JPS6236426A - 混濁を入れたプラスチツクエレメント - Google Patents
混濁を入れたプラスチツクエレメントInfo
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- JPS6236426A JPS6236426A JP61183562A JP18356286A JPS6236426A JP S6236426 A JPS6236426 A JP S6236426A JP 61183562 A JP61183562 A JP 61183562A JP 18356286 A JP18356286 A JP 18356286A JP S6236426 A JPS6236426 A JP S6236426A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/22—Mixtures comprising a continuous polymer matrix in which are dispersed crosslinked particles of another polymer
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、混濁を入れたプラスチックエレメント、殊に
光投写スクリンとして、たとえばテレビの投写スクリン
として適当な、それ自体透明なプラスチックからなる成
形された平らなプラスチックエレメントに関する。
光投写スクリンとして、たとえばテレビの投写スクリン
として適当な、それ自体透明なプラスチックからなる成
形された平らなプラスチックエレメントに関する。
従来の技術
種々の課題が、半透明のガラスの使用により技術的に解
決される。これらの課題に属するのは、ガラス化物のつ
や消し、同じく投写スクリンおよびその他の光学的表示
エレメントの製造であるっ 通例、たとえば分散相としての適当な寸法の粒子が媒体
相中に埋込まれていて、双方の相が異なる屈折率を有す
る場合に生じるような相界面における光の屈折ないしは
光の散乱が使用される。媒体相はたとえば有利にプラス
チックからなる。工業的には、媒体相中へ埋込むため、
たとえばガラス球のような無機粒子のほかに、適当な重
合体粒子が開発されている。
決される。これらの課題に属するのは、ガラス化物のつ
や消し、同じく投写スクリンおよびその他の光学的表示
エレメントの製造であるっ 通例、たとえば分散相としての適当な寸法の粒子が媒体
相中に埋込まれていて、双方の相が異なる屈折率を有す
る場合に生じるような相界面における光の屈折ないしは
光の散乱が使用される。媒体相はたとえば有利にプラス
チックからなる。工業的には、媒体相中へ埋込むため、
たとえばガラス球のような無機粒子のほかに、適当な重
合体粒子が開発されている。
たとえば西ドイツ国特許出願公開第２１４６６２８号明
細書からは微細な重合体粒子を製造するための１合法が
公知であり、この場合ラジカルによって惹起される付加
重合が可能である。
細書からは微細な重合体粒子を製造するための１合法が
公知であり、この場合ラジカルによって惹起される付加
重合が可能である。
モノエチレン系不飽和単量体 ８７〜９９．９９重量％
および 少なくとも１つの多重不飽和単量体 ０．０１〜６重量
％ を含有する単量体系（Ａ）中に、 他の可溶性熱可塑性付加重合体 ５〜５０重量％（全混
合物に対して）を完全に溶解し、その際最初の重合体は
熱可塑性重合体に不溶であり；かつ 両者からなる溶液に、単量体系がラジカルにより重合し
て大体において球状に形成された架橋せる重合体粒子を
形成するような条件を加え、その際粒子は０．５〜６０
μの範囲内の平均粒径を有しかつ熱可塑性重合体の連続
相中に分散されている。
および 少なくとも１つの多重不飽和単量体 ０．０１〜６重量
％ を含有する単量体系（Ａ）中に、 他の可溶性熱可塑性付加重合体 ５〜５０重量％（全混
合物に対して）を完全に溶解し、その際最初の重合体は
熱可塑性重合体に不溶であり；かつ 両者からなる溶液に、単量体系がラジカルにより重合し
て大体において球状に形成された架橋せる重合体粒子を
形成するような条件を加え、その際粒子は０．５〜６０
μの範囲内の平均粒径を有しかつ熱可塑性重合体の連続
相中に分散されている。
該西ドイツ国特許出願公開明細書による重合体粒子は架
橋されており、従って殆んど溶融不能で僅かに変形可能
であるので、たとえば粉末と一緒に圧縮するかまたは射
出成形法にかけることができる。
橋されており、従って殆んど溶融不能で僅かに変形可能
であるので、たとえば粉末と一緒に圧縮するかまたは射
出成形法にかけることができる。
重合体は溶液の形でたとえばアクリル樹脂板に吹付ける
ことができる。つや消しラッカーとしてならびに後方投
写を有する可視スクリンの製造に適当である温合物とし
ての使用可能性がコンピューター、テレビまたは映画工
業、写真等において述べられる。
ことができる。つや消しラッカーとしてならびに後方投
写を有する可視スクリンの製造に適当である温合物とし
ての使用可能性がコンピューター、テレビまたは映画工
業、写真等において述べられる。
さらに、西ドイツ国特許出顯公開第２１４６６０７号明
細書から公知の透明ないし不透明のプラスチック混合物
は、少なくとも１種の、モノエチレン系不飽和単量体８
７〜９９．９９重量％と、単量体の架橋剤０．０１〜６
重量％からなる球状の架橋された付加重合体粒子を、付
加１合体の連続相中に分散して含有し、その際付加重合
体は混合された単量体に可溶であるべきである。
細書から公知の透明ないし不透明のプラスチック混合物
は、少なくとも１種の、モノエチレン系不飽和単量体８
７〜９９．９９重量％と、単量体の架橋剤０．０１〜６
重量％からなる球状の架橋された付加重合体粒子を、付
加１合体の連続相中に分散して含有し、その際付加重合
体は混合された単量体に可溶であるべきである。
とくに、プラスチック混合物はなお付加的の、共重合せ
る架橋剤を含有する。適用領域としては、自立性で透明
なプラスチック板、帯状シート等が記載される。アクリ
ルシートに重合体材料の溶液を吹付けることによって、
つや消しシートが得られる。さらに、該混合物は後方投
写を有する映像スクリンに適当である。
る架橋剤を含有する。適用領域としては、自立性で透明
