JPH0373563B2

JPH0373563B2 -

Info

Publication number: JPH0373563B2
Application number: JP58099625A
Authority: JP
Inventors: Jutaarin Noruberuto; Buritsutsu Hansuudeiitaa; Maagaa Teodooru; Yaakushu Kaaruuhaintsu; Tesumaa Deiitaa
Original assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Current assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Priority date: 1982-06-11
Filing date: 1983-06-06
Publication date: 1991-11-22
Also published as: EP0096794B1; DE3222002A1; EP0096794A3; EP0096794A2; JPS594603A; US4713434A; DE3364514D1

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、管状反応器中での水性プラスチツク
分散液の連続的製法に関する。

連続的な乳化液重合法は数多く知られている。
それらの方法はは、通例鋼製で、かつ屡々内部に
ほうろう引きされている連続的流通の撹拌釜（非
連続的作業法の場合と同様に）中で実施される。
連続的乳化液重合のための管状反応器も記載され
ている。それらはより狭い滞留時間スペクトル、
及びそのためにより狭い粒度分配を示し、かつ表
面対容量のより有利な比によつて、より強烈な熱
排除をすることができる。

すでにフランス国特許第842829号明細書（1938
年）に、例えば管長60ｍ及び管直径25mmの蛇管中
での連続的乳化液重合が記載された。蛇管用の材
料としては鋼及びガラスが推奨される。フランス
国特許第847151号明細書には、同様の重合装置に
ついて、管を構成させる加工材料は全く述べられ
ていない。ゴースM.Ghosh及びホルシスT.H.
Forsyth（エイシーエス・シンポジウム・シリー
ズACS Symposium Series24“エマルジヨンポ
リメリゼイシヨンEmulsion Polymerization”）
は、スチロールの連続的乳化液重合の学問的実験
に、長さ73ｍ及び管直径1.27cmの鋼製の蛇管を使
用した。

この簡単な管状反応器は工業的に実施されなか
つた、それというのも壁付着物による閉塞の危険
を常に考慮しなければならないからである。鋼製
管中の閉塞の個所は外からは確かめられないし、
かつ閉塞を除去することは困難であるので、屡々
小さな閉塞により管状反応器全体を無駄にしてし
まのである。

管状反応器中の連続的乳化重合における閉塞
を、撹拌器等の装備により回避することに努力し
た。フランス国特許第843845号明細書に、長さ
3.4ｍ、直径12cm及び貫通撹拌器のかかる管状反
応器が記載されている。管及び撹拌器の加工材料
は述べられていない。内部がほうろう引きされて
いる同様の管状反応器は、西ドイツ国特許第
880938号明細書に記載されている。西ドイツ国特
許第1137216号明細書による管状反応器には、撹
拌器に付随して管の縦軸に可動性の掃除器が備え
られており、撹拌器及び管壁から付着物が除去さ
れる。ここでも加工材料は述べられていない。

管状反応器中の連続的乳化液重合は、管閉塞の
危険を減らし、除去不可能な閉塞物に依る設備投
資の高い損失を除外することによつて、改善され
なければならない。この課題は本発明の特許請求
の範囲第１項の記載による方法において、水性の
単量体乳化液を、重合する間、内部表面がポリオ
レフイン又はポリテトラフルオルエチレンから成
る管状反応器に導入させることにより、本発明に
より解明することができる。

本発明により管壁の加工材料の重要性が判明し
た後では、回顧すると何と従来は管加工材料の選
択に僅かしか注意がはらわれていなかつたかに驚
かざるを得ない。本発明により反応器において使
用する加工材料は生成重合体の付着が極端に少な
いことで卓越している。従つて専門の重合実施の
場合には長時間にわたる操業後も殆んど、又は全
く壁付着物は生じない。場合により生じる付着物
は水での洗浄により、他のいかなる加工材料によ
るものよりも容易に溶解し、洗い流すことができ
る。厚く閉塞状の凝結栓状物でする水又は他の液
体の圧入により殆んど溶解、噴出させることがで
きる。安価な押出成形材料よりなる蛇管を使用す
る有利な実施態様では一般に、栓状物の押出しの
ための作業−及び時間ロスは払われない。押出成
形プラスチツク蛇管のための材料コストは低く
て、他の設備−及び操業コストと共に重大になら
ない。障害になる付着物又は閉塞物が生じれば直
ちに、僅かな材料コストの蛇管反応器全部をとり
替える。

