JPS6234973A - コロイド安定化ラテツクス接着剤 - Google Patents
コロイド安定化ラテツクス接着剤Info
- Publication number
- JPS6234973A JPS6234973A JP61182061A JP18206186A JPS6234973A JP S6234973 A JPS6234973 A JP S6234973A JP 61182061 A JP61182061 A JP 61182061A JP 18206186 A JP18206186 A JP 18206186A JP S6234973 A JPS6234973 A JP S6234973A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- latex
- parts
- methacrylate
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J151/003—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/3188—Next to cellulosic
- Y10T428/31895—Paper or wood
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/3188—Next to cellulosic
- Y10T428/31895—Paper or wood
- Y10T428/31906—Ester, halide or nitrile of addition polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
着剤として有用な、コロイドで安定化されたラテックス
に関する。
に関する。
溶剤を含有する接着剤を水性ラテックスで置換すること
は、大気の質、安全性および経済性の理由から産業にお
ける絶えざる傾向である。
は、大気の質、安全性および経済性の理由から産業にお
ける絶えざる傾向である。
しかし力から、転換は、簡単ではなり、シかも決して完
全ではない。水性接着剤は、一般に性能あるいは塗布物
流動性のいずれかにおいであるいはそれらの両者におい
て有機溶液接着剤に比較して劣っているとみなされてい
るので、用途が限られていた。従来のラテックス接着剤
に典型的々劣った被覆流動性は、いくつかの形で表われ
ている二重ず、第一にロールで塗布する場合に塗布の方
向に平行に隆起ができる傾向がある。これらの隆起は、
貼合せ中に第２の基体との有効接触面積を減少させるこ
とにより接着性能に悪影響−４’ｙ＋ぼすが、更に重要
なことは透明なフィルムが使用される場合に殊に積層物
の外観をかなり損々うことである。第１の基体が不透明
であったとしても、下にある接着剤の隆起は、例えばラ
ベルまたは転写紙（ｄｅｃａｌ）への満足すべきプリン
トを妨げることがある。従来のラテックスの第２の流動
学的欠点は、不充分な基体の濡れや塗布物重量の減少を
もたらす高速度塗布操作において遭遇する剪断速度にお
ける粘度の低下を示す傾向があり、そのために生産性の
低下を伴々うライン速度を減少させることが必要になる
。
全ではない。水性接着剤は、一般に性能あるいは塗布物
流動性のいずれかにおいであるいはそれらの両者におい
て有機溶液接着剤に比較して劣っているとみなされてい
るので、用途が限られていた。従来のラテックス接着剤
に典型的々劣った被覆流動性は、いくつかの形で表われ
ている二重ず、第一にロールで塗布する場合に塗布の方
向に平行に隆起ができる傾向がある。これらの隆起は、
貼合せ中に第２の基体との有効接触面積を減少させるこ
とにより接着性能に悪影響−４’ｙ＋ぼすが、更に重要
なことは透明なフィルムが使用される場合に殊に積層物
の外観をかなり損々うことである。第１の基体が不透明
であったとしても、下にある接着剤の隆起は、例えばラ
ベルまたは転写紙（ｄｅｃａｌ）への満足すべきプリン
トを妨げることがある。従来のラテックスの第２の流動
学的欠点は、不充分な基体の濡れや塗布物重量の減少を
もたらす高速度塗布操作において遭遇する剪断速度にお
ける粘度の低下を示す傾向があり、そのために生産性の
低下を伴々うライン速度を減少させることが必要になる
。
ラテックス接着剤のもう一つの欠点は、従前のエマルジ
ョンが反転ロールコーターニヨって塗布される場合に、
配量ロール上に凝塊が形成される傾向があることである
。そのような凝塊は、剪断下における機械的安定性の不
足から、あるいはロール上への薄い塗布に導く不完全々
ドクタリング（ｄｏｃｔｏｒｉｎｇ）から生じることが
あり、この凝塊は、乾燥し、そして再び分散され得ない
ので、これらの粒子は結局アプリケータ・ロールに転移
しそしてコーチングの外観を損なうことになる。
ョンが反転ロールコーターニヨって塗布される場合に、
配量ロール上に凝塊が形成される傾向があることである
。そのような凝塊は、剪断下における機械的安定性の不
足から、あるいはロール上への薄い塗布に導く不完全々
ドクタリング（ｄｏｃｔｏｒｉｎｇ）から生じることが
あり、この凝塊は、乾燥し、そして再び分散され得ない
ので、これらの粒子は結局アプリケータ・ロールに転移
しそしてコーチングの外観を損なうことになる。
従前の界面活性剤を用いて製造されたラテックス感圧接
着剤の流動学的欠点は、少くとも部分的ニハ、ヒドロキ
シアルキルセルロースマタはポリアクリル酸のようなシ
ックナーを混入する必要ゝ性から生ずる。増粘化なしに
は、低粘度の従来のラテックスは、シリコーンを塗布さ
れたレリースライナー（ｒｅｌｅａｓｅ １ｉｎｅｒ）
を完全には濡らすことばできないであろう。乙のことは
、一般に感熱表面材料（ｆａｃｅ ５ｔｏｃｋｓ）
にとって特に好ましい直接コーチングされた自己巻込み
テープ（ｓｅｌｆ−ｗｏｕｎｄ ｔａｐｅ）にとってす
ら、増粘化は、塗布材料の性質および基体の多孔性に応
じて必要とされるであろう。
着剤の流動学的欠点は、少くとも部分的ニハ、ヒドロキ
シアルキルセルロースマタはポリアクリル酸のようなシ
ックナーを混入する必要ゝ性から生ずる。増粘化なしに
は、低粘度の従来のラテックスは、シリコーンを塗布さ
れたレリースライナー（ｒｅｌｅａｓｅ １ｉｎｅｒ）
を完全には濡らすことばできないであろう。乙のことは
、一般に感熱表面材料（ｆａｃｅ ５ｔｏｃｋｓ）
にとって特に好ましい直接コーチングされた自己巻込み
テープ（ｓｅｌｆ−ｗｏｕｎｄ ｔａｐｅ）にとってす
ら、増粘化は、塗布材料の性質および基体の多孔性に応
じて必要とされるであろう。
複数の表面のうちの少くとも１つがプリントされた表面
である積層物を形成するために接着剤が使用されるべき
特別な場合には、残存する界面活性剤の存在は、インキ
の変色あるいけにじみへと導くことがある。このことは
、外面の表面薄膜の目的が印刷面の完全性を保つことに
あるよう々、書物または印刷されたラベルの重ね積層の
よう々用途において認められる問題である。界面活性剤
の存在が積層物の湿潤接着強度および耐水性を減少させ
る。
である積層物を形成するために接着剤が使用されるべき
特別な場合には、残存する界面活性剤の存在は、インキ
の変色あるいけにじみへと導くことがある。このことは
、外面の表面薄膜の目的が印刷面の完全性を保つことに
