JPS6236401A - 未反応モノマ−含量の少ないポリマ−ラテツクスの製造方法 - Google Patents
未反応モノマ−含量の少ないポリマ−ラテツクスの製造方法Info
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- JPS6236401A JPS6236401A JP17526985A JP17526985A JPS6236401A JP S6236401 A JPS6236401 A JP S6236401A JP 17526985 A JP17526985 A JP 17526985A JP 17526985 A JP17526985 A JP 17526985A JP S6236401 A JPS6236401 A JP S6236401A
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- Japan
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- latex
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- Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はブタジェン、イソプレン、エチレン、プロピレ
ン等のエチレン性不飽和モノマーを水性媒体中で重合し
て得たポリマーラテックス中より未反応モノマーを効率
良く除去したポリマーラテックスの製造方法に関するも
のであり、特にＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、
ＭＢＳ樹脂等の製造用原料として用いた場合、均一で且
つ特性に優れた耐衝撃性樹脂を製造し得るポリマーラテ
ックスの製造方法に関するものである。
ン等のエチレン性不飽和モノマーを水性媒体中で重合し
て得たポリマーラテックス中より未反応モノマーを効率
良く除去したポリマーラテックスの製造方法に関するも
のであり、特にＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、
ＭＢＳ樹脂等の製造用原料として用いた場合、均一で且
つ特性に優れた耐衝撃性樹脂を製造し得るポリマーラテ
ックスの製造方法に関するものである。
（従来の技術）
ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂あるいはＭＢＳ樹
脂はゴム重合体粒子を水性媒体中でゴムラテックスを製
造し、このゴム重合体に他の共重合成分やグラフト成分
を反応せしめることにより製造される。
脂はゴム重合体粒子を水性媒体中でゴムラテックスを製
造し、このゴム重合体に他の共重合成分やグラフト成分
を反応せしめることにより製造される。
ゴムラテックスはブタジェン、イソプレン、エチレンあ
るいはプロピレン等を乳化剤の存在下で重合して得られ
るゴム重合体の粒子径をできるだけ均一なものとするよ
うな条件下で製造されるが、重合終了後のゴムラテック
ス中には通常数千ｐｐｍの未反応モノマーが含まれてい
る。
るいはプロピレン等を乳化剤の存在下で重合して得られ
るゴム重合体の粒子径をできるだけ均一なものとするよ
うな条件下で製造されるが、重合終了後のゴムラテック
ス中には通常数千ｐｐｍの未反応モノマーが含まれてい
る。
従って、例えばかかる未反応モノマー含量の多いブタジ
ェンゴムラテックスをＡＢＳ樹脂製造用原料として用い
た場合、反応系が極めて複雑となり、ＡＢＳ樹脂中に含
まれるブタジェンゴム粒子径が不均一なものとなり易く
、また均一な組成のＡＢＳ樹脂を製造することが困難で
ある。このため使用するブタジェンゴムラテックス中の
未反応モノマーの含量は１０００ ｐｐｍ以下とできる
だけ少ないものとすることが必要である。
ェンゴムラテックスをＡＢＳ樹脂製造用原料として用い
た場合、反応系が極めて複雑となり、ＡＢＳ樹脂中に含
まれるブタジェンゴム粒子径が不均一なものとなり易く
、また均一な組成のＡＢＳ樹脂を製造することが困難で
ある。このため使用するブタジェンゴムラテックス中の
未反応モノマーの含量は１０００ ｐｐｍ以下とできる
だけ少ないものとすることが必要である。
従来このような未反応モノマーを含有するポリマーラテ
ックスから未反応モノマーを除去する方法としては特公