なプラスチック板、帯状シート等が記載される。アクリ
ルシートに重合体材料の溶液を吹付けることによって、
つや消しシートが得られる。さらに、該混合物は後方投
写を有する映像スクリンに適当である。
特開昭５５−２３１０２号公報（” Ｃｈｅｍ。
Ａｂｓ ｔｒ 、 ”第９３巻、第２４０７９２ｙ ）
には光散乱性アクリル樹脂板が記載されていて、このも
のはアクリル樹脂フィルムと、光散乱剤を含有するアク
リレート単量体とからバンド重合によりサンドイッチ形
態で得られる。
には光散乱性アクリル樹脂板が記載されていて、このも
のはアクリル樹脂フィルムと、光散乱剤を含有するアク
リレート単量体とからバンド重合によりサンドイッチ形
態で得られる。
特開昭５６−１１７２２５号公法（Ｃｈｅｍ。
Ａｂｓｔｒ、”第９６巻、第８６６２７ｂ）からは、一
方向に広い光拡散作用を有し、他の方向に光学レンズの
作用を有する光学スクリンが公知である。
方向に広い光拡散作用を有し、他の方向に光学レンズの
作用を有する光学スクリンが公知である。
光学スクリンは、粉末状ガラス繊維を変性アクリル樹脂
中へ埋込み、引続き単軸引伸ばし、次いでカーボン含有
アクリレート層で最終被榎することによって製造される
。
中へ埋込み、引続き単軸引伸ばし、次いでカーボン含有
アクリレート層で最終被榎することによって製造される
。
投写スクリンとしての光散乱性アクリル樹脂板は特開昭
５７−０５７４２号公報（Ｃｈｅｍ。
５７−０５７４２号公報（Ｃｈｅｍ。
Ａｂｓｔｒ、 第９６巻、２００７６８ａ）の対象で
あり、その際所望の光散乱はＰＭＭＡ中に直径０．５〜
２０μの石英球を埋込むことによって達成される。英国
特許第１５８５３３８号明細書によれば、ガラス球が充
填されているプラスチック板を使用すれば、通常のガラ
ス繊維板よりも良好な光学的分解、大きい光学的半価角
および大きい可撓性を有する光散乱板が得られる。
あり、その際所望の光散乱はＰＭＭＡ中に直径０．５〜
２０μの石英球を埋込むことによって達成される。英国
特許第１５８５３３８号明細書によれば、ガラス球が充
填されているプラスチック板を使用すれば、通常のガラ
ス繊維板よりも良好な光学的分解、大きい光学的半価角
および大きい可撓性を有する光散乱板が得られる。
ガラス球は０．００１〜０．０５ｍｍの直径を有する。
媒体材料としては、セルロースエステル、ポジカーボネ
ート、ポリアクリルスルホン、ポリスチロールまたはア
クリル樹脂のような熱可塑性物質が挙げられる。
ート、ポリアクリルスルホン、ポリスチロールまたはア
クリル樹脂のような熱可塑性物質が挙げられる。
発明が解決しようとする問題点
透明ないし不透明のプラスチック混合物およびたとえば
板またはシート材料の製造のためのそれの使用に関する
先行技術の方法は完全には満足できなかった。
板またはシート材料の製造のためのそれの使用に関する
先行技術の方法は完全には満足できなかった。
殊に、光学的投写スクリンとしての適性に関する要求は
完全に満足することができなかった。
完全に満足することができなかった。
殊に著しい技術的欠点のない、押出し可能性も要求され
た。
た。
問題点を解決するための手段
ところで、１合体マトリックス（ＰＭ）に、重合体マト
リックス（ＰＭ）に対して゛＼〜６０重量％の割合で架
橋された粒状物を加え、その際架橋された粒状物は、 ９．９〜５９．９ｍ：量チが、１つの芳香族基を含有す
る１種または数種のラ ジカル重合可能の単量体 Ａ１またはハロヶゞンを含 有する非芳香族単量体Ａ′、 ９０〜４０車量饅が、これらの単量体と共血台可能であ
るが、これらと は異なるビニル系単量体 ０．１〜２０重量係か、少なくとも１種の架橋性単量体
■および θ〜１０重量係重量節極性単量体Ｈがら構成されている
重合体Ｐ からなり、ただし ａ）重合体Ｐの屈折率は１合体マトリックスの屈折率よ
りも高く、 ｂ）粒状物の平均粒径は玄゛狂〜５０μ、とくに２０〜
６５μである場合、混濁を入れた、殊に成形せる平らな
プラスチックエレメントは光学的投写スクリン、殊にテ
レビ投写スクリンに対する要求をとくに良好に満足する
ことが判明した。
リックス（ＰＭ）に対して゛＼〜６０重量％の割合で架
橋された粒状物を加え、その際架橋された粒状物は、 ９．９〜５９．９ｍ：量チが、１つの芳香族基を含有す
る１種または数種のラ ジカル重合可能の単量体 Ａ１またはハロヶゞンを含 有する非芳香族単量体Ａ′、 ９０〜４０車量饅が、これらの単量体と共血台可能であ
るが、これらと は異なるビニル系単量体 ０．１〜２０重量係か、少なくとも１種の架橋性単量体
■および θ〜１０重量係重量節極性単量体Ｈがら構成されている
重合体Ｐ からなり、ただし ａ）重合体Ｐの屈折率は１合体マトリックスの屈折率よ
りも高く、 ｂ）粒状物の平均粒径は玄゛狂〜５０μ、とくに２０〜
６５μである場合、混濁を入れた、殊に成形せる平らな
プラスチックエレメントは光学的投写スクリン、殊にテ
レビ投写スクリンに対する要求をとくに良好に満足する
ことが判明した。
１つの芳香族基を含有するラジカル重合可能の単量体Ａ
とは、式Ｉ： 〔式中Ａｒは場合により置換された、１２までの炭素原
子を有する芳香族炭化水素基、とくに場合によりＣ工〜
Ｃ４−アルキル基またはフッ素、塩素または臭素、もし
くは両種の置換基で置換されている芳香族基、殊にフェ
ニル基を表わしＲは水素またはメチル基を表わし、Ｒ′
は場合により分校された、炭素原子数１〜８のアルキレ
ン基を表わし、ｎはゼロまたは１を表わし、ｍはぜ口ま
たは１を表わす、ただしｐがゼロを表わす場合にはｍも
ゼロを表わすものとする〕で示される単量体を表わす。
とは、式Ｉ： 〔式中Ａｒは場合により置換された、１２までの炭素原
子を有する芳香族炭化水素基、とくに場合によりＣ工〜
Ｃ４−アルキル基またはフッ素、塩素または臭素、もし
くは両種の置換基で置換されている芳香族基、殊にフェ
ニル基を表わしＲは水素またはメチル基を表わし、Ｒ′
は場合により分校された、炭素原子数１〜８のアルキレ
ン基を表わし、ｎはゼロまたは１を表わし、ｍはぜ口ま
たは１を表わす、ただしｐがゼロを表わす場合にはｍも
ゼロを表わすものとする〕で示される単量体を表わす。
式Ｉの単量体のみから形成されるホモ重合体および共重
合体は、通常屈折率Ｎｄ〉１．５６を有する。