管状反応器は少なくとも内部壁がポリオレフイ
ン又はポリテトラフルオルエチレンより成る。こ
れらは、薄い被覆層として金属管の内壁上に施さ
れていて、管状の反応器の内壁を形成していてよ
い。ポリテトラフルオルエチレンの使用の際に、
この実施形は特に好適である。この被覆層は数μ
ｍの厚さを有していてよい。

殊に反応器は特許請求した加工材料から一貫し
て成る。ポリプロピレンより成る管は相当に硬
く、差込接手と接合することができる。ポリエチ
レンよりなる蛇管は実際により軟質で、より曲げ
やすく、全体をほぼ任意の状態及び屈曲形で配置
することができる。ポリエチレン製蛇管はその低
価格及び簡単なつけ替えのために管状反応器のた
めの有利な材料である。これは、特に反応混合物
が超過圧下にある場合に、織物−又は針金挿入又
は−巻付けにより強化されていてよい。

工業的な製造装置には、内径約１〜15cm、殊に
２〜４cmの管もしくは蛇管を使用する。高い重合
速度での帯域におけるよりも低い重合速度もしく
は少ない熱発生の帯域において、より厚い蛇管を
使用することができる。場合により多数の管もし
くは蛇管を平行して操作する。蛇管反応器が前−
及び後接続の装置部分と接続している供給及よび
排出位置に、その他の１又はそれ以上の蛇管反応
器のための、付加的な仕切り可能な接続用嵌管が
有利に取付けられ、それによつて蛇管の交換の場
合には、連続方法の中断なしに原料流を他方の蛇
管に導くことができる。管状反応器の長さは必要
な滞留時間及び流速に依る。例えば、特別な場合
には更により長い反応器も使用され得るとして
も、10〜200ｍである。10−〜40−倍の反応器容
量の毎時流量が可能である。

管状反応器は撹拌釜前の連続的乳化液重合の際
に、より狭い粒度分配が達成されるという利点を
有する。この利点は総重合が管状反応器中で実施
されない時にも、得られる。例えば種子ラテツク
スを連続的に撹拌釜中で製造し、その他の単量体
と共に管状反応器中に供給することができるこの
場合には、種子ラテツクスの製造を連続的に管状
反応器中で行なうか、又は不連続的に予備製造し
た種子ラテツクスを連続的に供給する場合よりも
広い粒度分配が生じる。多数の直列接続させた管
状反応器を使用することもでき、中間で冷却する
ことも、又は新しい単量体乳化液を供給すること
もできる。

管状反応器は所望の重合温度の保持のために外
から冷却又は加熱することができる。そのために
管ジヤケツトを使用することができる。冷却媒体
が流通する容器中に管状反応器を配置することが
より簡単である。一般に水で冷却又は加熱する。
ほぼ断熱的な操作方法では反応器は空気に囲まれ
ていてよい。

重合化すべき単量体は先ず、別にした、殊に連
続的に流通する撹拌容器中で、乳化剤含有の水相
中で乳化される。一般にこの場合重合開始剤を同
時に添加する；水溶性のレドツクス−開始剤が有
利である。所望の場合には重合は後続の撹拌容器
中で開始することができる。その後に乳化剤は、
殊にポンプを用いて、管状反応器中に導入され
る。

乳化液の重量に対して単量体含量約40重量％ま
で、重合熱は一般に容易に排除することができ
る。固体含量40重量％以上を有する分散液を製造
すべき場合には、高々約40％を単量体乳化液を第
１管状反応器中で単量体が広汎に変換するまで重
合させ、かつ引続いてその他の単量体を乳化させ
ることが推奨される。これは、小さな、連続的に
流通される乳化容器中で、短い滞留時間で行なわ
れ得るが、かかる中間容器中で変換の一部が、有
利に実施される。重合する反応混合物と添加され
る単量体との混合は、単量体もしくは単量体乳化
液を高速度で狭いノズルを通して反応混合物中に
噴霧する場合に、促進され得る。製造した乳化液
はもう１つの管状反応器又は撹拌釜中で更に重合
され得る。最後に挙げた場合には粒度分配はより
広くなる。乳化及びそれ以上の重合を同じ撹拌釜
中で実施することもできる。固体含量60％又はそ
れ以上の分散液の製造には、前記の方法で、３又
はそれ以上の重合段階が直列接続することも可能
である。合計して、変換した単量体少なくとも30
重量％、殊に少なくとも40重量％が１又はそれ以
上の管状反応器中で重合されるはずである。