あるよう々、書物または印刷されたラベルの重ね積層の
よう々用途において認められる問題である。界面活性剤
の存在が積層物の湿潤接着強度および耐水性を減少させ
る。
本発明者らは、この度、卓越した流動学的性質を有する
ことを特徴とする−６０ないし０℃のＴｇを有する塗布
可能なラテックス接着剤が、重合体コロイドのラテック
ス固形分１０〜３５重量％のものの中で重合されたアク
リレートまたはメタクリレートエステル単量体の、ラテ
ックス重合体固形物に関して６５〜９０重量％を包含し
、上記重合体コロイドが−４０ないし０℃のＴｇおよび
２． ＯＯＯないし１０，０００の数平均分子量を有し
そして ａ）式： ％式％ （上式中、Ｒ１は水素まだはメチルであり、そしてＲ“
はＣ１Ｃ１２の直鎖または分枝鎖状アルキル基である
）で表わされる単量体５０ないし８５重量％； ｂ） エチレン性不飽和モノ−またはジカルボン酸１
０ないし５０重量％： Ｃ）ポリアルキレンオキサイドのアクリル酸エステル寸
たはメタクリル酸エステル５ないし３０重量％；お、よ
び ｄ）更に１種のエチレン性不飽和の共重合化しうる単量
体０ないし３０重量％、 よシなるものであるコロイド安定化ラテックスから、追
加的なシックナーを使用することなく、製造されうると
とを見出しだ。
ことを特徴とする−６０ないし０℃のＴｇを有する塗布
可能なラテックス接着剤が、重合体コロイドのラテック
ス固形分１０〜３５重量％のものの中で重合されたアク
リレートまたはメタクリレートエステル単量体の、ラテ
ックス重合体固形物に関して６５〜９０重量％を包含し
、上記重合体コロイドが−４０ないし０℃のＴｇおよび
２． ＯＯＯないし１０，０００の数平均分子量を有し
そして ａ）式： ％式％ （上式中、Ｒ１は水素まだはメチルであり、そしてＲ“
はＣ１Ｃ１２の直鎖または分枝鎖状アルキル基である
）で表わされる単量体５０ないし８５重量％； ｂ） エチレン性不飽和モノ−またはジカルボン酸１
０ないし５０重量％： Ｃ）ポリアルキレンオキサイドのアクリル酸エステル寸
たはメタクリル酸エステル５ないし３０重量％；お、よ
び ｄ）更に１種のエチレン性不飽和の共重合化しうる単量
体０ないし３０重量％、 よシなるものであるコロイド安定化ラテックスから、追
加的なシックナーを使用することなく、製造されうると
とを見出しだ。
本発明において開示された界面活性剤を含有しない接着
剤は、２段階で製造される。第１段階にお因では、アク
リレートまたはメタクリレート単量体と酸性単量体、ポ
リアルキレンオキサイドのエステル、および任意的にビ
ニル系重合可能単量体と溶剤または溶剤−水混合物中で
溶液重合して低分子量のアルカリ可溶性重合体＝１０− を形成させることによって、重合体コロイドが製造され
る。次に、この溶液重合体は、揮発性アルカリ（例えば
水酸化アンモニウム水溶液）で中和されて水溶性の重合
体塩が得られる。第２段階においては、上記水溶性コロ
イド重合体塩は、次いでアクリレート含有エマルジョン
接着剤重合体の製造に“不連続相“の乳化剤として使用
される。得られた接着剤ラテックスの粘度は、コロイド
の含量、組成および分子量の組合せによって調整されう
る。
剤は、２段階で製造される。第１段階にお因では、アク
リレートまたはメタクリレート単量体と酸性単量体、ポ
リアルキレンオキサイドのエステル、および任意的にビ
ニル系重合可能単量体と溶剤または溶剤−水混合物中で
溶液重合して低分子量のアルカリ可溶性重合体＝１０− を形成させることによって、重合体コロイドが製造され
る。次に、この溶液重合体は、揮発性アルカリ（例えば
水酸化アンモニウム水溶液）で中和されて水溶性の重合
体塩が得られる。第２段階においては、上記水溶性コロ
イド重合体塩は、次いでアクリレート含有エマルジョン
接着剤重合体の製造に“不連続相“の乳化剤として使用
される。得られた接着剤ラテックスの粘度は、コロイド
の含量、組成および分子量の組合せによって調整されう
る。
本発明による接着剤コーチングは、隆起の形成がなくな
るかまたは従来のエマルジョンに比較して著しく減少す
るという卓越した流動学的性質によって特徴づけられる
。これらのコーチングは、透明なフィルムに移されそし
て積層されると、特別な光沢、色の深さおよび印刷面上
へのインキのにじみの少いかまたは全くない像の鮮明さ
を示す。上記コロイドの接着性は、ラテックス接着剤の
接着力を改善するのみならず、また接着剤中のコロイド
の比較的多量の存在もまた格別の機械的安定性を付与し
、そして部分的に乾燥したエマルジョンを再分散させる
のに役立つ。本発明のその他の利点は、界面活性剤の存
在し々いことから結果する耐水および耐湿性の改善であ
る。
るかまたは従来のエマルジョンに比較して著しく減少す
るという卓越した流動学的性質によって特徴づけられる
。これらのコーチングは、透明なフィルムに移されそし
て積層されると、特別な光沢、色の深さおよび印刷面上
へのインキのにじみの少いかまたは全くない像の鮮明さ
を示す。上記コロイドの接着性は、ラテックス接着剤の
接着力を改善するのみならず、また接着剤中のコロイド
の比較的多量の存在もまた格別の機械的安定性を付与し
、そして部分的に乾燥したエマルジョンを再分散させる
のに役立つ。本発明のその他の利点は、界面活性剤の存
在し々いことから結果する耐水および耐湿性の改善であ
る。
アルキル鎖中に１２個までの炭素原子を有するいかなる
アクリレートまたはメタクリレート単量体でも、重合体
コロイドの製造に使用されうる。そのような単量体の代
表例は、メチル、エチル、ブチル、２−エチルヘキシル
、オクチル、デシル、ドデシルアクリレートまたはメタ
クリレートである。本発明において使用するための好ま
しい単量体は、ブチルアクリレートおよび／または２−
エチルへキシルアクリレートである。この成分は、一般
に、全重合体コロイドの５０〜８５重量％、好ましくは
６０〜８０重量％である。
アクリレートまたはメタクリレート単量体でも、重合体
コロイドの製造に使用されうる。そのような単量体の代
表例は、メチル、エチル、ブチル、２−エチルヘキシル
、オクチル、デシル、ドデシルアクリレートまたはメタ
クリレートである。本発明において使用するための好ま
しい単量体は、ブチルアクリレートおよび／または２−
エチルへキシルアクリレートである。この成分は、一般
に、全重合体コロイドの５０〜８５重量％、好ましくは
６０〜８０重量％である。
重合体コロイド中で必要々ものは、またエチレン性不飽
和モノ−またはジカルボン酸１０ないし５０重量％であ
る。適当な酸の例には、アクリル酸、メタクリ、ル酸、
ビニル酢酸、クロトン酸その他のようなエチレン性不飽
和のモノカルボン酸およびマレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸その他のようなエチレン性不飽和のジカルボン酸
が包含される。
和モノ−またはジカルボン酸１０ないし５０重量％であ
る。適当な酸の例には、アクリル酸、メタクリ、ル酸、
ビニル酢酸、クロトン酸その他のようなエチレン性不飽
和のモノカルボン酸およびマレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸その他のようなエチレン性不飽和のジカルボン酸
が包含される。
重合体コロイドの生成に使用されるポリアルキレンオキ
サイドには、ポリエチレンまたはポリプロピレングリコ
