JPS623951A - 複合フイルム積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は合成樹脂複合フィルム積層体に関し、更に詳し
くは食品包装用に適した複合フィルム積層体に関する。

従来の技術 近年、消費者の便宜性と省エネルギーの点から調理済み
食品やレトルト殺菌済み食品として常温流通及び常温長
期保存を前提とした食品が増加してきているのは周知の
通りである。特にレトルト食品としてカレーをはじめ、
種々様々な多くの食品が利用されている。また包装食品
の加熱殺菌や加熱調理において内容物の食品の味覚、風
味、外観などを損なわないように高温短時間処理が行な
われている傾向にあり、最内層のシーラント層としては
ポリプロピレン系フィルムを用いた複合フィルムがこの
分野の主流になりつつあるのが現状である。

常温流通、常温長期保存といっても０℃以下の寒冷地で
の保存、流通も考えられることから、前記複合フィルム
には、耐熱性と同時に耐寒性も要求されている。かかる
要請から前記フィルムには、エチレンープロピレンブロ
ック共重合体、又はエチレン−プロピレンランダム共重
合体にエチレン−プロピレン共重合ゴム（Ｅ　Ｐ　Ｒ）
をブレンドしたものやプロピレンホモ重合体にエチレン
−プロピレン共重合ゴム（Ｅ　Ｐ　Ｒ）をブレンドした
ものなどから成るフィルムが用いられている。即ち、こ
レラのフィルムはエチレン−プロピレンブロック共重合
体をベースにするフィルムと、エチレン−プロピレン共
重合ゴム（ＥＰＲ）をブレンドしたフィルムの二種に大
別される。

一方しトルト食品包材としては透明包材と不透明包材に
大別できる。一般に透明包材ばポリエチレンテレフタシ
ー１−フイルム／未延伸ナイロンフィルム／ポリプロピ
レンフィルムの構成のものであり、多（はポリプロピレ
ンフィルムとしてエチレン−プロピレン共重合ゴムをエ
チレン−プロピレンランダム共重合体もしくはプロピレ
ンホモ重合体にブレンドして成形したフィルムが用いら
れている。

一方、不透明包材は一般にはポリエチレンテレフタレー
トフィルム／アルミニウム箔／ポリプロピレンフィルム
の構成のものであり、ポリプロピレンフィルムとしては
エチレン−プロピレン共重合ゴムをエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体もしくはプロピレンホモ重合体にブ
レンドして成形したフィルムやエチレンーブロピレンブ
ロソク共重合体を成形したフィルム等が用いられている
。

つまり、エチレン−プロピレン共重合ゴムをエチレン−
プロピレンランダム共重合体もしくはプロピレンホモ重
合体にブレンドして成形した透明なフィルムは、包材と
して、透明、不透明の両分野に使用することが可能であ
る。しかし、エチレンープロピレンプロソク共重合体を
成形した不透明なフィルムは包材として不透明な分野に
は使用できるが、透明性を必要とする分野には使用でき
ない。

発明が解決しようとする問題点 レトルトの条件が高温短時間化していることは既に述べ
た通りであるが、今日では、多量の商品を処理する上で
もレトルトの条件は、更に一層高温短時間化しつつある
。しかるに、現在量も多量に使われているエチレン−プ
ロピレン共重合ゴムをエチレン−プロピレンランダム共
重合体にブレンドして成形した透明なフィルムは高温の
レトルト温度でフィルム同士が融着を起し、実用上また
は外観上大きな障害となっている。

−このように、エチレン−プロピレンブロック共重合体
を成形したフィルムもエチレン−プロピレン共重合ゴム
をエチレン−プロピレンランダム共重合体にブレンドし
て成形したフィルムも高温短時間殺菌用の透明包材とし
ては使用し得ないのがこれまでの実情であった。

従って、本発明者らは、前記したように従来のエチレン
−プロピレンブロック共重合体を成形したフィルムやエ
チレン−プロピレン共重合ゴムをエチレン−プロピレン
ランダム共重合体にフレンドして成形したフィルムが時
代の要請に沿った高温短時間殺菌用の透明包材として使
用し得ないことに鑑み、高温短時間殺菌の可能な透明包
材複合ポリプロピレンフィルム積層体を開発すべく鋭意
研究を進めたのである。

問題点を解決するための手段及びその作用効果本発明に
従えば、上記問題点は、（＋）ポリプロピレン又はエチ
レン−プロピレンランダム共重合体から成る第１層フィ
ルム及び（ｉｉ）エチレン−プロピレンブロック共重合
体又はエチレン−プロピレンブロック共重合体と該ブロ
ック共重合体中のゴム成分と真相溶性のポリオレフィン
系樹脂とのブレンドから成る第２層フィルムの複合フィ
ルムを透明な基材樹脂フィルム層に第２層フィルムが基
材フィルムに接するように積層して成る複合フィルム積
層体によって解決される。