合体は、通常屈折率Ｎｄ〉１．５６を有する。
とくに、式Ｉの単量体はスチロールおよびα−メチルス
チロールおよびｐ−メチルスチロールのようなそのメチ
ル置換誘導体、ｐ−エチルスチロール、ナラヒＫ ｐ
−クロルスチロールのようなハロゲン置換誘導体である
。さらに、式Ｉの単量体Ａとしては、たとえばフェニル
アクリレートおよび一メタクリレート、キシリレンメタ
クリレートおよび−アクリレート、殊にｍ型、４−メチ
ルフェニルアクリレートおよび一メタクリレート、２−
フェニルエチルアクリレートおよび−メタクリレート、
６−フェニル−１−プロピルメタクリレートおよび一ア
クリレート、２−フェニル−オキシエチルアクリレート
および一メタクリレートが挙けられる。
チロールおよびｐ−メチルスチロールのようなそのメチ
ル置換誘導体、ｐ−エチルスチロール、ナラヒＫ ｐ
−クロルスチロールのようなハロゲン置換誘導体である
。さらに、式Ｉの単量体Ａとしては、たとえばフェニル
アクリレートおよび一メタクリレート、キシリレンメタ
クリレートおよび−アクリレート、殊にｍ型、４−メチ
ルフェニルアクリレートおよび一メタクリレート、２−
フェニルエチルアクリレートおよび−メタクリレート、
６−フェニル−１−プロピルメタクリレートおよび一ア
クリレート、２−フェニル−オキシエチルアクリレート
および一メタクリレートが挙けられる。
ハロゲンを含有する非芳香族単量体にとは、殊に塩素ま
たは臭素が活性化されてない、従って容易に加水分解可
能な結合で含有されているようなもの、たとえばα−ク
ロルアクリル酸メチルエステルのような、Ｃよ〜Ｃ６ア
ルコールのα−クロルおよびα−ブロムアクリル−およ
びメタクリル酸エステル、さらには塩化ビニルおよび塩
化ビニリデンを表わす。
たは臭素が活性化されてない、従って容易に加水分解可
能な結合で含有されているようなもの、たとえばα−ク
ロルアクリル酸メチルエステルのような、Ｃよ〜Ｃ６ア
ルコールのα−クロルおよびα−ブロムアクリル−およ
びメタクリル酸エステル、さらには塩化ビニルおよび塩
化ビニリデンを表わす。
ビニル系共重合可能な単量体Ｂとは、殊に式：
％式％
〔式中Ｒは水素またはメチル基を表わし、Ｒ“は場合に
より分枝された、場合により環状の、炭素原子数１〜８
のアルキル基を表わし、その際環状アルキル基はとくに
少なくとも５つの成環炭素原子を有する〕で示されるよ
うなものを表わす。Ａ、Ｂおよび０群の単量体のうちそ
れぞれ種々の代衣者を、それの作用が記載の特徴に一致
する限り使用することもできる。式■の単量体のみから
形成されるホモ−および共重合体は、通常屈折率Ｎｄ＜
１．５１、一般に＜１．４９を有する。
より分枝された、場合により環状の、炭素原子数１〜８
のアルキル基を表わし、その際環状アルキル基はとくに
少なくとも５つの成環炭素原子を有する〕で示されるよ
うなものを表わす。Ａ、Ｂおよび０群の単量体のうちそ
れぞれ種々の代衣者を、それの作用が記載の特徴に一致
する限り使用することもできる。式■の単量体のみから
形成されるホモ−および共重合体は、通常屈折率Ｎｄ＜
１．５１、一般に＜１．４９を有する。
とくに、ビニル系単量体Ｂは、それから製造される重合
体ないしは共重合体のガラス化温度Ｔｇ （膨張針で測
定）が少なくとも８０°Ｃであるように選択される。［
Ｔｇおよび単量体の寄与についてはブランドラップ・イ
ンメルグート（Ｂｒａｎｄｒｕｐ−工ｍｍｅｒｇｕｔ、
およびビーベック（Ｂ、 Ｖｉｅｗｅｇ ）、エラ
セル（Ｆ、 Ｅｓ５ｅｒ ）、グラスチック ハンドブ
ック（Ｋｕｎｓｚｓｚｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ ）”
、第■巻、ハンプ出版社（１９７５年）、第６３６Ｑ−
第３４０頁；フォックス・プル（１，Ｇ、 Ｆｏｘ Ｂ
ｕｌｌ （Ｔ、 Ｇ、 Ｆａｘ−Ｂｕｌｌ ）、アメリ
カン・フィジカル・ソサイテイー（Ａｍ、 Ｐｈｙｓ、
Ｓｏｃ、 °）”第１巻、第１２５頁（１９５６年）
参照〕。
体ないしは共重合体のガラス化温度Ｔｇ （膨張針で測
定）が少なくとも８０°Ｃであるように選択される。［
Ｔｇおよび単量体の寄与についてはブランドラップ・イ
ンメルグート（Ｂｒａｎｄｒｕｐ−工ｍｍｅｒｇｕｔ、
およびビーベック（Ｂ、 Ｖｉｅｗｅｇ ）、エラ
セル（Ｆ、 Ｅｓ５ｅｒ ）、グラスチック ハンドブ
ック（Ｋｕｎｓｚｓｚｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ ）”
、第■巻、ハンプ出版社（１９７５年）、第６３６Ｑ−
第３４０頁；フォックス・プル（１，Ｇ、 Ｆｏｘ Ｂ
ｕｌｌ （Ｔ、 Ｇ、 Ｆａｘ−Ｂｕｌｌ ）、アメリ
カン・フィジカル・ソサイテイー（Ａｍ、 Ｐｈｙｓ、
Ｓｏｃ、 °）”第１巻、第１２５頁（１９５６年）
参照〕。
ビニル系単量体Ｂはとくに有利に全部または少なくとも
４０］Ｕ量チがメチルメタクリレートからなる。
４０］Ｕ量チがメチルメタクリレートからなる。
架橋性単量体Ｖとは、自体公知のラジカル架橋剤を表わ
す。架橋性単量体は普通、分子中に１つよりも多いラジ
カル重合可能の単位を有する。ジビニルペンゾールのよ
うな２つのビニル基を有するもの、グリコールジ（メタ
）アクリレート、１，６−および１，４−ブタンジオー
ル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）−アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート等のようなポリオールのアクリル
酸およびメタクリル酸エステルおよび一アミド、さらに
はＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、メチレンビ
スアクリルアミドおよび−メタクリルアミｖ１グリシゾ
ル（メタ）アクリレートのようなビニリデン基、（保護
された）アミドメチロール基、カルバミドメチロールエ
ーテル基、アズラクトン基およびエポキシ基を含有する
単量体、殊にアクリル酸および／またはメタクリル酸の
ビニル、アリルおよびクロチルエステルのような分子中
に差異のある反応性を有する不飽和基を有する架橋性単
量体が挙げられる。〔ラウス・パンチがム（Ｒａｕｃｈ
−Ｐｕｎｚｉｇａｍ ） 、フェルカー（Ｔｈ、 Ｖｏ