ールアクリレートまたはメタクリレートのような、ポリ
アルキレンオキサイドのアクリル酸またはメタクリル酸
エステルが包含される。
サイドには、ポリエチレンまたはポリプロピレングリコ
ールアクリレートまたはメタクリレートのような、ポリ
アルキレンオキサイドのアクリル酸またはメタクリル酸
エステルが包含される。
任意的コモノマーには、上記のエステルおよびアクリル
酸またはメタクリル酸単量体と重合しうるいかなるもの
でも包含され、そして例えばヒドロキシアルキルアクリ
レートまたはメタクリレート、アクリルアミド、メタク
リルアミドおよびそれらのＮ−置換誘導体が包含される
。
酸またはメタクリル酸単量体と重合しうるいかなるもの
でも包含され、そして例えばヒドロキシアルキルアクリ
レートまたはメタクリレート、アクリルアミド、メタク
リルアミドおよびそれらのＮ−置換誘導体が包含される
。
コロイドは、アルコール、および有効量の重合開始剤お
よび連鎖移動剤の存在下に溶液重合によって製造される
。得られる重合体コロイドは、２，０００ないし１０，
０００．好ましくは２，５００ないし４． ＯＯＯＯ数
平均分子量を有し、そしてそれ自体接着特性（約−４０
ないし０℃の理論的ガラス転移温度（Ｔｇ）によって特
徴づけられる）を有する。
よび連鎖移動剤の存在下に溶液重合によって製造される
。得られる重合体コロイドは、２，０００ないし１０，
０００．好ましくは２，５００ないし４． ＯＯＯＯ数
平均分子量を有し、そしてそれ自体接着特性（約−４０
ないし０℃の理論的ガラス転移温度（Ｔｇ）によって特
徴づけられる）を有する。
ラテックス接着性重合体中に不連続相をもたらすために
使用されるアクリレートおよび／またけメタクリレート
単量体は、次式： ％式％ （上式中、Ｒは水素またはメチルでありそしてＲ”はＣ
１−Ｃ１２直鎖状または分枝鎖状アルキル基である）で
表わされるものである。
使用されるアクリレートおよび／またけメタクリレート
単量体は、次式： ％式％ （上式中、Ｒは水素またはメチルでありそしてＲ”はＣ
１−Ｃ１２直鎖状または分枝鎖状アルキル基である）で
表わされるものである。
この相のエステル単量体は、コロイドの製造に使用され
るものと同一である必要はないが、この場合にもブチル
アクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートが
好ましい単量体である。
るものと同一である必要はないが、この場合にもブチル
アクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートが
好ましい単量体である。
これらの単量体は、反応のこの相の全部分を代表しうる
か、あるいは、この相の若干のものは、（メタ）ｆ＄ボ
リルとＣｌ−０１８アルコール、例ｔば、ＣＩ Ｃ１
８アルカノール、ベンジルアルコール、シクロヘキシル
アルコール、オヨヒインボルニルアルコールを包含する
Ｃ１−Ｃ１８アルコールとのエステルのようなビニル重
合性単量体、およびイソボルニルアルコール、例エバア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸；メチル、エチル
、ブチル、２−エチルヘキシル、マタハオクタデシルア
クリレート；（メタ）アクリルアミドおよびそれらのＮ
−置換誘導体、例えばＮ−モノおよびＮ−ジメチル、−
エチル、−プロピル、および−ブチルアクリルアミドま
たはメタクリルアミドおよびＮ−モノまたはジフェニル
アクリルアミドのような不飽和カルボン酸のアミド；ブ
チルビニルエーテルのヨウナヒニルエーテル；Ｎ−ビニ
ルピロリドンのようなＮ−ビニルラクタム；塩化ビニル
および塩化またはフッ化ビニリデンのようなハロゲン化
ビニル化合物；メチルまたはエチルビニルケトンのよう
なアルキルビニルケトン；ジメチル、ジエチル、ジプロ
ピル、ジプチル、ジフェニル、ジベンジルおよ〆フェニ
ルエチル）イタコネート、マレエート、およびフマレー
トのよウナシエステル；およびポリエチレングリコール
アクリレートまたはメタクリレートまたはポリプロピレ
ングリコールアクリレートまたはメタクリレートのよう
な他の共重合しうるコモノマーからなるものでよい。使
用される任意的コモノマーの量は、特定の単量体のＴｇ
ならびに接着剤の意図する最終的な用途に左右されるで
あろう。一般に、これらの任意的単量体は、反応の不連
続相の固形物の約３０％以下の量で使用される。
か、あるいは、この相の若干のものは、（メタ）ｆ＄ボ
リルとＣｌ−０１８アルコール、例ｔば、ＣＩ Ｃ１
８アルカノール、ベンジルアルコール、シクロヘキシル
アルコール、オヨヒインボルニルアルコールを包含する
Ｃ１−Ｃ１８アルコールとのエステルのようなビニル重
合性単量体、およびイソボルニルアルコール、例エバア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸；メチル、エチル
、ブチル、２−エチルヘキシル、マタハオクタデシルア
クリレート；（メタ）アクリルアミドおよびそれらのＮ
−置換誘導体、例えばＮ−モノおよびＮ−ジメチル、−
エチル、−プロピル、および−ブチルアクリルアミドま
たはメタクリルアミドおよびＮ−モノまたはジフェニル
アクリルアミドのような不飽和カルボン酸のアミド；ブ
チルビニルエーテルのヨウナヒニルエーテル；Ｎ−ビニ
ルピロリドンのようなＮ−ビニルラクタム；塩化ビニル
および塩化またはフッ化ビニリデンのようなハロゲン化
ビニル化合物；メチルまたはエチルビニルケトンのよう
なアルキルビニルケトン；ジメチル、ジエチル、ジプロ
ピル、ジプチル、ジフェニル、ジベンジルおよ〆フェニ
ルエチル）イタコネート、マレエート、およびフマレー
トのよウナシエステル；およびポリエチレングリコール
アクリレートまたはメタクリレートまたはポリプロピレ
ングリコールアクリレートまたはメタクリレートのよう
な他の共重合しうるコモノマーからなるものでよい。使
用される任意的コモノマーの量は、特定の単量体のＴｇ
ならびに接着剤の意図する最終的な用途に左右されるで
あろう。一般に、これらの任意的単量体は、反応の不連
続相の固形物の約３０％以下の量で使用される。
本発明においてまた有用なものは、少量（例えば０．０
１ないし２％）の架橋のために役立ち、そしてそれによ
って、得られる接着剤の凝集性を改善する多官能性の単
量体である。適当な架橋剤の代表例は、ジアリルマレエ
ート、トリアリルシアヌレート、テトラエチレングリコ
ールジメタクリレート、ヘキサアリルスクロースその他
のような１分子当り多重度のエチレン性不飽和単位を含
有子る多官能性のコモノマーである。
１ないし２％）の架橋のために役立ち、そしてそれによ
って、得られる接着剤の凝集性を改善する多官能性の単
量体である。適当な架橋剤の代表例は、ジアリルマレエ
ート、トリアリルシアヌレート、テトラエチレングリコ
ールジメタクリレート、ヘキサアリルスクロースその他
のような１分子当り多重度のエチレン性不飽和単位を含
有子る多官能性のコモノマーである。
重合体コロイドおよびラテックス接着剤の両方を製造に
使用される単量体の選択および量は、大部分は接着剤の
最終的々用途の要求条件によって調整される。乾燥され
た塗布面艇後の使用のだめの非接着性面と接触したまま
であるような感圧接着剤として使用することを意図され