昭６０−１１０４１号公報に示される如く、ラテックス
ホールドタンクに集められたポリマーラテックスを減圧
下に攪拌しながら脱気する方法が行なわれている。
ックスから未反応モノマーを除去する方法としては特公
昭６０−１１０４１号公報に示される如く、ラテックス
ホールドタンクに集められたポリマーラテックスを減圧
下に攪拌しながら脱気する方法が行なわれている。
（発明が解決しようとする問題点）
特公昭６０−１１０４１号公報に示されるような方法で
ポリマーラテックス中の未反応モノマー含量を１０００
ｐｐｍ以下とする場合、ポリマーラテックスの攪拌強
度を高めることが必要となるが、この攪拌強度を高める
とポリマーラテックスの液面が泡立つようになり、その
脱気工程処理が極めて困難となる。
ポリマーラテックス中の未反応モノマー含量を１０００
ｐｐｍ以下とする場合、ポリマーラテックスの攪拌強
度を高めることが必要となるが、この攪拌強度を高める
とポリマーラテックスの液面が泡立つようになり、その
脱気工程処理が極めて困難となる。
このため、未反応モノマー含量の少ないポリマーラテッ
クスを製造するには、従来ポリマーラテックスの攪拌を
液面の泡立ちが起らないようゆっくり行なわねばならず
、その結果未反応モノマーの脱気処理時間が長くなる。
クスを製造するには、従来ポリマーラテックスの攪拌を
液面の泡立ちが起らないようゆっくり行なわねばならず
、その結果未反応モノマーの脱気処理時間が長くなる。
しかもこの脱気工程はバッチ工程とする必要があり、ポ
リマーラテックスロット間の性能変動を招来する原因と
もなっている。
リマーラテックスロット間の性能変動を招来する原因と
もなっている。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、かかる現状に鑑み未反応モノマー含量の
少ない一ポリマーラテックスを効率よく、且つ連続的に
製造できる方法について鋭意検討の結果本発明に到達し
た。
少ない一ポリマーラテックスを効率よく、且つ連続的に
製造できる方法について鋭意検討の結果本発明に到達し
た。
本発明の要旨とするところはエチレン性不飽和モノマー
を水性媒体中で重合して得たポリマーラテックスを溢流
型流体薄膜形成管の管壁に流して、ポリマーラテックス
の薄膜を形成しながら、減圧下にポリマーラテックス中
に含まれる未反応モノマーを除去することを特徴とする
未反応モノマー含量の少ないポリマーラテックスの製造
方法にある。
を水性媒体中で重合して得たポリマーラテックスを溢流
型流体薄膜形成管の管壁に流して、ポリマーラテックス
の薄膜を形成しながら、減圧下にポリマーラテックス中
に含まれる未反応モノマーを除去することを特徴とする
未反応モノマー含量の少ないポリマーラテックスの製造
方法にある。
以下本発明の方法を図面に基づいて説明する。
第１図は本発明を実施するのに好ましい、ポリマーの製
造および得られるポリマーラテックス中の未反応モノマ
ーの脱気工程を示す概略工程図である。
造および得られるポリマーラテックス中の未反応モノマ
ーの脱気工程を示す概略工程図である。
第１図中１は重合釜、２は未反応モノマー脱気槽、３は
ポリマーラテックスホールドタンクである。
ポリマーラテックスホールドタンクである。
まず重合釜１でエチレン性不飽和モノマーを通常の水性
媒体中で重合しポリマーラテックスを製造する。重合が
終了したポリマーラテックス中には通常数千ｐｐｍの未
反応モノマーが含まれているが、このポリマーラテック
スを未反応モノマー脱気槽２へ移液する。未反応モノマ
ー脱気槽２へ移液されたポリマーラテックスを未反応モ
ノマー脱気槽２中に設けた１本もしくは１本以上の溢流
型流体薄膜形成管４の管壁に沿りて流体薄膜状で流下し
、この流体薄膜面より減圧下、例えば３００ Ｔｏｒｒ
以下、好ましくは２００ Ｔｏｒｒ 以下で効率
よくポリマーラテックスの泡立ちなどの不都合な現象を
招くことなく未反応モノマーの揮散分離を行なう。
媒体中で重合しポリマーラテックスを製造する。重合が
終了したポリマーラテックス中には通常数千ｐｐｍの未
反応モノマーが含まれているが、このポリマーラテック
スを未反応モノマー脱気槽２へ移液する。未反応モノマ
ー脱気槽２へ移液されたポリマーラテックスを未反応モ
ノマー脱気槽２中に設けた１本もしくは１本以上の溢流
型流体薄膜形成管４の管壁に沿りて流体薄膜状で流下し
、この流体薄膜面より減圧下、例えば３００ Ｔｏｒｒ