本発明の複合フィルム積層体の第１層フィルムはポリプ
ロピレン又はエチレン−プロピレンランダム共重合体か
ら成形される。ポリプロピレンとしては特別に規定はし
ないが、フィルムへの成形性からＭ　Ｆ　Ｉ　’（ＪＩ
Ｓ−に−６７５８に準し、２３０℃にて測定）が０．５
〜２０のものが望ましい。一方、エチレン−プロピレン
ランダム共重合体としては、レトルト処理に対する耐熱
性の点から、融点が１４５℃以上であるものが望ましく
、共重合体中のエチレン含量は３重量％以下であるのが
望ましい。

本発明に従った複合フィルム積層体は使用レトルト温度
とヒートシール温度によって表面層樹脂をポリプロピレ
ンにするか、又はエチレン−プロピレンランダム共重合
体にするかを自由に選択することができるが、ポリプロ
ピレンを用いた方が複合フィルムの使用範囲は広くなり
、ボイル、セミレトルト、一般レトルト、ハイレトルト
とすべての分野において使用することができるようにな
る。

本発明に従った複合フィルム積層体の表面層の厚みは、
表面の凹凸を平滑にする目的と表面層の厚みを増すこと
による低温耐衝撃強度の低下の傾向を併せ考慮し、片側
１〜１５μｍ、更に好ましくは５〜１０μｍであるのが
望ましい。

更に実用面からはフィルムが確実なヒートシール性、例
えば、２．３　ｋｇ／　１５ｍｍ中以上のヒートシール
強度をもつことが要求される。この点で本発明の複合フ
ィルム積層床は二種又はそれ以上の重合体から成る２層
フィルムのためヒートシール強度の不足が懸念されたが
、予想外にもエチレン−プロピレンブロック共重合体フ
ィルムの表面肌荒れ改良のために複合したポリプロピレ
ン、又はエチレン−プロピレンランダム共重合体をヒー
トシールした場合に充分なヒートシール強度が得られる
ことを見出した。

ここでいう充分なヒートシール強度とはヒートシール強
度の温度依存性曲線をとった場合に極大値を示す付近の
ヒートシール条件でのヒートシール強度を言う。

上記したように、ヒートシールの点からは表面層の樹脂
を適当に選ぶことによりエチレン−プロピレンブロック
共重合体をベースとした２種又はそれ以上の重合体から
成る２層の透明レトルト用複合ポリプロピレンフルムの
製造が可能となった。

本発明の複合フィルム積層体の第２Ｎフイルムはエチレ
ン−プロピレンブロック共重合体から成形される。エチ
レン−プロピレンブロック共重合体のエチレン含量には
特に限定はなく、耐寒性を維持するためにはエチレン濃
度は高いほどよいが、成形性と溶媒抽出の面から２０重
量％以下が望ましい。

ところで、本発明者らは更に検討を進めた結果、エチレ
ンープロピレンプロソクにブロック共重合体中のゴム成
分と血相溶性のポリオレフィン系重合体をブレンドして
使用することにより当該フィルムの透明性も改良できる
ことを見出した。

即ち、本発明者らの知見によれば、エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体は表面同様にその内部においてもゴ
ム成分の点在が認められた。このゴム成分の粒径ば０．
８〜３μφ、光の波長０．４〜０．６５μより大きいた
めフィルム内を通過する光の屈折と反射を生ぜしめ、フ
ィルム全体を通過する光の量（エネルギー）を低下させ
てしまう。このために、エヂレンープロピレンプロソク
共重合体フィルムの透明性（内部ヘイズ）は必ずしも十
分でなかったのである。つまり、ゴム成分の粒度を小さ
くすればかかる現象を郷除することが可能となるのであ
る。重合的に粒度を小さくするためには、ゴム成分分子
量を小さくするなどの方法が考えられるが、ゴム成分の
分子量を小さくすると分子量とともにフィルムの低温耐
衝撃性も低下してしまうので本発明の前記用途には不適
当になってしまうので好ましくない。そこで本発明者ら
はゴム成分の分子量を下げることなく、ゴム成分の粒径
を小さくすべく検討をすすめた結果、周囲のプロピレン
重合体に対するよりもゴム成分との相溶性が良好であり
、しかもゴム成分よりも粘度の低いポリマーをエチレン
−プロピレンブロック共重合体に熔融ブレンドすること
によりかかる目的を達成することができることを見出し
たのである。