たラテックス接着剤は、よシ柔軟なコモノマー、すなわ
ち−６０ないし一２０℃の範囲内の理論的Ｔｇを有する
最終接着剤をもたらすような、比較的低いガラス転移温
度を有するコモノマーを使用して処方される。対照的に
、直接的なインライン積層物用として意図されたラテッ
クスと共に使用されるべきコモノマーは、約０℃という
高いＴｇを有してもよい接着剤をもたらすより高いＴｇ
値を有する、より硬質の単量体である。更に、接着剤組
成物の処方に関して、使用される単量体またはコロイド
の最終的なＴｇと不連続相において使用されるものとの
間の直接的な相関関係はない。しかじな′逅ら、最良の
結果は、感圧接着剤に使用するだめの重合体コロイドが
比較的低いＴｇ ％すなわち約−４０ないし一２０℃の
範囲内のＴｇを有し、一方積層接着剤に使用するための
コロイドが好ましくは−２５ないし一１０℃のＴｇ範囲
にある場合に得られることが観察された。
使用される単量体の選択および量は、大部分は接着剤の
最終的々用途の要求条件によって調整される。乾燥され
た塗布面艇後の使用のだめの非接着性面と接触したまま
であるような感圧接着剤として使用することを意図され
たラテックス接着剤は、よシ柔軟なコモノマー、すなわ
ち−６０ないし一２０℃の範囲内の理論的Ｔｇを有する
最終接着剤をもたらすような、比較的低いガラス転移温
度を有するコモノマーを使用して処方される。対照的に
、直接的なインライン積層物用として意図されたラテッ
クスと共に使用されるべきコモノマーは、約０℃という
高いＴｇを有してもよい接着剤をもたらすより高いＴｇ
値を有する、より硬質の単量体である。更に、接着剤組
成物の処方に関して、使用される単量体またはコロイド
の最終的なＴｇと不連続相において使用されるものとの
間の直接的な相関関係はない。しかじな′逅ら、最良の
結果は、感圧接着剤に使用するだめの重合体コロイドが
比較的低いＴｇ ％すなわち約−４０ないし一２０℃の
範囲内のＴｇを有し、一方積層接着剤に使用するための
コロイドが好ましくは−２５ないし一１０℃のＴｇ範囲
にある場合に得られることが観察された。
接着剤ラテックスを製造するためには、アクリレート単
量体および任意的コモノマーは、触媒の存在下に水性媒
質中で共重合され、そして重合体コロイド、水性系は、
適当々緩衝剤によって、もし必要ならばｐＨ８ないし１
０に維持される。重合は、約２０°ないし１００℃、好
ましくは５０°ないし８５℃の通常の温度において１．
５％重量以下、好ましくは０．５重量％以下の遊離単量
体を含有するラテックスを製造すべく、低い単量体含量
を達成するのに充分な時間、例えば１ないし９時間、好
ましくは３ないし７時間の間行なわれる。通常のバッチ
式、半連続式あるいは連続式重合法が用いられうる。
量体および任意的コモノマーは、触媒の存在下に水性媒
質中で共重合され、そして重合体コロイド、水性系は、
適当々緩衝剤によって、もし必要ならばｐＨ８ないし１
０に維持される。重合は、約２０°ないし１００℃、好
ましくは５０°ないし８５℃の通常の温度において１．
５％重量以下、好ましくは０．５重量％以下の遊離単量
体を含有するラテックスを製造すべく、低い単量体含量
を達成するのに充分な時間、例えば１ないし９時間、好
ましくは３ないし７時間の間行なわれる。通常のバッチ
式、半連続式あるいは連続式重合法が用いられうる。
本発明の主要な利点の１つは、アクリレート含有エマル
ジョンをつくるための唯一の乳化剤としてコロイドが使
用されうるという事実である。しかしながら、少量の他
の界面活性剤またはその他の保護コロイドを本発明の精
神から離れることなく接着剤の製造に使用してもよい。
ジョンをつくるための唯一の乳化剤としてコロイドが使
用されうるという事実である。しかしながら、少量の他
の界面活性剤またはその他の保護コロイドを本発明の精
神から離れることなく接着剤の製造に使用してもよい。
重合は、水溶性の過酸またはそれらの塩、例えば過酸化
水素、過酸化ナトリウム、過酸化リチウム、過酢酸、過
硫酸まだはそれらのアンモニウムおよびアルカリ金属塩
、例えば過硫酸アンモニウム、過酢酸ナトリウム、過硫
酸リチウム、過硫酸カリウム、過硫酸す） ＩＪウムそ
の他のような、水溶性の遊離基開始剤によって開始され
る。開始剤の適当な濃度は、０．０５々いし５．０重量
％、好壕しくは０．１ないし３重量％である。
水素、過酸化ナトリウム、過酸化リチウム、過酢酸、過
硫酸まだはそれらのアンモニウムおよびアルカリ金属塩
、例えば過硫酸アンモニウム、過酢酸ナトリウム、過硫
酸リチウム、過硫酸カリウム、過硫酸す） ＩＪウムそ
の他のような、水溶性の遊離基開始剤によって開始され
る。開始剤の適当な濃度は、０．０５々いし５．０重量
％、好壕しくは０．１ないし３重量％である。
遊離基開始剤は、単独で使用されそして遊離基開始種を
解放するために熱的に分解されうるかまたはレドックス
カップル中の適当な還元剤と組合せて使用されうる。こ
の還元剤は、典型的にはメタ重亜硫酸アルカリ金属塩お
よびピロ亜硫酸アルカリ金属塩、例えばメタ重亜硫酸ナ
トリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
ト、メタ重亜硫酸カリウム、ピロ亜硫酸ナトリウムその
他である。共重合中に使用されうる還元剤の量は、一般
に重合体の量の０．１ないし３重量％の間である。
解放するために熱的に分解されうるかまたはレドックス
カップル中の適当な還元剤と組合せて使用されうる。こ
の還元剤は、典型的にはメタ重亜硫酸アルカリ金属塩お
よびピロ亜硫酸アルカリ金属塩、例えばメタ重亜硫酸ナ
トリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
ト、メタ重亜硫酸カリウム、ピロ亜硫酸ナトリウムその
他である。共重合中に使用されうる還元剤の量は、一般
に重合体の量の０．１ないし３重量％の間である。
本発明による接着剤ラテックスは、比較的高い固形物含
量、例えば３５ないし７０％の間で製造されそして使用
されるが、所望ならば水で希釈されてもよい。好ましい
ラテックスは、４０ないし６０重量％の固形物を含有す
る。
量、例えば３５ないし７０％の間で製造されそして使用
されるが、所望ならば水で希釈されてもよい。好ましい
ラテックスは、４０ないし６０重量％の固形物を含有す
る。
前記の成分に加えて、感圧または積層接着剤において通
常使用される添加剤も丑だ本発明による接着剤に含有さ
れてもよい。そのような添加剤には、例えば、消泡剤、
ｐＨ調整剤、塩類、湿潤剤（ｈｕｍｅｃｔａｎｔ）その
他が包含される。これらの添加剤は、もし使用されるな
らば、この技術分野の熟練技術者によく知られた通例の
量で存在する。実際に接着剤を処方する際には、通常使
用される外部架橋剤、例えばポリアジリジン；エポキシ
ド；、Ｆ、ミンホルムアルデヒド樹脂のようなアミノブ
ラスト：酸化亜鉛まだは炭酸アンモニウムジルコニウム
のような金属塩または酸化物；その他の少量（す々わち
約５％以下）を後添加することが望ましいこともある。
常使用される添加剤も丑だ本発明による接着剤に含有さ
れてもよい。そのような添加剤には、例えば、消泡剤、
ｐＨ調整剤、塩類、湿潤剤（ｈｕｍｅｃｔａｎｔ）その
他が包含される。これらの添加剤は、もし使用されるな
らば、この技術分野の熟練技術者によく知られた通例の
量で存在する。実際に接着剤を処方する際には、通常使