本発明の方法により、水性の重合体分散液が製
造され得る全ての単量体が、実際に重合され得
る。

最も重要な単量体は、アクリル−及びメタクリ
ル酸のエステル、スチロール、ビニルエステル、
塩化ビニル、エチレン、プロピレン、ブタジエン
及びそれらの混合物である。殊に、標準圧で、重
合温度の上部で沸騰する単量体又は単量体混合
物、とりわくアクリル−及びメタクリルアルキル
エステル（アルコール基中Ｃ−原子１〜14個有す
る）、スチロール及び酢酸ビニルを主単量体とし
て処理する。一般に約30重量％（総単量体重量に
対して）までの量で使用される変性共単量体とし
ては、例えばアクリル−及びメタクリル酸、その
アミド、メチロールアミド、ニトリル、アミノア
ルキルエステル又はヒドロキシアルキルエステ
ル、並びに塩化ビニリデンがこれに該当する。温
度及び圧力は、反応混合物中に気泡が発生しない
ように調整される。使用すべき開始剤及び乳化剤
及びその他の助剤、並びに温度及び滞留時間に関
する重合条件は他の公知の連続的乳化液重合方法
と相違しない。20〜40℃の範囲の低い開始温度が
有利であり、従つて滞留時間例えば３〜10分の
間、温度を多かれ少なかれ断熱的に高々80〜90℃
に上げることができる。

管状反応器中で実施される変換成分が高ければ
高い程生じる分散液は相応する方法条件下で連続
的に撹拌釜中で製造される分散液に似てくる。平
均粒度（重量平均値）は一般に40〜500nｍであ
る。

例１直径６mm及び壁厚１mmで長さ70ｍのポリエチレ
ン製蛇管を最初の半分だけ水浴中に置き、30℃に
調温し、一方次の蛇管半分を空気浴に置いた。こ
の蛇管に、次の成分：アクリル酸エチル 2300ｇメチロールメタクリルアミド、60％の水溶液
208.3ｇメタクリル酸メチル 75ｇペルオキソ二硫酸アンモニウム５ｇ硫酸鉄 0.05ｇ陰イオン乳化剤（トリイソブチルフエノール、酸
化エチレン７モルと反応、硫酸化、Na−塩、50
％の水溶液）水 3000ｇよりなる乳化液を供給し、蛇管への進入直前に、
次の成分：重亜硫酸ナトリウム 10ｇ水 2000ｇよりなる溶液を、乳化液対重亜硫酸塩溶液の比、
例えば2.8：１で配量した。重合系の流量速度は
7.65Kg／時であつた。固体含量31.8％及び狭い粒
度分配で平均粒径92nｍの、凝結物のない、安定
した分散液が得られた。蛇管における変換は95.8
％であつた。

例２例１における様に方法を実施したが、そこに記
載した乳化液の代りに、次の成分：アクリル酸エチル 1150ｇメタクリル酸メチル 1225ｇメチロールメタクリルアミド、60％の水溶液
83.33ｇメタクリルアミド 75ｇ同様の陰イオン乳化剤溶液 100ｇペルオキソ二硫酸アンモニウム 10ｇ硫酸鉄 0.05ｇ水 3000ｇよりなる乳化液を使用し、蛇管への進入直前に次
の成分：水 2000ｇ重亜硫酸ナトリウム 20ｇよりなる溶液を、乳化液対重亜硫酸塩溶液の割
合、例えば2.8：１で配量した。重合系の流量速
度は7.66Kg／時であつた。固体含量32.1％及び狭
い粒度分配で平均粒径76nｍの凝結物のない安定
した分散液が得られた。

例３例１における様に方法を実施したが、そこに記
載した乳化液の代りに、次の成分：アクリル酸ブチル 1775ｇメタクリル酸メチル 1775ｇメチルメタクリルアミド、60％の水溶液166.67ｇメタクリルアミド 25ｇメタクリル酸 25ｇ同様の陰イオン乳化剤溶液 50ｇペルオキソ二硫酸アンモニウム５ｇ硫酸鉄 0.05ｇ水 3000ｇよりなる乳化液を使用し、蛇管への進入直前に、
次の成分：水 2000ｇ重亜硫酸ナトリウム 10ｇよりなる溶液を、乳化液対重亜硫酸塩溶液の割
合、例えば2.8：１で配量した。重合系の流量速
度は7.63Kg／時であつた。固体含量31.2％及び狭
い粒度分配で平均粒径74nｍの凝結物のない安定
した分散液が得られた。