ｅｌｋｅｒ ） 、 ”アクリルおよびメタクリル化
合物（Ａｃｒｙｌ−ｕｎｄ Ｍｅｚｈａｃｒｙｌｖｅｒ
ｂｉｎｄｕｎｇｅｎ）”スプリンデル出版社、ベルリン
、１９６７年参照〕。
す。架橋性単量体は普通、分子中に１つよりも多いラジ
カル重合可能の単位を有する。ジビニルペンゾールのよ
うな２つのビニル基を有するもの、グリコールジ（メタ
）アクリレート、１，６−および１，４−ブタンジオー
ル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）−アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート等のようなポリオールのアクリル
酸およびメタクリル酸エステルおよび一アミド、さらに
はＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、メチレンビ
スアクリルアミドおよび−メタクリルアミｖ１グリシゾ
ル（メタ）アクリレートのようなビニリデン基、（保護
された）アミドメチロール基、カルバミドメチロールエ
ーテル基、アズラクトン基およびエポキシ基を含有する
単量体、殊にアクリル酸および／またはメタクリル酸の
ビニル、アリルおよびクロチルエステルのような分子中
に差異のある反応性を有する不飽和基を有する架橋性単
量体が挙げられる。〔ラウス・パンチがム（Ｒａｕｃｈ
−Ｐｕｎｚｉｇａｍ ） 、フェルカー（Ｔｈ、 Ｖｏ
ｅｌｋｅｒ ） 、 ”アクリルおよびメタクリル化
合物（Ａｃｒｙｌ−ｕｎｄ Ｍｅｚｈａｃｒｙｌｖｅｒ
ｂｉｎｄｕｎｇｅｎ）”スプリンデル出版社、ベルリン
、１９６７年参照〕。
架橋はなかんずく、粒状物が高い温度（約３００°Ｃま
で）で加工する際に溶融しない作用をする。
で）で加工する際に溶融しない作用をする。
粒状物の製造
バール１合体は、公知方法でバール重合法に従って製造
される。この方法では、単量体Ａ、ＢおよびＶを分散相
として機械力（撹拌）を作用させて非溶剤（連続相）中
に分配させ、この形で重合させる。形成した１合体は主
として単量体に可溶である。界面張力の作用下に、単量
体は球状の滴を形成する。１合の間滴形を維持し、滴の
合流するのを阻止するために、１合バッチにいわゆる”
分散剤″または分配剤（保護コロイド）、とくに重合終
了後粒状で生じる重合物から完全に分離できる物質を添
加する。
される。この方法では、単量体Ａ、ＢおよびＶを分散相
として機械力（撹拌）を作用させて非溶剤（連続相）中
に分配させ、この形で重合させる。形成した１合体は主
として単量体に可溶である。界面張力の作用下に、単量
体は球状の滴を形成する。１合の間滴形を維持し、滴の
合流するのを阻止するために、１合バッチにいわゆる”
分散剤″または分配剤（保護コロイド）、とくに重合終
了後粒状で生じる重合物から完全に分離できる物質を添
加する。
分配剤は、一度形成した単量体温を、滴の合体が実際に
中止する程度に安定化する作用をする。
中止する程度に安定化する作用をする。
連続相としては、通常水が使用される。従って、重合に
適した単量体としては、第一に難溶性ないし水不溶性の
、ラジカル１合可能な単量体が挙げられる〔ツーペン・
ワイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ ）、第４版、ＸＩＶ
／１巻、”マクロモレキュラー・ストツフエ（Ｍａｋｒ
ｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ ５ｚｏｆｆｅプ′第４０６頁
〜第４６３頁、Ｃ）、Ｔｈ ｉ ｅｍｅ出版社（１９６
１年）参照〕。
適した単量体としては、第一に難溶性ないし水不溶性の
、ラジカル１合可能な単量体が挙げられる〔ツーペン・
ワイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ ）、第４版、ＸＩＶ
／１巻、”マクロモレキュラー・ストツフエ（Ｍａｋｒ
ｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ ５ｚｏｆｆｅプ′第４０６頁
〜第４６３頁、Ｃ）、Ｔｈ ｉ ｅｍｅ出版社（１９６
１年）参照〕。
分配剤としては、硫酸バリウム、または炭酸バリウムの
ような無機酸の（水不溶性）塩、高分子天然物または発
成１合体が挙げられる。高分子分配剤に入るのは、ポリ
ビニルアルコール、部分的にけん化されたポリ酢酸ビニ
ル、メチルセルロース、殿粉、ゼラチン、ペクチンのよ
うな水溶性コロイド、ポリアクリル酸のアルカリ塩また
はスチロール−または酢酸ビニル・無水マレイン酸の共
重合体等である〔ツーペン・ワイル、第４１１頁〜第４
６０頁参照〕。水相対単量体相の割合はたいてい２．１
〜４：１である。パール重合においては周知のように、
−次的近似で単量体に可溶であるが、水には不溶である
開始剤が使用される。たいてい、使用される開始剤量は
単量体に対して０．１〜１重量％、とくに約０．５１飯
チである。開始剤としては、単量体に可溶の常用の有機
過酸化物または相応するアゾ化合物、たとえはジベンゾ
イルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、アゾイソ
ブチロニトリルが使用される。反応の終り頃できるだけ
完全な重合のために温度をあげる場合、付加的に高い分
解温度を有するラジカル生成剤を使用することができる
。粒状物の大きさは請求された範囲内でｌｌ−５０μの
間に調節することができる。
ような無機酸の（水不溶性）塩、高分子天然物または発
成１合体が挙げられる。高分子分配剤に入るのは、ポリ
ビニルアルコール、部分的にけん化されたポリ酢酸ビニ
ル、メチルセルロース、殿粉、ゼラチン、ペクチンのよ
うな水溶性コロイド、ポリアクリル酸のアルカリ塩また
はスチロール−または酢酸ビニル・無水マレイン酸の共
重合体等である〔ツーペン・ワイル、第４１１頁〜第４
６０頁参照〕。水相対単量体相の割合はたいてい２．１
〜４：１である。パール重合においては周知のように、
−次的近似で単量体に可溶であるが、水には不溶である
開始剤が使用される。たいてい、使用される開始剤量は
単量体に対して０．１〜１重量％、とくに約０．５１飯
チである。開始剤としては、単量体に可溶の常用の有機
過酸化物または相応するアゾ化合物、たとえはジベンゾ
イルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、アゾイソ
ブチロニトリルが使用される。反応の終り頃できるだけ
完全な重合のために温度をあげる場合、付加的に高い分
解温度を有するラジカル生成剤を使用することができる
。粒状物の大きさは請求された範囲内でｌｌ−５０μの
間に調節することができる。
さらに、パール重合のバッチに場合により、たとえば常
用の硫黄系調節剤、たとえばラウリルメルカプタン、ｔ
−ドデシルメルカプタンのような脂肪族メルカプタンの
ような調節剤を添約１０５ｇ１モルが記載される（ Ｍ
ｗはゲル透過クロマトグラフィーにより測定）。
用の硫黄系調節剤、たとえばラウリルメルカプタン、ｔ
−ドデシルメルカプタンのような脂肪族メルカプタンの
ような調節剤を添約１０５ｇ１モルが記載される（ Ｍ
ｗはゲル透過クロマトグラフィーにより測定）。
さらに、脂肪アルコール、ステアリン酸エステル、パル
ミチン酸エステルまたは天然ロウのような通常使用され
る滑剤を、とくに１合前に添加することができる。
ミチン酸エステルまたは天然ロウのような通常使用され
る滑剤を、とくに１合前に添加することができる。
実際の実施は、水、単量体Ａ、Ｂおよび■、殿粉、分散
剤および場合により滑剤を一緒に装入し、次いでたとえ
ば約９０°Ｃに加熱するようにして行なうことができる
。場合により、過剰の重合熱をとくに９５°Ｃから外部
冷却によって排出する。温度は１１５℃を越えない。１
合時間は１〜５時間の範囲内である。１合バッチの粘度
（プルツク・フィールド粘度計で測定）は一般に８００
０〜８００センチポワズの範囲内にある。
剤および場合により滑剤を一緒に装入し、次いでたとえ
ば約９０°Ｃに加熱するようにして行なうことができる
。場合により、過剰の重合熱をとくに９５°Ｃから外部
冷却によって排出する。温度は１１５℃を越えない。１
合時間は１〜５時間の範囲内である。１合バッチの粘度
（プルツク・フィールド粘度計で測定）は一般に８００
０〜８００センチポワズの範囲内にある。
部分的に反応性の滑剤は、とくに約２０チの変換率から
、はじめて添加される。調節剤の添加も重合の進行中に
行なうことができる。
、はじめて添加される。調節剤の添加も重合の進行中に
行なうことができる。
反応終了後、粒状物は一般に濾過または遠心分離によっ
て分離される。付着している添加物は、適当な方法で、
たとえば希酸および水で洗浄することによって除去する
ことができる。粒状物はしばしはとくに空気循環流で加
熱下に、たとえば乾燥オープン中で乾燥される。
て分離される。付着している添加物は、適当な方法で、
たとえば希酸および水で洗浄することによって除去する
ことができる。粒状物はしばしはとくに空気循環流で加
熱下に、たとえば乾燥オープン中で乾燥される。
重合体マトリックスＰＭ
粒状物が添加される重合体マトリックスＰＭは、通常透
明で一般に、光投射の目的のために既に工業に導入され
ているような熱可塑性プラスチックである。
明で一般に、光投射の目的のために既に工業に導入され
ているような熱可塑性プラスチックである。
ＰとＰＭ との割合はとくに、屈折率の差ｎＤ（粒状物
）−ｎＤ（ｎ合体マトリックス）が少なくとも０．０１
とくに０．０４の甑を有すべきであることによって定め
られる。
）−ｎＤ（ｎ合体マトリックス）が少なくとも０．０１
とくに０．０４の甑を有すべきであることによって定め
られる。
重合体マトリックスに適当なプラスチックとしては、ポ
リスチロール、ＰＶＣ，ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネ
ート、ポリオレフィン、殊にアクリル樹脂が挙げられる
。
リスチロール、ＰＶＣ，ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネ
ート、ポリオレフィン、殊にアクリル樹脂が挙げられる
。
び／またはメタクリル酸の単量体エステルから構成され
ている重合体を表わす。
ている重合体を表わす。
本発明による混濁を入れたプラスチックエレメントの製
造のためには、１合体Ｐからなる粒状物を重合体マトリ
ックス中に入れ、次いで分自己させねばならない。
造のためには、１合体Ｐからなる粒状物を重合体マトリ
ックス中に入れ、次いで分自己させねばならない。
本合体マトリックスＰＭの加工の経過中に押出機を用い
て粒状物を入れることができること（２、とくに驚異的
であるとみなさねばならない。
て粒状物を入れることができること（２、とくに驚異的
であるとみなさねばならない。
ａ）粒状物が押出しの温度および剪断条件下でその形状
を維持すること、ｂ）目指す光散乱作用のために無条件
に必要な粒状物の均一な分配を得ることができることは
期待することができなかった。さらに、意外なことに、
同様に必要な光散乱作用に必要な、電合体マ） ＩＪツ
クスＰＭ と重合体粒状物との間の界面における屈折率
の跳躍が得られた。上述した界面における屈折率経過に
おけるこの跳躍が、たとえば粒状物を重合可能な単砒体
中へ入れる場合に起きるよ７うな拡散過程によって平坦
化され、これが好ましくない散乱作用の変化をもたらす
ことが心配されていた。
を維持すること、ｂ）目指す光散乱作用のために無条件
に必要な粒状物の均一な分配を得ることができることは
期待することができなかった。さらに、意外なことに、
同様に必要な光散乱作用に必要な、電合体マ） ＩＪツ
クスＰＭ と重合体粒状物との間の界面における屈折率
の跳躍が得られた。上述した界面における屈折率経過に
おけるこの跳躍が、たとえば粒状物を重合可能な単砒体
中へ入れる場合に起きるよ７うな拡散過程によって平坦
化され、これが好ましくない散乱作用の変化をもたらす
ことが心配されていた。
例 １ ・ξ−ル重合
窒素導入管およびインペラ攪拌機を備える■４Ａｍ製の
１００１のオートクレーブ中に、Ａｊ’２（ＳＯ４）
３ ・１８ Ｈ２Ｏ６００Ｓ’ オヨＵ −５７（７ス
ルホン酸ナトリウム（Ｂａｙｅｒ 社ｒ品、商品名５Ｔ
ＡＴＥＸＡＮ） ６ Ｐ ヲ脱イオン水５０１ ニ５０
”Ｃ。
１００１のオートクレーブ中に、Ａｊ’２（ＳＯ４）
３ ・１８ Ｈ２Ｏ６００Ｓ’ オヨＵ −５７（７ス
ルホン酸ナトリウム（Ｂａｙｅｒ 社ｒ品、商品名５Ｔ