用される外部架橋剤、例えばポリアジリジン；エポキシ
ド；、Ｆ、ミンホルムアルデヒド樹脂のようなアミノブ
ラスト：酸化亜鉛まだは炭酸アンモニウムジルコニウム
のような金属塩または酸化物；その他の少量（す々わち
約５％以下）を後添加することが望ましいこともある。
以下の例においては、特記しない限シ、すべての部は、
重量で示されておシ、そして温度はすべて摂氏である。
重量で示されておシ、そして温度はすべて摂氏である。
ブルックフィールド粘度（２ＯＲＰＭ）は、示された固
形物について測定され、そして固有粘度（１，’Ｖ）は
３０℃においてジメチルホルムアミド中で測定される。
形物について測定され、そして固有粘度（１，’Ｖ）は
３０℃においてジメチルホルムアミド中で測定される。
重合のために使用される溶液およびエマルジョンの調製
には脱イオン水が使用された。
には脱イオン水が使用された。
ウィリアムス（Ｗｉｌｌｉａｍ ｓ）可塑度（ＰＮ）は
、得られた接着剤について次のように測定される。接着
剤の湿潤塗膜を乾燥塗膜を形成させるためにシリコーン
剥離紙上に塗布する。それを室温において乾燥し、そし
て更に循還空気炉内で１３５℃において５分間乾燥する
。シリコーンから接着剤を除去しそして正確に２ｇの重
量のペレットを球の形状に成形する。この試料の球を２
枚のシリコーン紙の間に置いて３７．８℃において２−
’０分間保つ。
、得られた接着剤について次のように測定される。接着
剤の湿潤塗膜を乾燥塗膜を形成させるためにシリコーン
剥離紙上に塗布する。それを室温において乾燥し、そし
て更に循還空気炉内で１３５℃において５分間乾燥する
。シリコーンから接着剤を除去しそして正確に２ｇの重
量のペレットを球の形状に成形する。この試料の球を２
枚のシリコーン紙の間に置いて３７．８℃において２−
’０分間保つ。
ウィリアムス可塑度（ＰＮ）は、５１＜ｇの負荷の下に
ブラストメーター中で３７．８℃において１４分間圧縮
した後の、ミリメートルで表わしだペレットの厚さであ
る。
ブラストメーター中で３７．８℃において１４分間圧縮
した後の、ミリメートルで表わしだペレットの厚さであ
る。
本発明による感圧接着剤の性能を評価するだめに使用さ
れた試験の手順は、米国イリノイ州グレンビュー（Ｇ
１ｅｎｖｉ ｅｗ）における感圧テープ協議会の規格お
よび技術委員会（Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｊｏｎｓ ａｎ
ｄＴｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｍｍ１ｔｔｅｅ ｏｆ ｔ
ｈｅ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ ５ｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐ
ｅＣｏｕｎｃｉｌ） によって開発された標準試験を
含む。
れた試験の手順は、米国イリノイ州グレンビュー（Ｇ
１ｅｎｖｉ ｅｗ）における感圧テープ協議会の規格お
よび技術委員会（Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｊｏｎｓ ａｎ
ｄＴｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｍｍ１ｔｔｅｅ ｏｆ ｔ
ｈｅ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ ５ｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐ
ｅＣｏｕｎｃｉｌ） によって開発された標準試験を
含む。
剪断接着力（保持力）試験（ＰＳＴＣ−７）は、感圧テ
ープ試験法の第７版（１９７６）の第３０頁において、
１平方インチ（６，４５平方ｃｒｎ）尚り２ ｋｇ ｔ
Ｄ負負荷使用するように修正されて記載されている。
ープ試験法の第７版（１９７６）の第３０頁において、
１平方インチ（６，４５平方ｃｒｎ）尚り２ ｋｇ ｔ
Ｄ負負荷使用するように修正されて記載されている。
単−被覆テープの１８０°角における剥離接着力試験は
、試験パネルに接着剤を２０分間または２４時間接触せ
しめるように修正されて第２２頁に記載されている。
、試験パネルに接着剤を２０分間または２４時間接触せ
しめるように修正されて第２２頁に記載されている。
粘着力は、主観的には手で触れることにょシあるいは定
量的にはループ式粘着力試験機（テスチング・マシーン
ズ・インコーホレーテッド社（Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａｃ
ｈｉｎｅｓ 、Ｉｎｃ、、 Ａｍ１ｔｙｖｉｌｌｅ 、
Ｎｅｗ Ｙｏｒｌ＜））によって測定される。後者は、
１インチ×１インチ（２，５４ｃｍｘ １２．７ｃｍ）
の大きさの接着剤を塗布されたループ状に形成された試
験片を１インチ平方の接触面を有するステンレス鋼の表
面から引剥がすための、オンス（ｇ）で測定された力を
記録する。
量的にはループ式粘着力試験機（テスチング・マシーン
ズ・インコーホレーテッド社（Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａｃ
ｈｉｎｅｓ 、Ｉｎｃ、、 Ａｍ１ｔｙｖｉｌｌｅ 、
Ｎｅｗ Ｙｏｒｌ＜））によって測定される。後者は、
１インチ×１インチ（２，５４ｃｍｘ １２．７ｃｍ）
の大きさの接着剤を塗布されたループ状に形成された試
験片を１インチ平方の接触面を有するステンレス鋼の表
面から引剥がすための、オンス（ｇ）で測定された力を
記録する。
すべての感圧接着試験において、接着剤は、３０００平
方フイート（２８０平方メートル）当り１６〜１８ポン
ド（７，２〜８ｋｇ）の乾燥塗膜付着量で２−ミルのポ
リエステルフィルム上に転移塗布された。
方フイート（２８０平方メートル）当り１６〜１８ポン
ド（７，２〜８ｋｇ）の乾燥塗膜付着量で２−ミルのポ
リエステルフィルム上に転移塗布された。
例１
この例は、本発明による接着剤の次の乳化重合のだめの
乳化剤として使用された典型的なアルカリ可溶性コロイ
ドの製造を記載する。反応器は、温度計、攪拌機、付加
漏斗、および減圧ストリッピングのためのディーンース
クーク（１）ｅａｒＩ ５ｔａｒｋ） トラップを備え
ていた。下記の装入物が調製された。
乳化剤として使用された典型的なアルカリ可溶性コロイ
ドの製造を記載する。反応器は、温度計、攪拌機、付加
漏斗、および減圧ストリッピングのためのディーンース
クーク（１）ｅａｒＩ ５ｔａｒｋ） トラップを備え
ていた。下記の装入物が調製された。
Ａ −ｎ−プロパツール ５６．７部
Ｂ −ｎ−プロパツール ３部および
ｔ−ブチルパーオクトエート ２部
Ｃ−ブチルアクリレ−）８５．５部、２−エチルへキシ
ルアクリレ−）８５．５部、アクリル酸１４部、エチレ
ンオキザイド７〜９モルを含有するポリエチレングリコ
ールメタクリレート１５部、およびメルカプトエタノー
ル０．２部 Ｄ −ｎ−プロパツール１，５部およＵ ｔ −フｆル
バーオクトエート３部 Ｅ−水６４部およびアンモニア（２８％）１３部。
ルアクリレ−）８５．５部、アクリル酸１４部、エチレ
ンオキザイド７〜９モルを含有するポリエチレングリコ
ールメタクリレート１５部、およびメルカプトエタノー