例４例１における様に方法を実施したが、そこに挙
げた乳化液の代りに、次の成分：アクリル酸ブチル 1250ｇメタクリル酸メチル 1125ｇメタクリルアミド 75ｇメタクリル酸 50ｇ同様の陰イオン乳化剤溶液 100ｇペルオキソ二硫酸アンモニウム 10ｇ硫酸鉄 0.05ｇ水 3000ｇよりなる乳化液を使用し、蛇管への進入直前に、
次の成分：水 2000ｇ重亜硫酸ナトリウム 20ｇよりなる溶液を、乳化液対重亜硫酸塩溶液の割
合、例えば2.8：１で配量した。重合系の流量速
度は7.63Kg／時であつた。固体含量32.8％及び狭
い粒度分配で平均粒径68nｍの、凝結物のない安
定した分散液が得られた。

例５例４による方法を、次の差異を伴い、くり返し
た、すなわち、反応器としてポリエチレン製蛇管
の代りに、長さ70ｍ、内径６mm及び壁厚１mmのポ
リプロピレン製の管を使用した。

それにより、例４の場合と同じ結果が得られ
た。

例６長さ70ｍ、直径６mm及び壁厚１mmのポリエチレ
ン製蛇管を最初の半分だけ水浴中で60℃に調温
し、次の半分を空気浴中に置いた。この蛇管に次
の成分：スチロール 1250ｇアクリル酸ブチル 1225ｇメタクリル酸 25ｇ例１に記載した陰イオン乳化剤溶液 250ｇペルオキソ二硫酸アンモニウム 10ｇ硫酸鉄 0.05ｇ水 3000ｇよりなる乳化液を供給し、蛇管への進入直前に、
次の成分：水 2000ｇ重亜硫酸ナトリウム 20ｇよりなる溶液を、乳化液対重亜硫酸塩溶液、例え
ば2.85：１の割合で配量した。重合系の流量速度
は7.78Kg／時であつた。固体含量30.9％及び狭い
粒度分配で平均粒径60nｍの、凝結物のない安定
した分散液が得られた。

例７長さ70ｍ、直径６mm及び壁厚１mmのポリエチレ
ン製蛇管を最初の半分だけ水浴中で40℃に調温
し、次の半分だけ空気浴中に置いた。この蛇管
に、次の成分：メタクリル酸メチル 1125ｇアクリル酸ブチル 1125ｇ酢酸ビニル 250ｇ例１に記載した陰イオン乳化剤の溶液 100ｇペルオキソ二硫酸アンモニウム 20ｇ硫酸鉄 0.1ｇ水 3000ｇよりなる乳化液を供給し、蛇管への進入直前に、
次の成分：水 2000ｇ重亜硫酸ナトリウム 40ｇよりなる溶液を、乳化液対重亜硫酸塩溶液、例え
ば2.75：１の割合で、配量した。重合系の流量速
度は7.66Kg／時であつた。固体含量31.6％及び狭
い粒度分配で平均粒径75nｍの、凝結物のない安
定した分散液が得られた。

例８長さ25ｍ、直径８mm及び壁厚１mmのポリテトラ
フルオルエチレン製蛇管を、最初の半分だけ水浴
中で30℃に温度を上げ、次の半分だけ空気浴中に
置いた。この蛇管に次の成分：アクリル酸ブチル 781.25ｇメタクリル酸メチル 703.13ｇメタクリルアミド 44.88ｇメタクリル酸 31.25ｇ例１に記載した陰イオン乳化剤溶液 62.5ｇペルオキソ二硫酸アンモニウム 6.25ｇ硫酸鉄 0.031ｇ水 1875ｇよりなる乳化液を供給し、蛇管への進入直前に次
の成分：水 1250ｇ重亜硫酸ナトリウム 12.5ｇよりなる溶液を、乳化液対重亜硫酸塩溶液、例え
ば2.79：１の割合で配量した。重合系の流量速度
は4.77Kg／時であつた。固体含量32.5％及び狭い
粒度分配で平均粒径70nｍの、凝結物なしの安定
した分散液が得られた。