かかるブレンド成分としては好ましくは例えばＭｌが５
以上の低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチ
レン−プロピレン共重合ゴム及びエチレン−酢酸ビニル
共重合体などをあげることができる。溶融ブレンド法と
しては通常の押出機を通す程度の簡単な方法でよい。か
かるブレンド成分のエチレン−プロピレンブロック共重
合体に対するブレンド割合には特に限定はないが、例え
ば、エチレンプロピレンプロソク共重合体に高？ロー低
密度ポリエチレンをブレンドした例をＳＥＭ（走査型電
子顕微鏡）写真で観察すると、ゴム成分粒子径はブレン
ド量の増大とともに減少し、ブレンド量が１０重量％以
上では、ゴム成分の粒子径は光の波長以下の平均的０．
４μψとなることを確認した。エチレンープロピレンブ
ロック共重合体中のゴム量と等しい量までブレンドする
のが最もよい。しかし、それ以上ブレンドした場合には
その透明性は逆に低下していく傾向にある。これはゴム
成分内へ混入できる量を超えるためであり、余った樹脂
分はポリプロピレン相に残留し、ポリプロピレンとの相
溶性が悪いためにポリプロピレン部分本体の透明性を低
下させるためと考えられる。

前記透明基材樹脂フィルム層に使用する基材フィルムと
しては、例えば、ＰＥＴフィルム、ナイロンフィル去、
エパールフィルムなどの単味フィルムや２種以上のフィ
ルムの複合フィルムなどの透明で高光沢フィルムを用い
ることができ、前記第１Ｎ及び第２層からなる複合フィ
ルムを基材フィルムにドライラミ接着法をはじめとする
任意の方法で接着剤を介して複合化せしめることができ
る。

このようにして本発明者らは、エチレンープロピレンブ
ロック共重合体又はこれに該ブロック共重合体中のゴム
成分と真相溶性のポリオレフィン系樹脂を適量ブレンド
した層の一表面にポリプロピレン又はエチレン−プロピ
レンランダム共重合体を例えば共押出ダイスでフィルム
成形し、これをドライラミネート等の方法により接着剤
を介して透明な基材フィルム層に積層せしめることによ
り、透明なハイレトルト用包装積層体又は透明レトルト
用包装積層体（含ボイル）を得ることに成功したのであ
る。

レトルト殺菌時の高温により、フィルムが白化すること
がよくあるが、本発明の複合フィルム積層体はゴム粒子
自体が光の波長以下の粒径であるため、二次結晶化の進
行による界面でのヒズミも光透過にあまり影響を与えず
、ポリプロピレンと同程度の透明性をもち、一般に市販
されているエチレン−プロピレンランダム共重合体にエ
チレン−プロピレン共重合ゴムをブレンドしたフィルム
よりも透明性に優れている。複合フィルムの製造に際し
、各層を接合する方法は、共押出法、ラミネーション法
、接着剤による貼り合せ法などのいずれでもよいが、共
押出法が生産性に優れている例えば、以下の実施例でも
説明するように、こうして得られたポリプロピレン又は
エチレンープロヒレンランダム共重合体と、エチレン−
プロピレンブロック共重合体又はこれに該エチレンープ
ロピレンブロック共重合体と真相溶性のポリオレフィン
系樹脂を１種以上→゛レンドしたものとの２層複合フィ
ルムを透明なナイロン又はポリエチレンテレフタレート
などの基材樹脂フィルムとメチレ゛ンープロピレンブロ
ソク共重合体フィルム側が基材フィルムと接するように
ラミネーションし、複合フィルム積層体を作成し、この
本発明に従ったフィルムを内面として１３ｃｍＸ　１７
ｃｍの３方シ一ル袋を作成し、サラダ油２０／水８０の
ブレンド液を１５〇−注入し、残る一方をヒートシール
し、　１３５℃×２０分のレトルト殺菌を行なって、外
観及び内容物の透視性を観察したが、同時テストを行な
ったエキレンープロピレンランダム共重合体にメチレン
ープロピレンランダム共重合体ゴムをブレンドした現在
市販のフィルム層のものに比べ失透は少なく、外観の変
化もなく、状態は極めて良好であった。更に、工≠レン
ープロピレンプロソク共重合体を用いることにより、−
１０℃以下の極低温域での耐寒強度も向上し、実用物性
としての落下破袋率も小基＜なり、包材としての安全性
が増した。

実施例゛ 以下ｉこ本発明の詳細な説明するが、本発明の範囲をこ
れらの実施例に限定するものでないことはいうまでもな
い。以下の例において「％」は特にことわらない限り１
重量％」を表わす。