ＡＴＥＸＡＮ） ６ Ｐ ヲ脱イオン水５０１ ニ５０
”Ｃ。
３５Ｏｒ、ｐ、ｍ、で攪拌しながら溶かす。分散剤とし
て使用したアルミニウム化合物は、炭酸ナトリウム２６
４１を加えて沈殿させる。引き続き、メチルメタクリレ
ート５．９ ｋｑ 、スチロール４．０に９、グリコー
ルクメタクリレート０．１に９１．９ラウロイルペルオ
キシド０．２に９からなる単量体相を窒緊下に加える。
て使用したアルミニウム化合物は、炭酸ナトリウム２６
４１を加えて沈殿させる。引き続き、メチルメタクリレ
ート５．９ ｋｑ 、スチロール４．０に９、グリコー
ルクメタクリレート０．１に９１．９ラウロイルペルオ
キシド０．２に９からなる単量体相を窒緊下に加える。
重合は８０°Ｃで１４０分間、次いで９０°Ｃで６０分
実施し、その間攪拌を続ける。重合混合物を、５０’Ｃ
に冷却したときに、含水硫酸（５０％）６００−で処理
して分散剤を溶解する。粒状物を濾過ロート上で冷却し
、脱イオン水で洗浄し、ノ１−ドル（Ｈｕｒｄｌｅｓ
）上で５０″Ｃで２０時間乾燥する。こうして製造した
粒状物の平均粒径（中央値）は３７ミクロンである。粒
状物の屈折率は１．５４であることが認められる。
実施し、その間攪拌を続ける。重合混合物を、５０’Ｃ
に冷却したときに、含水硫酸（５０％）６００−で処理
して分散剤を溶解する。粒状物を濾過ロート上で冷却し
、脱イオン水で洗浄し、ノ１−ドル（Ｈｕｒｄｌｅｓ
）上で５０″Ｃで２０時間乾燥する。こうして製造した
粒状物の平均粒径（中央値）は３７ミクロンである。粒
状物の屈折率は１．５４であることが認められる。
例 ２
押出しによる光分散板の製造〔キルク・オド７− （Ｋ
ｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ） 、第３版第１８巻、第１８５
頁〜第１９０頁；同書第１５巻、第６３２頁〜第６３７
頁参照〕 双軸フーン・スクリューミキサー中で、ポリメチルメタ
クリレート成形材料（Ｒｏｅｈｍ 社製品、商品名ＰＬ
ＥＸＩＧＬＡＳ ７Ｎ ） ９６．５重量部と例１で製
造したような粒状物３．５部とを、場合により常用の付
着促進剤を用いて混合ｙる。混合物を単軸スクリュー押
出機中で、材料温度２４５°Ｃでガス抜きしながら押出
して厚さ３Ｗｒｒｎの板にする。または、粒状物は溶融
して押出機に加えることもできる。製造した板は光分散
および機械的性質に関する要求を十分に満足する。
ｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ） 、第３版第１８巻、第１８５
頁〜第１９０頁；同書第１５巻、第６３２頁〜第６３７
頁参照〕 双軸フーン・スクリューミキサー中で、ポリメチルメタ
クリレート成形材料（Ｒｏｅｈｍ 社製品、商品名ＰＬ
ＥＸＩＧＬＡＳ ７Ｎ ） ９６．５重量部と例１で製
造したような粒状物３．５部とを、場合により常用の付
着促進剤を用いて混合ｙる。混合物を単軸スクリュー押
出機中で、材料温度２４５°Ｃでガス抜きしながら押出
して厚さ３Ｗｒｒｎの板にする。または、粒状物は溶融
して押出機に加えることもできる。製造した板は光分散
および機械的性質に関する要求を十分に満足する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、重合体マトリックスおよび粒子状混濁剤を含有する
混濁を入れたプラスチックエレメントにおいて、重合体
マトリックス（ＰＭ）が、該重合体マトリックス（ＰＭ
）に対して１〜３０重量％の割合で架橋された粒状物を
含有し、その際架橋された粒状物は、 ９．９〜５９．９重量％が、１つの芳香族基を含有する
１種または数種 のラジカル重合可能の 単量体Ａ、またはハロ ゲンを含有する非芳香 族単量体Ａ′、 ９０〜４０重量％が、これらの単量体と共重合可能であ
るが、これ らとは異なるビニル系 単量体Ｂおよび ０．１〜２０重量％が、少なくとも１種の架橋性単量体
Ｖおよび ０〜１０重量％が、強極性単量体Ｈから構 成されている重合体Ｐ からなり、ただし ａ）重合体Ｐの屈折率は重合体マトリックス（ＰＭ）の
屈折率よりも高く、 ｂ）粒状物の平均粒径は５〜５０μである ことを特徴とする混濁を入れたプラスチックエレメント
。 ２ 押出し法の経過中に重合体マトリックスの融液中へ
架橋された粒状物を配量することによつて製造された、
特許請求の範囲第１項記載の混濁を入れたプラスチック
エレメント。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3528165.0 | 1985-08-06 | ||
| DE3528165A DE3528165C2 (de) | 1985-08-06 | 1985-08-06 | Mittels vernetzter Perlen eingetrübte Kunststoffelemente |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6236426A true JPS6236426A (ja) | 1987-02-17 |
| JPH0660243B2 JPH0660243B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=6277819
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61183562A Expired - Lifetime JPH0660243B2 (ja) | 1985-08-06 | 1986-08-06 | 混濁を入れたプラスチツクエレメント |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4876311A (ja) |
| JP (1) | JPH0660243B2 (ja) |
| DE (1) | DE3528165C2 (ja) |
| FR (1) | FR2586024B1 (ja) |
| GB (1) | GB2178746B (ja) |
| NL (1) | NL194786C (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01292064A (ja) * | 1988-05-18 | 1989-11-24 | Rohm & Haas Co | 重合体組成物 |