例９例８におけると同様に方法を実施したがポリテ
トラフルオルエチレン製蛇管の代りに、テフロン
被覆した長さ25ｍの鋼製管を使用した。固体含量
32.2％及び狭い粒度分布で平均粒径70nｍの、凝
結物のない安定した分散液が得られた。

例 10（比較実験）例８におけると同様にして方法を行なつたが、
ポリテトラフルオルエチレン製蛇管の代りに、テ
フロン被覆なしで、長さ25ｍのV4A−鋼製管を
使用した。弗素化ポリオレフイン製蛇管もしくは
ポリテトラフルオルエチレンで被覆した鋼製管に
対照して、著しい付着物が壁から着成し、約1.5
時間後に反応器が閉塞された。

例 11 多段階の重合方法を実施し、その際第１段階を
例４に記載したように重合化した。長さ70ｍの蛇
管の後の静止した混合小室中に、混合室中の良好
な渦動を惹起させる同心的配置の引込ノズルを用
いて、第１段階におけるのと同じ単量体混合物の
第２成分を速度2.5Kg／時で配量し、長さ35ｍ、
直径６mm及び壁厚１mmのもう１つのポリエチレン
製蛇管部分で十分に重合化した。この蛇管部分の
冷却は空気でも水でも行なうことができる。冷却
媒体に係わりなく、固体含量50.3％で、平均粒径
112nｍである安定した分散液が得られた。

例 12 例11における様に方法を実施したが、次の様に
相違した、すなわち静止した混合小室の代りに、
第２の単量体成分の配量用の混合容器として羽根
付撹拌器を備えた100ml入り−三頚丸底フラスコ
を使用した。固体含量49.2％及び平均粒径100nｍ
の、凝結物のない安定した分散液が得られた。

例 13 例４における様に方法を実施したが、そこで使
用した重亜硫酸塩溶液の代りに、次の成分：水 2000ｇヒドロキシメチルスルフイン酸ナトリウム 20ｇよりなる溶液を使用した。

固体含量32.0％及び狭い粒度分配で平均粒径
72nｍの、凝結物のない分散液が得られた。

例 14 例１に記載した装置に、次の成分：メタクリル酸メチル 705ｇアクリル酸エチル 1648.7ｇメタクリル酸 28.6ｇ非イオン性乳化剤（イソノニルフエノール、酸化
エチレン100モルと反応、35％の溶液）５％の
FeSO₄−溶液 0.76ｇ水 2664.5ｇペルオキソ二硫酸アンモニウム 7.6ｇよりなる乳化液を供給し、蛇管への進入直前に、
次の成分：重亜硫酸ナトリウム 10.53ｇ水 1879.5ｇよりなる溶液を、乳化液対重亜硫酸塩溶液の割
合、例えば3.03：１で、配量した。重合系の流量
速度は7.63Kg／時であつた。固体含量30％及び狭
い粒度分配で平均粒径70nｍの、凝結物のない安
定した分散液が得られた。

例 15 長さ70ｍ、直径６mm及び壁厚１mmのポリエチレ
ン製蛇管を２つの水浴中に置き、その内の最初の
水浴を35℃に保ち、第２の水浴を新しい水を送る
ことにより20℃に保つた。この蛇管に、次の成分メタクリル酸メチル 1475ｇアクリル酸エチル 3448ｇメタクリル酸 59.8ｇイソノニルフエノール（酸化エチレン100モルと
反応、30％の溶液） 716ｇペルオキソ二硫酸アンモニウム 19.93ｇ硫酸鉄、５％の水溶液１ｇ水 4281ｇよりなる乳化液を供給し、蛇管への進入直前に、
次の成分：重亜硫酸ナトリウム 47.7ｇ水 852ｇよりなる溶液を、乳化液対重亜硫酸塩溶液の割
合、例えば11：１で配量した。重合系の流量速度
は10.9Kg／時であつた。反応開始後、ポリエチレ
ン製蛇管を次第に強く水で冷却した。固体含量
43.9％及び狭い粒度分配で平均粒径106nｍの凝結
物のない、安定した分散液が得られた。