ル０．２部 Ｄ −ｎ−プロパツール１，５部およＵ ｔ −フｆル
バーオクトエート３部 Ｅ−水６４部およびアンモニア（２８％）１３部。
最初の装入物Ａをフラスコに加え、そして還流温度まで
加熱した。Ｂを加え、そして再び還流温度まで加熱した
。５分後にＣおよびＤをそれぞれ５時間おパ°よ′び５
時間１０分に亘って加えた。混合物を還流温度に更に１
時間保持した。
加熱した。Ｂを加え、そして再び還流温度まで加熱した
。５分後にＣおよびＤをそれぞれ５時間おパ°よ′び５
時間１０分に亘って加えた。混合物を還流温度に更に１
時間保持した。
次に、ｎ−プロパツール３８．２部を７５℃において減
圧ストリッピングを行なった。混合物を更に４５分間保
ち、冷却しそして取出した。得られた溶液重合体は、固
形物５０％において９５０ｃｐｓ のブルックフィール
ド粘度、２７６０の数平均分子量、−３２℃のＴｇおよ
び０．１５の水中における固有粘度（１，Ｖ、）を有し
ていた。
圧ストリッピングを行なった。混合物を更に４５分間保
ち、冷却しそして取出した。得られた溶液重合体は、固
形物５０％において９５０ｃｐｓ のブルックフィール
ド粘度、２７６０の数平均分子量、−３２℃のＴｇおよ
び０．１５の水中における固有粘度（１，Ｖ、）を有し
ていた。
例２
この例は、コロイド安定化感圧接着剤ラテックスの製造
を記載する。四つ首フラスコを有する反応器は、温度計
、凝縮器、攪拌機、液面下窒素パージ、および適当な付
加漏斗を備えていた。下記の装入物を調製した。
を記載する。四つ首フラスコを有する反応器は、温度計
、凝縮器、攪拌機、液面下窒素パージ、および適当な付
加漏斗を備えていた。下記の装入物を調製した。
Ａ−水１１０部、例１のコロイド溶液４０部Ｂ−ブチル
アクリレート２部、メチルメタクリレート３部、および
過酸化水素ｔ −７”チル０．２７部 Ｃ−水１部およびメタ重亜硫酸ナトリウム０．０２７部 Ｄ−２−エチルへキシルアクリレート８０部、メチルメ
タクリレート１３部、テトラエチレングリコールジアク
リレート０．４部、ポリエチレングリコールメタクリレ
ート２部、および過酸化水素ｔ−ブチル０．１部Ｅ−水
８．７部、メタ重亜硫酸ナトリウム０．２７部、および
２８％アンモニア１．３部。
アクリレート２部、メチルメタクリレート３部、および
過酸化水素ｔ −７”チル０．２７部 Ｃ−水１部およびメタ重亜硫酸ナトリウム０．０２７部 Ｄ−２−エチルへキシルアクリレート８０部、メチルメ
タクリレート１３部、テトラエチレングリコールジアク
リレート０．４部、ポリエチレングリコールメタクリレ
ート２部、および過酸化水素ｔ−ブチル０．１部Ｅ−水
８．７部、メタ重亜硫酸ナトリウム０．２７部、および
２８％アンモニア１．３部。
最初の装入物ＡをアンモニアによりｐＨ９，５に調整し
そしてフラスコに入れ、そして混合物を液面下に窒素を
１時間吹込んだ。攪拌を開始し、そして単量体混合物Ｂ
を６０℃において添加した。混合物Ｃを６０〜６５℃に
おいて加え、そして７５℃の反応温度に加熱した。５分
後に装入物Ｅを４．７５時間に亘って徐々に加え、そし
てＥの添加の２０分後に装入物りを４時間に亘って徐々
に加えた。次いでバッチを７５℃において３０分間保ち
、冷却しそして取出した。
そしてフラスコに入れ、そして混合物を液面下に窒素を
１時間吹込んだ。攪拌を開始し、そして単量体混合物Ｂ
を６０℃において添加した。混合物Ｃを６０〜６５℃に
おいて加え、そして７５℃の反応温度に加熱した。５分
後に装入物Ｅを４．７５時間に亘って徐々に加え、そし
てＥの添加の２０分後に装入物りを４時間に亘って徐々
に加えた。次いでバッチを７５℃において３０分間保ち
、冷却しそして取出した。
得られたラテックスは、固形物４５．５％において６８
５ｃｐｓのブルックフィールド粘度および＝２：６− −４８℃のφｇを有していた。
５ｃｐｓのブルックフィールド粘度および＝２：６− −４８℃のφｇを有していた。
上記のラテックス（２２０ｇ）を次にポリアジリジン（
ポリビニル・ケミカル・インダストリー社（Ｐｏｌｙｖ
ｉｎｙｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ
、Ｗｉｌｒｎｆｎｇｔｏｎ 、Ｍａｓｓ、）製のＣＸ−
１００）１．０ｇ と配合した。得られた乾燥塗膜は
、次の接着剤特性を有していた：２０分後における剥離
接着力ａ、 ｏ ｘｂ７＞ｎ （ｏ、 ５５４ｇ／ｃｍ
）、２４時間後における剥離接着力２．９１ｂ／１ｎ（
０，１５ｋｇ／Ｃｍ）、ループ粘着力５９オンス（１，
７ｋｇ）、および剪断接着力１．０時間。ポリアジリジ
ンを用いない場合には、上記のラテックスの乾燥塗膜は
、下記の諸性質を有していた＝２０分後における剥離接
着力Ｂ、７１ｂ／ｉｎ （０，６５ｋｇ／Ｃｍ）、２４
時０．１時間。これらの塗膜は、またそれぞれポリアジ
リジンを添加しまたは添加せずに、１００”Ｆ（８８℃
）／１００％ＲＨに保った室に２４時間エージングを行
なった後に剥離接着力３．３１ｂ／ ｉｎ （０，５９
ｋｇ／ｃｍ）および２．８１ｂ／ｉｎ （０，４９ｋｇ
／ｃｍ）を示した。
ポリビニル・ケミカル・インダストリー社（Ｐｏｌｙｖ
ｉｎｙｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ
、Ｗｉｌｒｎｆｎｇｔｏｎ 、Ｍａｓｓ、）製のＣＸ−
１００）１．０ｇ と配合した。得られた乾燥塗膜は
、次の接着剤特性を有していた：２０分後における剥離
接着力ａ、 ｏ ｘｂ７＞ｎ （ｏ、 ５５４ｇ／ｃｍ
）、２４時間後における剥離接着力２．９１ｂ／１ｎ（
０，１５ｋｇ／Ｃｍ）、ループ粘着力５９オンス（１，
７ｋｇ）、および剪断接着力１．０時間。ポリアジリジ
ンを用いない場合には、上記のラテックスの乾燥塗膜は
、下記の諸性質を有していた＝２０分後における剥離接
着力Ｂ、７１ｂ／ｉｎ （０，６５ｋｇ／Ｃｍ）、２４
時０．１時間。これらの塗膜は、またそれぞれポリアジ
リジンを添加しまたは添加せずに、１００”Ｆ（８８℃
）／１００％ＲＨに保った室に２４時間エージングを行
なった後に剥離接着力３．３１ｂ／ ｉｎ （０，５９
ｋｇ／ｃｍ）および２．８１ｂ／ｉｎ （０，４９ｋｇ
／ｃｍ）を示した。
それぞれポリエチレングリコールメタクリレート５部お
よび１０部を含有しそして０．１２ ｄｉ／ｇおよび０
．１２５ｄｌ／ｇ ノ固有粘度（１，Ｖ、）を有すル重
合体コロイドを使用することによって類似の接着剤が製
造された。
よび１０部を含有しそして０．１２ ｄｉ／ｇおよび０
．１２５ｄｌ／ｇ ノ固有粘度（１，Ｖ、）を有すル重
合体コロイドを使用することによって類似の接着剤が製
造された。
例３
この例は、積層接着剤の用途に乳化重合用の乳化剤とし
て使用されるアルカリ可溶性コロイドの製造を記載する
。
て使用されるアルカリ可溶性コロイドの製造を記載する
。
Ａにおいてれ一プロパツール２３部が使用され；Ｃにお
いてはブチルアクリレート８５．５部および２−エチル
へキシルアクリレ−）８５．５部の代りにブチルアクリ
レート１０部、メチルメタクリレ−）１０部、および２
−エチルへキシルアクリレート５１部が使用され；そし
てＤにおいてはｎ−プロパツールは使用されなかったこ
とを除いては、処方は例１と同様であった。得られたコ
ロイドは、固形分４９．４％、粘度８．１７０ｅｐ８
