JPS6237806A - 絶縁電線 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は、絶縁電線、特に無機ポリマーを主成分とする
絶縁被覆を設けた絶縁電線の改食に関する。

［発明の技術的背景とその問題点］ 従来から、導体上にポリボロシロキサン樹脂被覆を施し
た絶縁電線が知られている（特開昭５７−３０２０９号
公報、特開昭５７−３６７２２号公報）。

しかしながら、上記の絶縁電線は優れた耐熱性を有する
反面、曲げ歪を受けた場合にクラックを発生しやすく、
コイル形成時に問題を生ずることがあった。

［発明の目的］ 本発明は、このような問題点を解決するためになされた
もので、可撓性を向上させた無機ポリマー絶縁電線を提
供することを目的とする。

［発明の概要］ すなわち本発明の絶縁電線は、導体表面に酸化被膜層お
よびポリボロシロキサン樹脂を主成分とする絶縁塗料の
塗布焼付層を順に設けたことにより、導体と絶縁塗料と
の密着性を改善し可撓性を著しく向上させたものである
。

本発明に用いられる導体としては、丸線、平角線等の裸
導体や、Ｎｂ−Ｔｉ等の合金系超電導線、Ｎｂ３Ｓｎ、
Ｖ３　Ｇａ、Ｎｂ５ＡＪ２等の化合物超電導線がある。

本発明に使用する絶縁塗料としては、たとえばポリボロ
シロキサン樹脂にシリコーン樹脂と無機質充填剤とを配
合し、これをクレゾール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
（ＮＭＰ＞等の有機溶剤に溶解あるいは分散させて得ら
れるものがあや。

なおポリボロシロキサン樹脂は （ａ）ＳｉＸ４．５ｔＲＸ３．５ｉＲＲ’　Ｘ２　Ｆ表
わされるシラン化合物（但し、上式中Ｒ，Ｒ’はアルキ
ル基またはアリール基、Ｘは水酸基、アルコキシル基、
アセトキシル基であって、Ｘは水酸基の場合はその脱水
縮合物も含む［ＳｉＸ＋についてはＸは４個とも水Ｍ基
の場合を除り］）の１種または２種以上と （ｂ）ホウ酸、無水ホウ酸、ホウ酸金属塩、ハロゲン化
ホウ素、ホウ酸エステルの１種または２種以上とをＳｉ
ミニホウの原子比で１：１０〜１０：１好ましくは５：
１〜１：５の範囲で５０〜８００℃で加熱して縮重合さ
せることにより得られる。

このとき必要に応じてアセチルアセトン、無水酢酸、ク
レゾール、テトラヒドロフラン、キシレン、ＮＭＰ、ジ
チメルアセトアミドのような有機溶剤を用いてもよい。

しかして上記（ａ）、（ｂ）成分とともに下記の成分を
配合して反応させることにより、得られるポリボロシロ
キサン樹脂の可撓性や耐水性を向上させることもできる
。

（Ｃ）メチルフェニルシリコーンオイル、ジメチルシリ
コーンオイル等のシリコーンオイル（ｄ）芳香族アルコ
ール、脂肪族多価アルコール、フェノール類、芳香族カ
ルボン酸 （ｅ）鉛、マンガン、コバルト、亜鉛、カルシウム等の
有機塩の混合物 （ｆ）トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、
ジェタノールアミン、フェニレンジアミン、エチレンジ
アミン、トリメチレンジアミン等の含窒素化合物 （Ｃ）〜（ｆ）成分の配合量は、（ａ）成分と（ｂ）成
分との合計１１００重量部あたり、（Ｃ）成分は５〜１
００重量部、（ｄ）成分は５〜３００重量部、（ｅ）成
分は０．０５〜１０重量部、（ｆ）成分は、Ｎ原子の数
が（ｂ）成分中のホウ素原子の数１００あたり５〜２０
０となる量とすることが望ましい。上記（Ｃ）〜（ｆ）
成分は、単独でもしくは２種以上で用いられる。

本発明において、絶縁塗料に配合されるシリコーン樹脂
は市販のものが使用でき、たとえば東芝シリコーン社製
のＴＳＲ１１６がある。このような純シリコーンの他、
シリコーンアルキッド、シリコーンポリエステル、シリ
コーンエポキシ等がある。