例 16 長さ35ｍ、直径６mm及び壁厚１mmのポリエチレ
ン製蛇管を、35℃に温度を調節できるように、水
浴中に置いた。この蛇管を通して、次の成分：メタクリル酸メチル 2896ｇアクリル酸エチル 6771ｇメタクリル酸 117.4ｇペルオキソ二硫酸アンモニウム 39ｇ硫酸鉄、５％の水溶液２ｇ例５における乳化剤溶液 1757ｇ水 13419ｇよりなる乳化液を供給し、蛇管への進入直前に、
次の成分：重亜硫酸ナトリウム 21.4ｇ水 478.6ｇよりなる溶液を配量した。長さ35ｍの蛇管の後
で、得られるラテツクスを５ml入り−撹拌釜中に
導入し、次の成分：アクリル酸エチル 1730ｇメタクリル酸エチル 740ｇメタクリル酸 30ｇよりなる単量体の第２成分を、速度2.5Kg／時で
配量した。変換は約80％に達した。ラテツクスを
撹拌容器から同じ大きさの第２の撹拌釜へ移し、
そこで変換は95％以上に上昇した。固体含量41.8
％及び平均粒径106nｍの凝結物のない安定した
分散液が得られた。

例 17 例16における様に方法を実施したが、単量体供
給の代りに、次の成分：アクリル酸エチル 1730ｇメタクリル酸メチル 740ｇメタクリル酸 30ｇペルオキソ二硫酸アンモニウム 9.97ｇ例15で使用した乳化剤溶液 449.4ｇ水 3429ｇよりなる乳化剤を、第１撹拌釜中に配量した。そ
こで固体含量39％が達成され、第２反応器中で最
終−固体含量41％に上昇した。

例 18（比較実験）長さ50ｍ、内径１cmのポリ塩化ビニル製の蛇管
に、次の成分：アクリル酸エチル 1328.64ｇメタクリル酸メチル 568.32ｇメタクリル酸 23.04ｇ非イオン性乳化剤（イソノニルフエノール、酸化
エチレン100モルと反応、35％の水溶液）
274.37ｇペルオキソ二硫酸アンモニウム 3.84ｇ水 1863.88ｇよりなる乳化液を供給し、蛇管への進入直前に、
次の成分：重亜硫酸ナトリウム 5.4ｇ硫酸鉄 0.0192ｇ水 1000ｇよりなる溶液を、乳化液対重亜硫酸塩溶液、例え
ば4.04：１の割合で配量した。著しい付着物が壁
から着成し、漸次反応器が閉塞された。

Claims

【特許請求の範囲】１乳化剤の存在でラジカル重合可能な単量体を
水相中で乳化させることにより、かつ乳化液が管
状反応器中を連続的に流通する間にラジカル重合
させることにより、水性プラスチツク分散液を連
続的に製造するに当り、内部表面がポリオレフイ
ン又はポリテトラフルオルエチレンよりなる管状
反応器に乳化液を導入することを特徴とする水性
プラスチツク分散液の連続的製法。２使用反応器が飽和ポリオレフイン製の管もし
くは蛇管よりなる、特許請求の範囲第１項記載の
方法。３管もしくは蛇管がポリエチレン又はポリプロ
ピレンよりなる、特許請求の範囲第２項記載の方
法。４ラジカル重合を、20〜90℃でレドツクス−開
始剤系を用いて開始させる、特許請求の範囲第１
項〜第３項のいずれか１項に記載の方法。５プラスチツク分散液の製造に使用される単量
体の少なくとも30重量％を管状反応器中で変換さ
せる、特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか
１項に記載の方法。６重合を、管状反応器から退出後、連続的に流
通する撹拌容器中で継続させる、特許請求の範囲
第５項記載の方法。７管状反応器の少なくとも１ケ所で、及び／又
は撹拌容器中に、それ以上の量の１種もしくは数
種の単量体を重合乳化液中に連続的に混合させ
る、特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれか１
項に記載の方法。８重合する乳化液を少なくとも３ケ所の重合帯
域を通つて導入し、かつ重合帯域は、第１管状反
応器、これに接続し、それ以上の量の単量体が添
加混合される混合容器、及びこれに接続している
第２管状反応器である、特許請求の範囲第７項記
載の方法。９反応の少なくとも一部を、数本の平行して流
通する管状反応器束中で実施する、特許請求の範
囲第１項〜第８項のいずれか１項に記載の方法。