以下、好ましくは２００ Ｔｏｒｒ 以下で効率
よくポリマーラテックスの泡立ちなどの不都合な現象を
招くことなく未反応モノマーの揮散分離を行なう。
本発明においては、溢流型流体薄膜形成管を用いてポリ
マーラテックスの薄膜を形成するため、薄膜形成管体壁
面に形成される流体薄膜の膜厚を０．５ ｗ〜２ｇの範
囲に極めて均一にコントロールすることができ、脱気後
に得られるポリマーラテックス中の未反応上ツマ−の含
量を一定量以下に低減することができると共に、該未反
応モノマーの除去工程を連続化することができるという
特徴を有する。
マーラテックスの薄膜を形成するため、薄膜形成管体壁
面に形成される流体薄膜の膜厚を０．５ ｗ〜２ｇの範
囲に極めて均一にコントロールすることができ、脱気後
に得られるポリマーラテックス中の未反応上ツマ−の含
量を一定量以下に低減することができると共に、該未反
応モノマーの除去工程を連続化することができるという
特徴を有する。
また、ポリマーラテックスホールドタンク中に捕集され
たラテックス中の未反応上ツマー含量の分析手段を連動
させることにより、脱気槽へ供給するポリマーラテック
スの供給量を調節し、薄膜形成管体壁に形成するポリマ
ーラテックス薄膜の膜厚をコントロール子ることによっ
てポリマー２テツクス中の未反応モノマー含量を調節す
ることもできる。
たラテックス中の未反応上ツマー含量の分析手段を連動
させることにより、脱気槽へ供給するポリマーラテック
スの供給量を調節し、薄膜形成管体壁に形成するポリマ
ーラテックス薄膜の膜厚をコントロール子ることによっ
てポリマー２テツクス中の未反応モノマー含量を調節す
ることもできる。
また第１図に示す如く、未反応モノマー脱気槽２とポリ
マーラテックスホールドタンク３を配管にて結合し、ポ
リマーラテックスホールドタンク３よりポリマーラテッ
クスをリサイクルすることにより、ポリマーラテックス
中の未反応モノマー濃度のコントロールをすることもで
きる。
マーラテックスホールドタンク３を配管にて結合し、ポ
リマーラテックスホールドタンク３よりポリマーラテッ
クスをリサイクルすることにより、ポリマーラテックス
中の未反応モノマー濃度のコントロールをすることもで
きる。
第２図に未反応モノマー脱気槽２の一例の拡大部分断面
図を示した。移液されてきたポリマーラテックス流体（
矢印５で示す。）はポリマーラテックス溢流用捕集部６
に投入され、矢印７に示される如く溢流型流体薄膜形成
管４の頂部より該管体内壁を薄膜を形成しながら流下し
、出口８より出てホールドタンクへ集められる。
図を示した。移液されてきたポリマーラテックス流体（
矢印５で示す。）はポリマーラテックス溢流用捕集部６
に投入され、矢印７に示される如く溢流型流体薄膜形成
管４の頂部より該管体内壁を薄膜を形成しながら流下し
、出口８より出てホールドタンクへ集められる。
脱気された未反応モノマーは出口ｌＯより排出される。
第２図中９は熱媒体供給管であり、熱媒により溢流型流
体薄膜形成管４の温度を制御することにより、さらにポ
リマーラテックス中の未反応モノマー含量を低減するこ
とが容易となる。
体薄膜形成管４の温度を制御することにより、さらにポ
リマーラテックス中の未反応モノマー含量を低減するこ
とが容易となる。
第３図は本発明で実施する際に用いる脱気槽中の溢流型
流体薄膜形成管４の他の実施態様例の断面図である。移
液されてきたポリマーラテックス流体（矢印５で示す。
流体薄膜形成管４の他の実施態様例の断面図である。移
液されてきたポリマーラテックス流体（矢印５で示す。
）は矢印７に示される如く溢流型流体薄膜形成管４内を
通り、その頂部から管体外壁を薄膜を形成しながら流下
し、出口８より出てホールドタンクへ集められる。また
脱気された未反応モノマーは出口１゜より排出される。
通り、その頂部から管体外壁を薄膜を形成しながら流下
し、出口８より出てホールドタンクへ集められる。また
脱気された未反応モノマーは出口１゜より排出される。
本発明を実施するに際してはエチレン性不飽和モノマー
としては、例えばブタジェン、イソプレン、エチレン、
プロピレン、塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリル
、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル、マレ
イミド等の種々のモノマー類を用いることができ、通常