実施例Ｉ Ｍ　Ｆ　Ｒ（ＪＩＳ−に−６７５８に準じ２３０℃で測
定した値、以下同じ）が１．５でエチレン含量が１５％
のエチレン−プロピレンブロック共重合体にＭＦＲが１
５のし−ＬＤＰＥ１５％を溶融プレブレンドした樹脂を
ベース層とし、その片面がＭＦＲが１０のポリプロピレ
ンの７μ厚で構成する２種２層フィルムをグイ温度２５
０℃のＴダイ成形機で成形し、厚さ７０μのフィルムを
得た。

実施例２ 実施例１においてＭＦＲ力月５のＬ　−Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ
の代りにＭＦＲが１５のＨＤ　Ｐ　Ｅを１５％溶融プレ
ブレンドしたものを用いた以外は実施例１と同様にして
複合フィルム積層体を得た。

実施例３ 実施例１においてＭＦＲが１５のＬ−ＬＤＰＥの代りに
ＭＦＲ力月５のＬＤＰＥを１５％溶融プレブレンドした
ものを用いた以外は実施例１と同様にして複合フィルム
積層体を得た。

実施例４ 実施例１においてＭＦＲが１５のＬ−ＬＤＰＲの代りに
ＭＦＲが４のＥＰＲを１５％溶融プレブレンドしたもの
を用いた以外は実施例１と同様にして複合フィルム積層
体を得た。

実施例５ 実施例１においてＭＦＲが１５のＬ−ＬＤＰＥの代りに
ＭＦＲが６のＥＶＡを１５％溶融プレブレンドしたもの
を用いた以外は実施例１と同様にして複合フィルム積層
体を得た。

実施例６ 実施例１においてＭＦＲが１０のポリプロピレンの代り
にＭＦＲが７のエチレン−プロピレンランダム共重合体
（エチレン濃度４．０％）を用いた以外は実施例１と同
様にして複合フィルム積層体を得た。

実施例７ 実施例１において第１層フィルムとしてエチレンプロピ
レン共重合体を用いた以外は実施例１と同様にして複合
フィルム積層体を得た。

比較例Ｉ ＭＦＲが１．５でエチレン含量が１５％のエチレン−プ
ロピレンブロック共重合体を単独でグイ温度２５０℃の
Ｔダイ成形機で成形し、厚さ７０μのフィルムを得た。

比較例２ エチレンプロピレンランダム共重合体にエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴムを１５％ブレンドし、比較例１と同
様にして単層のフィルムを成形した。

実施例１〜６及び比較例１〜２の各種２層あるいは単層
のフィルムの物性を測定し、またこれらのフィルムの第
２Ｎ側を透明な延伸ナイロンフィルムとウレタン系接着
剤でドライラミネートして複合フィルム積層体を得た（
実施例１〜６においてはエチレンープロピレンブロソク
共重合体フィルム層がナイロンフィルムと接するように
積層した）。次いでこれらの積層体から１７０　ｍｍＸ
　　１３０ｍｍの大きさの三方ヒートシールパウチを、
３ｋｇ／ｃＪの加圧下に２５０℃及び０．５秒の条件で
、作成し、水とサラダ油の混合物１５０−を充填し、も
う一方の開口部をヒートシールし、１３５℃×２０分間
の高温加熱レトルト殺菌処理を行なった。レトルト殺菌
処理後、その外観を観察するとともに、充填液の温度が
一５℃となる雰囲気中で落袋を実施した。

結果は第１表に示す通りであった。

（工　Ｏノ （第１表脚注） ＊１：インパクトは東洋精機＠製のフィルムインパクト
テスターを用い、低温インパクトは一５℃で、常温イン
パクトは２３℃で測定を実施した。

＊２：レトルト適性は複合ポリプロピレンフィルム同士
を密着させた状態で四方ヒートシールを行ない、これを
１３５℃×３０分のレトルト殺菌処理をしたうえで四方
ヒートシール内のフィルム同士の融着状態外観を観察し
た。

＊３：低温落袋は１３０ｍｍＸ　１７０ｍｍの形状のパ
ウチを作成し、水とサラダ油を５０１５０にブレンドし
た液を１５０ｍｇ充填封入したのち一５℃で１．２ｍの
高さからコンクリート面へ垂直落下させ、そのときの破
袋率をとった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、（ｉ）ポリプロピレン又はエチレン−プロピレンラ
   ンダム共重合体から成る第１層及び（ｉｉ）エチレン−
   プロピレンブロック共重合体又はエチレン−プロピレン
   ブロック共重合体と該ブロック共重合体中のゴム成分と
   良相溶性のポリオレフィン系重合体とのブレンドから成
   る第２層の複合フィルムを透明な基材樹脂フィルム層に
   第２層が基材フィルムに接するように積層して成る複合
   フィルム積層体。