、 固有粘度（水における）０．１５ｄｌ／ｇおよび
一１９℃のＴｇを示した。
いてはブチルアクリレート８５．５部および２−エチル
へキシルアクリレ−）８５．５部の代りにブチルアクリ
レート１０部、メチルメタクリレ−）１０部、および２
−エチルへキシルアクリレート５１部が使用され；そし
てＤにおいてはｎ−プロパツールは使用されなかったこ
とを除いては、処方は例１と同様であった。得られたコ
ロイドは、固形分４９．４％、粘度８．１７０ｅｐ８
、 固有粘度（水における）０．１５ｄｌ／ｇおよび
一１９℃のＴｇを示した。
例４
この例は、コロイド安定化エマルジョンラテックスの製
造および積層接着剤におけるその適用を記載する。
造および積層接着剤におけるその適用を記載する。
Ａにおいては例３のコロイド４８部が使用され；Ｄにお
いては２−エチルへキシルアクリレート８０部およびノ
ーチルメタクリレ−１１３部の代シに２−エチルへキシ
ルアクリレート６１部およびメチルメタクリレート３２
部が使用されたことを除いては、処方は例２と同様であ
った。得られたラテックスは、固形分４６．２％、粘度
１８０ ｃｐｓ ％グリッド０．０１６％、ＰＮ ２．
０ ｍｍおよびＴｇ−８８℃を有していた。
いては２−エチルへキシルアクリレート８０部およびノ
ーチルメタクリレ−１１３部の代シに２−エチルへキシ
ルアクリレート６１部およびメチルメタクリレート３２
部が使用されたことを除いては、処方は例２と同様であ
った。得られたラテックスは、固形分４６．２％、粘度
１８０ ｃｐｓ ％グリッド０．０１６％、ＰＮ ２．
０ ｍｍおよびＴｇ−８８℃を有していた。
上記のラテックス１００ｇを水１５ｇで希釈して固形分
４０％となし、そしてラテックスの固形分を基準にして
３％の多官能性アジリジンを配合した。この混合物をメ
イヤー・ロッド（Ｍｅｙｅｒ ｒｏｄ）によって、コロ
ナ処理された配向ポリプロピレンフィルム（モービル、
ケミカル社（Ｍｏｂｊｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、
）製の６８０ ＩＧ）に塗布し、そして乾燥させて８ｇ
／平方°′メートルの付着量を得た。
４０％となし、そしてラテックスの固形分を基準にして
３％の多官能性アジリジンを配合した。この混合物をメ
イヤー・ロッド（Ｍｅｙｅｒ ｒｏｄ）によって、コロ
ナ処理された配向ポリプロピレンフィルム（モービル、
ケミカル社（Ｍｏｂｊｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、
）製の６８０ ＩＧ）に塗布し、そして乾燥させて８ｇ
／平方°′メートルの付着量を得た。
次に塗布フィルムを６０℃のニップロール（ｎｉｐｒｏ
ｌｌ）を用いて印刷された紙ボード上に積層した。
ｌｌ）を用いて印刷された紙ボード上に積層した。
この積層物の１８０°剥離強度を引張試験機で測定した
。最初、接着強度は、４００ｇ／インチ巾（１５７，５
ｇ／Ｃｍ）であり、そして１週間後にフィルムが裂ける
接着力が生じた。積層物は、卓越しだ光沢および色の深
さを示し、そして僅かに５時間の硬化の後にテクスチャ
ードエンボシングを保持することができた。
。最初、接着強度は、４００ｇ／インチ巾（１５７，５
ｇ／Ｃｍ）であり、そして１週間後にフィルムが裂ける
接着力が生じた。積層物は、卓越しだ光沢および色の深
さを示し、そして僅かに５時間の硬化の後にテクスチャ
ードエンボシングを保持することができた。
例５
この例は、上記の各側よシも高い酸含量におけるコロイ
ドの調製を記載する。コロイドの調製方法は、組成にお
ける相違を除き例１と同様である。下記の装入物が調製
された。
ドの調製を記載する。コロイドの調製方法は、組成にお
ける相違を除き例１と同様である。下記の装入物が調製
された。
Ａ −ｎ−プロパツール２０部
１３− ｎ−プロパツール３部およびｔ−ブチルパーオ
クトエート２部 Ｃ−２−エチルへキシルアクリレート６０部、アクリル
酸２１部、ポリエチレングリコ−ルメタクリレート１５
部、２−ヒドロキシエチルアクリレート、および２−メ
ルカプトエタノール０．２部 Ｄ−ｔ−ブチルパーオクトエート３部 Ｅ−水６４部およびアンモニア（２８％）１３部。
クトエート２部 Ｃ−２−エチルへキシルアクリレート６０部、アクリル
酸２１部、ポリエチレングリコ−ルメタクリレート１５
部、２−ヒドロキシエチルアクリレート、および２−メ
ルカプトエタノール０．２部 Ｄ−ｔ−ブチルパーオクトエート３部 Ｅ−水６４部およびアンモニア（２８％）１３部。
得られたコロイドは固形分５１．３％において８８００
ｃｐｓの粘度および一２７℃の算出されたＴｇを有して
いた。
ｃｐｓの粘度および一２７℃の算出されたＴｇを有して
いた。
例に
の例は、例５のコロイドを用いたコロイド安定化エマル
ジョンの製造を記載する。
ジョンの製造を記載する。
Ａにおいてコロイド溶液５８．３部が使用され；Ｄにお
いてメチルメタクリレート１３部およびテトラエチレン
グリコールジアクリレート０．４部の代シにメチルメタ
クリレート１２部、ヒドロキシプロピルメタクリレート
３部、およびテトラエチレングリコール０．０２部が使
用され、そしてＥが水７．６部およびアンモニア１．３
部を含有していたことを除いては、処方は例２と同様で
あった。得られたラテックスは、固形分４６％およびグ
リシ）０．０吋％において１１５０ ｃｐｓの粘度およ
び一４５℃の計算されたＴｇを有していた。
いてメチルメタクリレート１３部およびテトラエチレン
グリコールジアクリレート０．４部の代シにメチルメタ
クリレート１２部、ヒドロキシプロピルメタクリレート
３部、およびテトラエチレングリコール０．０２部が使
用され、そしてＥが水７．６部およびアンモニア１．３
部を含有していたことを除いては、処方は例２と同様で
あった。得られたラテックスは、固形分４６％およびグ
リシ）０．０吋％において１１５０ ｃｐｓの粘度およ
び一４５℃の計算されたＴｇを有していた。
このラテックスをメラミンホルムアルデヒド樹脂（アメ
リカン・シアナミド社（Ａｍｅｒｉｃａｎ（：ｙａｎａ
ｍｉｄ Ｃｏｒｐ、 ）製のシメル（Ｃｙｍｅｌ） ８
２５） １．５％（ラテックスの固形分を基準にして）
と配合することにより、下記の乾燥フィルム感圧接着剤
特性が得られた。この接着剤は、１．６ｍｍのＰＮ。
リカン・シアナミド社（Ａｍｅｒｉｃａｎ（：ｙａｎａ
ｍｉｄ Ｃｏｒｐ、 ）製のシメル（Ｃｙｍｅｌ） ８
２５） １．５％（ラテックスの固形分を基準にして）
と配合することにより、下記の乾燥フィルム感圧接着剤
特性が得られた。この接着剤は、１．６ｍｍのＰＮ。
８、６１ｂ／ｉｎ （０，６５ｋｇ／ｃｍ）の２０分後
の剥離接着力、５．０１ｂ／ｉｎ （０，９０１＜ｇ／
ｃｍ）の２４時間後の剥離接着力、１．４時間の剪断接
着力、および５２オンス（１，５ｋｇ）のループ粘着力
を′示した。
の剥離接着力、５．０１ｂ／ｉｎ （０，９０１＜ｇ／
ｃｍ）の２４時間後の剥離接着力、１．４時間の剪断接
着力、および５２オンス（１，５ｋｇ）のループ粘着力
を′示した。
例７（比較例）
この例は、重合体コロイドにポリアルキレンオキサイド
アクリレートまたはメタクリレ−、トエステルを使用す
る必要性を記載する。Ｃがブチルアクリレート６６部、
アクリル酸３４部およびメルカプトエタノール０．２部
よりなることを除いては、例３の手順および組成を繰返
