共重合体又はこれ
に該エチレンープロピレンブロック共重合体と真相溶性
のポリオレフィン系重合体をＩＭ以上ブレンドシたフィ
ルムの両面に前記ポリプロピレン又はエチレン−プロピ
レンランダム共重合体を積層した３層複合フィルム又は
これを透明なナイロン又はポリエチレンテレフタレート
などの基材樹脂フィルムとラミネーションした複合フィ
ルム積層耐熱性を、この本発明に従ったフィルムを内面
として１３ｃｍＸ’　１７ｃｍの３方シ一ル袋を作成し
、サラダ油２０／水８０のブレンド液を１５０−注入゛
し、残る一方をヒートシールし、１３５　’ＣＸ　２０
分のレトルト殺菌を行なって、外観及び内容物の透視性
を観察したが、同時テストを行なった工・チレンープロ
ピレンランダム共重合体にエチレン−プロピレンランダ
ム共重合体ゴムをブレンドした現在市販のフィルム製の
ものに比べ失透は少なく、外観の変化もなく、状態は極
めて良好であった。

更に、エチレン−プロピレンブロック共重合゛体を用い
ることにより、−１０℃以下の極低温域での耐寒強度も
向上し、実用物性としての落下破袋率も小さく入り、細
材としての安全性が増した。

組匹 以下に本発明の詳細な説明するが、本発明の範囲をこれ
らの実施例に限定するものでないことはいうまでもない
。以下の例において”「％」は特にことわらない限りｒ
重量％Ｊを表わす。

割（−例士 ＭＦＲ（ＪＩＳ−に−６７５８に準じ２３０℃にて測定
）が１．５、エチレン含量１２％のエチレン−プロピレ
ンブロック共重合体にＭＦＲが１５の低密度ポリエチレ
ンｌ−ｔ、ｐｐＥ）１５％を熔融プレブレンドした樹脂
をベース層にし、その両面をＭＦＲが１０のポリプロピ
レンで構成す悉２種３層フィルムをダイ温度２５０℃の
Ｔダイ成形機で成形し、７０μ厚の衿合フィ□ルムを得
た。

実扇−ｆＰ＋　２　　′ 実施例１のＭＦＲが１５のＬ−Ｌ’ＤＰＥをＭＦＲが６
のエチレン−プロピレン共重合ゴム（Ｅ　Ｐ　Ｒ）１ｉ
かえた以外は実施例１と同様にして複合フィルムを成形
した。

］缶鼾 実施例１のＭＦＲが１５のＬ−■ｌ　Ｄ　Ｐ　ＥをＭＦ
Ｒが８の高密度ポリエチレンにかえた以外は実施例１と
同様にして複合フィルムを成形した。

実施例４ 実施例１のＶ　Ｆ　Ｒ＝　１０のプロピレンホモポリマ
ーに変えてＭＦＲが１０のエチレン−プロピレンランダ
ム共重合体を用いて実施例１と同様にして複合フィルム
を成形した。

用較帆七 ＭＦＲ力月、５でエチレン含量が１２％のエチレン−プ
ロピレンブロック共重合体を単独でダイ温度２５０℃の
Ｔダイ成形機で成形し、厚さ７０μのフィルムを得た。

比較例２ エチレン−プロピレンランダム共重合体にエチレン−プ
ロピレンゴム１５％をブレンドし、単層のフィルムを成
形した。

塩１例」− ＶＦＲが１．５でエチレン含量が１２％のエチレンープ
ロピレンプロソク共重合体をベース層とし、その両面に
ＶＦＲが１０のポリプロピレンホモ層（８μ）で構成す
る２種３層フィルムをダイ温度２５０℃のＴダイ成形機
で成形し、厚さ７０μのフィルムを得た。

実施例１〜５及び比較例１〜２の各種３Ｎのフィルムを
２種３屓ダイを有するＴダイ成形機で多層フィルム成形
し、その物性を測定するとともに、ナイロンフィルムと
ウレタン系接着剤でドライラミネートを実施し、１７０
　ｍｍＸ　　１３０ｍｍの大きさの三方ヒートシールパ
ウチを３　ｋｇ／−の加圧下２５０°Ｃ１０、５ｓｅｃ
の条件で作成し、水とサラダ油の混合物１８０−を充填
し、もう一方の開口部をヒートシールし、１３５℃×１
５分間の高温加熱レトルト殺菌処理を行なった。レトル
ト殺菌処理後、その外観を観察するとともに、充填液の
温度が一５℃となる雰囲気中で落袋を実施した。

結果は第１表に示す通りであった。

以下余Ｅ （第１表脚注） ＊ｌ：インパクトは東洋精機（櫟製のフィルムインパク
トテスターを用い、低温とは一５℃雰囲気下で常温２３
℃雰囲気下で測定を実施した。

＊２：レトルト通性とは複合ポリプロピレンフィルム同
士を密着させた状態で四方ヒートシールを行ない、これ
を１３５℃×３０分のレトルト殺菌処理をしたうえで四
方ヒートシール内のフィルム同士の融着状態を観察する
。

＊３：低温落袋とは１３０ｎ＋ｍＸ　　１７０ｍｍの形
状のパウチを作成し、水とサラダ油を５０／　５０にブ
レンドした液を１５０Ｊ充填封入したのち一２０℃の雰
囲気下で１．０ｍの高さからコンクリート面へ垂直落下
させ、そのときの破袋率をとった。

（ｉＢ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）ポリプロピレン又はエチレン−プロピレンラ
   ンダム共重合体から成る第１層、 （ｉｉ）エチレン−プロピレンブロック共重合体又はエ
   チレン−プロピレンブロック共重合体と該ブロック共重
   合体中のゴム成分と良相溶性のポリオレフィン系重合体
   とのブレンドから成る第２層、及び （ｉｉｉ）ポリプロピレン又はエチレン−プロピレンラ
   ンダム共重合体から成る第３層を積層して成る複合フィ
   ルム。 ２、（ｉ）ポリプロピレン又はエチレン−プロピレンラ
   ンダム共重合体から成る第１層、 （ｉｉ）エチレン−プロピレンブロック共重合体又はエ
   チレン−プロピレンブロック共重合体と該ブロック共重
   合体中のゴム成分と良相溶性のポリオレフィン系重合体
   とのブレンドから成る第２層、及び （ｉｉｉ）ポリプロピレンホモ重合体又はエチレン−プ
   ロピレンランダム共重合体から成る第３層の複合フィル
   ムを透明な基材フィルムに積層して成る複合フィルム積
   層体。