| JPH05128901A (ja) * | 1990-12-24 | 1993-05-25 | American Cyanamid Co | 固体状の薄い化学発光装置 |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5237004A (en) * | 1986-11-18 | 1993-08-17 | Rohm And Haas Company | Thermoplastic and thermoset polymer compositions |
| US5149578A (en) * | 1989-12-26 | 1992-09-22 | The Dow Chemical Company | Multilayer film for tamper indication by use of optical interference reflection |
| DE4040203A1 (de) * | 1990-12-15 | 1992-06-17 | Roehm Gmbh | Eingetruebte kunststoffelemente |
| WO1993005824A1 (en) * | 1991-09-27 | 1993-04-01 | Terumo Kabushiki Kaisha | Flexible member for medical use |
| DE4216341A1 (de) * | 1992-05-16 | 1993-11-18 | Roehm Gmbh | Lichtstreuende Polymethacrylat-Formkörper mit hohen Temperatur- und Wetterechtheitswerten |
| FR2743078B1 (fr) * | 1995-12-28 | 1998-01-30 | Atohaas Holding Cv | Composition de resine methacrylique thermoplastique rigide et articles presentant une resistance amelioree aux agents fissurants, obtenus a partir de cette composition |
| DE19722208A1 (de) * | 1997-03-31 | 1998-10-01 | Han Wha Chemical Corp | Synthetische Harzzusammensetzungen und Produkte daraus |
| US7067188B1 (en) * | 1999-01-21 | 2006-06-27 | Arkema | Polymeric articles having a textured surface and frosted appearance |
| ATE271587T1 (de) | 1999-04-15 | 2004-08-15 | Atochem Elf Sa | Thermoplastische harzzusammensetzungen mit einer dispergierten starren phase |
| GB9919304D0 (en) | 1999-08-17 | 1999-10-20 | Ici Plc | Acrylic composition |
| US20060019113A1 (en) * | 2000-03-24 | 2006-01-26 | Cyro Industries | Plastic sheet product offering matte appearance and method of preparation |
| AU2001247799B2 (en) * | 2000-03-24 | 2005-03-17 | Evonik Cyro Llc | Plastic sheet product offering matte appearance and method of preparation |
| UA74186C2 (uk) * | 2000-05-19 | 2005-11-15 | Лусайт Інтернешнл Юк Лімітед | Освітлювальний пристрій з підсвічуванням крізь ребро |
| DE10065492A1 (de) * | 2000-12-28 | 2003-06-26 | Roehm Gmbh | Diffus ausgestattete Formmassen und hieraus erhältliche Formkörper |
| DE10129702A1 (de) | 2001-06-22 | 2003-01-02 | Roehm Gmbh | Extrusionswerkzeug zur Herstellung von Hohlkammerprofilplatten aus thermoplastischem Kunststoff mit innen liegender coextrudierter Schicht |
| US6861129B2 (en) * | 2002-03-26 | 2005-03-01 | Atofina | Mar resistance, non-glare transparent acrylic sheet with consistent optical properties at various sheet thicknesses |
| DE102005021335A1 (de) * | 2005-05-04 | 2006-11-09 | Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Perlpolymerisaten mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 1 µm bis 40 µm sowie Perlpolymerisat aufweisende Formmassen und Formkörper |