これらのの配合量はポリボロシロキサン樹脂１００重量
部あたり５〜４００重量部、好ましくは１０〜２００重
量部が適している。この範囲未満では可撓性が劣り、こ
の値を越えると、耐熱性が低下する。

さらにまた、無機質充填剤としては、雲母、タルク、酸
化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム
、タングステン、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシ
ウム、数種の金属酸化物を混合溶解したセラミックフリ
ット等がある。これらは単独で使用してもよく、また混
合して使用しても同様の効果が得られる。これらの無機
質充填剤は天然産でもよく合成品でもよいが、いずれも
粒径１０μｍ以下の微粉末が望ましい。このものの配合
量はポリボロシロキサン樹脂とシリコーン゛　　樹脂と
の合計量１００重量部あたり５〜３００重聞部、好まし
くは５〜２００重量部が適している。

この値未満では耐熱性に劣り、この値を越えると機械特
性が低下する。

［発明の実施例］ 次に本発明の実施例について説明する。

（絶縁塗料の製造） ジフェニルヒドロキシシラン４３２ｇ（２モル）ホウ酸
８３ＣＩ　（１，３モル）、粘度（２５℃）が１０セン
チストークスのジメチルシリコーンオイル２５６ｇをフ
ラスコに入れ、窒素雰囲気中で撹拌下に室温から４００
°Ｃまで６時間を要して昇温させ、さらに４００℃で１
時間加熱撹拌して縮重合反応を行った。反応過程で６６
０の水と７０ａの未反応の低分子量シリコーンオイルが
溜出除去された。

このようにして得られたポリボロシロキサン樹脂は、常
温で無色固形状であり、収量は５２５０であった。これ
をＮＭＰに溶解さけて不揮発分４５．６％の樹脂溶液と
した。

このポリボロシロキサン樹脂溶液３３３ｑをシリ］−ン
樹脂（東芝シリ」−ンネｌ製ＴＳＲ１１６）３００Ｃ］
、Ｍ化マグネシウム１２０（］とどもに、ＮＭＰ３００
Ωに溶解さゼて絶縁塗料を製造した。

実施例１ 厚ざ１ＴＩＴＩｌのＣＬＪ仮に表面の叫脂等の前処理を
施した後、濃度１８０ｇ／β、液温１００℃のエボノー
ルＣスペシャル（株式会社ジャパン・メタル・フィニツ
シニング・カンパニー製表面処理剤商品名）溶液中に浸
漬し、表面に厚さ５μｍの黒色酸化銅被膜を（ＣＩＪＯ
）を形成した。この上に前述の絶縁塗料を４５０℃で塗
布焼付けして厚さ１０μｍの被膜層を形成した。

このようにしてｊｑだ板材に９０’屈曲を１回として半
径１０ＴＩＴｎの両振り繰り返し曲げを２０回加えたか
、絶縁被膜の剥離が認められなかった。

一方Ｃｕ板上に酸化銅被膜を形成Ｖず伯は上記と同様の
方法で絶縁被膜を形成したものは１回目の屈曲で表面に
無数のクラックを発生した。

実施例２ 直径１ｍＴｌ１φのＣｕ線表面に実施例１と同様の方法
で厚さ１μｍの酸化銅被膜を形成し、その上に厚さ１０
μｍの絶縁塗料の焼付層を形成した。この線材に直径１
１ＩＩＴｎφの巻付は試験を行ったが、クラックの発生
は認められなかった。

一方、Ｃｕ線表面に酸化銅被膜を形成せず他は上記と同
様の方法で得た絶縁電線は直径４．Ｏｎ＋ｎ＋φの巻付
は試験でクラックを発生した。

［発明の効果］ 以上の実施例から明らかなように、導体表面にポリボロ
シロキサン樹脂を主成分とする絶縁塗料の塗布焼付層を
形成するにあたり、下地層として′酸化被膜を介在せし
めることにより密着性が改善され、したがって可撓性を
著しく向上させることができる。

出願人　　　　　昭和電線電纜株式会社代理人弁理士　
　須　山　佐　− （ばか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導体表面に酸化被膜層およびポリボロシロキサン
   樹脂を主成分とする絶縁塗料の塗布焼付層を順に設けた
   ことを特徴とする絶縁電線。