用いる乳化剤の存在下で水性媒体中で重合してポリマー
ラテックスとしたものを上記説明した工程によりポリマ
ーラテックス中に含まれる未反応モノマーを除去する＠ （実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明する。
としては、例えばブタジェン、イソプレン、エチレン、
プロピレン、塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリル
、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル、マレ
イミド等の種々のモノマー類を用いることができ、通常
用いる乳化剤の存在下で水性媒体中で重合してポリマー
ラテックスとしたものを上記説明した工程によりポリマ
ーラテックス中に含まれる未反応モノマーを除去する＠ （実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１
（１） ゴムの重合
１．３−ブタジェン １００ 重量部オレイン
酸カリウム １．５＃ ロジン酸ナトリウム １．５＃ ジイソプロピルベンゼン ０．３〃 ヒドロキシパーオキサイド ０．２〃 ピロリン酸ナトリウム ０．３〃 硫酸第１鉄 ０．００５ 。
酸カリウム １．５＃ ロジン酸ナトリウム １．５＃ ジイソプロピルベンゼン ０．３〃 ヒドロキシパーオキサイド ０．２〃 ピロリン酸ナトリウム ０．３〃 硫酸第１鉄 ０．００５ 。
デキストローズ ｏ、４〃
水 ２００ ｌ上記
組成のものを５０１重合釜に４５ｊ仕込み、５５℃で１
０時間重合させた。重合転化率は９８％であり、残存モ
ノマー量は得られたゴムラテックス罠対し約３０００
ｐｐｍであった。またゴムの平均粒径は０．０９μであ
った。
組成のものを５０１重合釜に４５ｊ仕込み、５５℃で１
０時間重合させた。重合転化率は９８％であり、残存モ
ノマー量は得られたゴムラテックス罠対し約３０００
ｐｐｍであった。またゴムの平均粒径は０．０９μであ
った。
（２） ゴムラテックス中の未反応モノマーの除去未
反応モノマー脱気槽として、内部に内径４４．４ｓｍ、
長さ０．５１１１のパイプ１本を設置して溢流型流体薄
膜形成管とする以外は図面の第２図に示すような構造の
ものを用いた。
反応モノマー脱気槽として、内部に内径４４．４ｓｍ、
長さ０．５１１１のパイプ１本を設置して溢流型流体薄
膜形成管とする以外は図面の第２図に示すような構造の
ものを用いた。
運転条件として
ゴムラテックス循環量 ４０ｊ／時
ゴムラテックス温度 ４０−５０℃
真空度 １００ Ｔｏｒｒゴムラテック
ス膜厚 約ＩＢ （開放系で別途測定） の条件で未反応モノマー脱気槽中でゴムラテックスなり
、サイクルしながら該ラテックス中の未反応モノマーの
除去を行なりた。この結果を表ＩＫ示す。
ス膜厚 約ＩＢ （開放系で別途測定） の条件で未反応モノマー脱気槽中でゴムラテックスなり
、サイクルしながら該ラテックス中の未反応モノマーの
除去を行なりた。この結果を表ＩＫ示す。
表 １
表１の結果から明らかなように運転開始後約３時間でゴ
ムラテックス中の未反応ブタジェン濃度が５００ ｐｐ
ｍ以下の低濃度となることがわかる。
ムラテックス中の未反応ブタジェン濃度が５００ ｐｐ
ｍ以下の低濃度となることがわかる。
実施例２
実施例１で用いたゴムラテックスを用い、図面の第３図
に示す如き構造の未反応モノマー脱気槽を用いて表２に
示す種々の条件下でゴムラテックスをリサイクルしなか
ら脱気実験を行なった。これらの結果を表２に併せて示
す。表２の結果から明らかなように良好な脱気が行なわ
れることがわかる。
に示す如き構造の未反応モノマー脱気槽を用いて表２に
示す種々の条件下でゴムラテックスをリサイクルしなか
ら脱気実験を行なった。これらの結果を表２に併せて示
す。表２の結果から明らかなように良好な脱気が行なわ
れることがわかる。
表 ２
比較例１
実施例１のゴムの重合で用いた同じ組成割合のものを重
合釜内径１．５ｆｆｌ、重合釜容積４ｆｒＩの重合釜に
３Ｗｌ仕込み５５℃で１０時間重合させた。重合転化率
９８％、残存モノマー量は約３０００ ｐｐｍでありた
。重合終了後得られたゴムラテックスを５０℃に保ちつ
つ、この重合釜内を１６０ Ｔｏｒｒ にしてゴムラ
テックス中の未反応モノマーの脱気を行なった。この結
果を表３に示す。
合釜内径１．５ｆｆｌ、重合釜容積４ｆｒＩの重合釜に