| FR2908417B1 (fr) * | 2006-11-13 | 2008-12-12 | Arkema France | Composition methacrylique permettant d'obtenir un revetement au toucher rugueux et d'aspect mat. |
| DE102007040258A1 (de) | 2007-08-24 | 2009-02-26 | Evonik Röhm Gmbh | Lichtdurchlässiger Sonnenenergiekollektor |
| DE102007059632A1 (de) | 2007-12-10 | 2009-06-18 | Evonik Röhm Gmbh | Formkörper mit matter und strukturierter Oberflächenbeschaffenheit |
| DE102009045632A1 (de) | 2009-10-13 | 2011-04-14 | Evonik Röhm Gmbh | Polymerpartikel |
| KR101946077B1 (ko) * | 2010-12-22 | 2019-02-08 | 롬 앤드 하스 캄파니 | 열가소성 조성물, 그의 제조 방법 및 그로부터 생성된 물품 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA946086A (en) * | 1970-09-22 | 1974-04-23 | Rohm And Haas Company | Process for the production of crosslinked particulate polymers |
| GB1370785A (en) * | 1970-09-22 | 1974-10-16 | Rohm & Haas | Plastics compositions |
| US3992486A (en) * | 1971-02-09 | 1976-11-16 | Rohm And Haas Company | Process for altering appearance of polymer by incorporating therein crosslinked particulate polymers prepared by endopolymerization |
| JPS557471B1 (ja) * | 1970-09-22 | 1980-02-26 | ||
| CA1049185A (en) * | 1973-08-31 | 1979-02-20 | Rohm And Haas Company | Surface altering agent for thermoplastic polymers |
| JPS5593102A (en) * | 1979-01-05 | 1980-07-15 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Acrylic laminated plate for high diffusion of light |
| JPS5636535A (en) * | 1979-08-21 | 1981-04-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Matte thermoplastic resin composition |
| JPS56117225A (en) * | 1980-02-20 | 1981-09-14 | Dainippon Printing Co Ltd | Transmissive screen and its manufacture |
| JPS575742A (en) * | 1980-06-16 | 1982-01-12 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Light diffusing acrylic resin sheet material |
-
1985
- 1985-08-06 DE DE3528165A patent/DE3528165C2/de not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-07-29 FR FR868610949A patent/FR2586024B1/fr not_active Expired
- 1986-08-05 NL NL8602003A patent/NL194786C/nl not_active IP Right Cessation
- 1986-08-06 JP JP61183562A patent/JPH0660243B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-06 GB GB08619183A patent/GB2178746B/en not_active Expired
-
1988
- 1988-03-01 US US07/166,726 patent/US4876311A/en not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL194786B (nl) | 2002-11-01 |
| NL8602003A (nl) | 1987-03-02 |
| FR2586024A1 (fr) | 1987-02-13 |
| US4876311A (en) | 1989-10-24 |
| JPH0660243B2 (ja) | 1994-08-10 |
| FR2586024B1 (fr) | 1989-10-13 |
| DE3528165C2 (de) | 1994-07-07 |
| GB2178746A (en) | 1987-02-18 |
| GB8619183D0 (en) | 1986-09-17 |
| GB2178746B (en) | 1989-02-01 |
| NL194786C (nl) | 2003-03-04 |
| DE3528165A1 (de) | 1987-02-19 |
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