３Ｗｌ仕込み５５℃で１０時間重合させた。重合転化率
９８％、残存モノマー量は約３０００ ｐｐｍでありた
。重合終了後得られたゴムラテックスを５０℃に保ちつ
つ、この重合釜内を１６０ Ｔｏｒｒ にしてゴムラ
テックス中の未反応モノマーの脱気を行なった。この結
果を表３に示す。
表３
（発明の効果）
本発明は上述した如き構成とすることによりポリマーラ
テックスの流体膜の膜厚を均一に保つことができると共
に、発泡などの発生がなく未反応モノマー含量の少ない
ポリマーラテックスを連続的に製造することができると
いう優れた効果を有する。
テックスの流体膜の膜厚を均一に保つことができると共
に、発泡などの発生がなく未反応モノマー含量の少ない
ポリマーラテックスを連続的に製造することができると
いう優れた効果を有する。
第１図は本発明を実施するためのポリマー製造の重合釜
、ポリマーラテックス中の未反応毎ツマ−の脱気工程を
示す概略工程図であり、第２図は未反応モノマー脱気槽
の一例の拡大部分断面、第３図は未反応モノマー脱気槽
中の溢流製流体薄膜形成管の他の実施態様例である。 １・・・・・重合釜
、ポリマーラテックス中の未反応毎ツマ−の脱気工程を
示す概略工程図であり、第２図は未反応モノマー脱気槽
の一例の拡大部分断面、第３図は未反応モノマー脱気槽
中の溢流製流体薄膜形成管の他の実施態様例である。 １・・・・・重合釜
Claims (1)
- エチレン性不飽和モノマーを水性媒体中で重合して得た
ポリマーラテックスを溢流型流体薄膜形成管の管壁に流
して、ポリマーラテックスの薄膜を形成しながら、減圧
下にポリマーラテックス中に含まれる未反応モノマーを
除去することを特徴とする未反応モノマー含量の少ない
ポリマーラテックスの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17526985A JPS6236401A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | 未反応モノマ−含量の少ないポリマ−ラテツクスの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17526985A JPS6236401A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | 未反応モノマ−含量の少ないポリマ−ラテツクスの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6236401A true JPS6236401A (ja) | 1987-02-17 |
Family
ID=15993195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17526985A Pending JPS6236401A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | 未反応モノマ−含量の少ないポリマ−ラテツクスの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6236401A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190041971A (ko) * | 2017-10-12 | 2019-04-23 | 가부시끼가이샤 구레하 | 중합체의 연속 제조 장치 및 연속 제조 방법 |
-
1985
- 1985-08-09 JP JP17526985A patent/JPS6236401A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190041971A (ko) * | 2017-10-12 | 2019-04-23 | 가부시끼가이샤 구레하 | 중합체의 연속 제조 장치 및 연속 제조 방법 |
| US10807062B2 (en) | 2017-10-12 | 2020-10-20 | Kureha Corporation | Continuous production apparatus and continuous production method for polymer |
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