した。
アクリレートまたはメタクリレ−、トエステルを使用す
る必要性を記載する。Ｃがブチルアクリレート６６部、
アクリル酸３４部およびメルカプトエタノール０．２部
よりなることを除いては、例３の手順および組成を繰返
した。
このコロイドは、−１９℃のＴｇ、 ５２．４５％の固
形分および２８６０ｃｐｓの粘度を有した。
形分および２８６０ｃｐｓの粘度を有した。
このコロイドを次に、例４の装入物を用いて、ただしＤ
をブチルアクリレート２部、メチルメタクリレートおよ
び２−エチルへキシルアクリレート６１部に置換えて用
いて接着剤を製造するだめに使用した。得られたラテッ
クスは、４５．８％の固形物、および１１５０ｃｐｓの
粘度を有していた。計算されたＴｇは、例４のラテック
ス接着剤と同じＴｇである一３３℃であった。
をブチルアクリレート２部、メチルメタクリレートおよ
び２−エチルへキシルアクリレート６１部に置換えて用
いて接着剤を製造するだめに使用した。得られたラテッ
クスは、４５．８％の固形物、および１１５０ｃｐｓの
粘度を有していた。計算されたＴｇは、例４のラテック
ス接着剤と同じＴｇである一３３℃であった。
例４の方法によって配合されそして塗布された場合には
、乾燥したフィルムは、粘着性がないことが観察された
。この塗布されたフィルムが印刷されたボード材に６０
℃において積層された場合には、最初の剥離強度は、６
０ｇ／１ｎ（２３，６ｇ／ｃｍ）巾であった。１週間後
、剥離強度は、１４０ｇ／ｉｎ巾（５５，１ｇ／ｃｍ）
に増加したのみであった。
、乾燥したフィルムは、粘着性がないことが観察された
。この塗布されたフィルムが印刷されたボード材に６０
℃において積層された場合には、最初の剥離強度は、６
０ｇ／１ｎ（２３，６ｇ／ｃｍ）巾であった。１週間後
、剥離強度は、１４０ｇ／ｉｎ巾（５５，１ｇ／ｃｍ）
に増加したのみであった。
そのような低いグリーン強度は、シート状供給積層機（
ｓｈｅｅｔ ｆｅｄ ｌａｍｉｎａｔｏｒ）上でのイン
ラインスリッティングを可能にするには不充分であシ、
また最終的接着強度は、使用中の積層物の完全性を保証
するには不充分である。
ｓｈｅｅｔ ｆｅｄ ｌａｍｉｎａｔｏｒ）上でのイン
ラインスリッティングを可能にするには不充分であシ、
また最終的接着強度は、使用中の積層物の完全性を保証
するには不充分である。
例８（比較例）
この例は、比較的低いＴｇを有するコロイドを使用する
必要性を記載する。
必要性を記載する。
コロイドを調製するだめの処方は、Ａにおいてはｎ−プ
ロパツール５６．７部の代りにイソプロパツール２１３
部が用いられ、Ｃにおいてはブチルアクリレート８５．
５部、２−エチルへキシルアクリレート３５．５部、ポ
リエチレングリコールメタクリレート１５部およびメル
カプトエタノール０．２部の代りにメチルメタクリレー
ト４３部が使用されたことを除いては例１と同様であっ
た。得られたコロイドは、４７℃のＴｇを有していた。
ロパツール５６．７部の代りにイソプロパツール２１３
部が用いられ、Ｃにおいてはブチルアクリレート８５．
５部、２−エチルへキシルアクリレート３５．５部、ポ
リエチレングリコールメタクリレート１５部およびメル
カプトエタノール０．２部の代りにメチルメタクリレー
ト４３部が使用されたことを除いては例１と同様であっ
た。得られたコロイドは、４７℃のＴｇを有していた。
コロイド安定化エマルジョンの製造は、Ａにおいては水
１１５．４部およびコロイド６６部が使用され、そして
Ｄにおいてメチルメタクリレート１３部、テトラエチレ
ングリコールメタクリＬ／−）０．４部、およびポリエ
チレングリコールメタクリレート２部の代りにメチルメ
タクリレ−ト１５部が使用されたことを除いては、例２
と同様であった。得られたラテックスは、４５．５％の
固形物を有していた。このラテックスの計算されたＴｇ
は一３３℃であったが、このラテックスの本質的な粘着
性は極めて低く、接着剤として使用するには不適当であ
った。
１１５．４部およびコロイド６６部が使用され、そして
Ｄにおいてメチルメタクリレート１３部、テトラエチレ
ングリコールメタクリＬ／−）０．４部、およびポリエ
チレングリコールメタクリレート２部の代りにメチルメ
タクリレ−ト１５部が使用されたことを除いては、例２
と同様であった。得られたラテックスは、４５．５％の
固形物を有していた。このラテックスの計算されたＴｇ
は一３３℃であったが、このラテックスの本質的な粘着
性は極めて低く、接着剤として使用するには不適当であ
った。
この例は、８５℃のＴｇを有するスチレン／アクリレー
トアルカリ可溶重合体であって、ジョンソン社（Ｓ、
Ｃ，Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｃｏ、 ）から市販されているジ
ョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ） ６７８の使用を例示す
る。
トアルカリ可溶重合体であって、ジョンソン社（Ｓ、
Ｃ，Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｃｏ、 ）から市販されているジ
ョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ） ６７８の使用を例示す
る。
次のようなコロイド安定化エマルジョンを製造するため
にジョンクリル６７８を使用した：Ａ−ジョンクリル６
７８の２２．９％溶液１８１部および過硫酸す） ＩＪ
ウム０．２３部 Ｂ−ブチルアクリレート２部、メチルメタクリ レー
ト ３ 部 Ｃ−２−エチルアクリレート８０部、メチルメタクリレ
ート１３部、テトラエチレングリコールジアクリレート
０．４部、ポリエチレングリコールメタクリレート２部
り一水８，７部、過硫酸ナトリウム０．４５部、および
２８％アンモニア１．３部。
にジョンクリル６７８を使用した：Ａ−ジョンクリル６
７８の２２．９％溶液１８１部および過硫酸す） ＩＪ
ウム０．２３部 Ｂ−ブチルアクリレート２部、メチルメタクリ レー
ト ３ 部 Ｃ−２−エチルアクリレート８０部、メチルメタクリレ
ート１３部、テトラエチレングリコールジアクリレート
０．４部、ポリエチレングリコールメタクリレート２部
り一水８，７部、過硫酸ナトリウム０．４５部、および
２８％アンモニア１．３部。
最初の装入物Ａをアンモニアを用いてｐＨ９，５に調整
し、そしてフラスコに加え、そしてこの混合物を液面下
に窒素を３０分間吹込んだ。攪拌を開始し、そして単量
体混合物Ｂを加えた。
し、そしてフラスコに加え、そしてこの混合物を液面下
に窒素を３０分間吹込んだ。攪拌を開始し、そして単量
体混合物Ｂを加えた。
温度が７５℃に達したときに、装入物ＣおよびＤを４時
間に亘って徐々に添加した。このバッチを次に７５℃に
おいて３０分間保持し、冷却しそして取出した。
間に亘って徐々に添加した。このバッチを次に７５℃に
おいて３０分間保持し、冷却しそして取出した。
得られたラテックスは、５２．．４％の固形物および５
２０ ｃｐｓ の粘度を有していた。最終のラテックス
は１．、−３０℃のＴｇを有していたが、このラテック
スの塗膜は、極めて低い本質的な粘着性しか示せず、接
着剤として使用するには適当でなかった。
２０ ｃｐｓ の粘度を有していた。最終のラテックス
は１．、−３０℃のＴｇを有していたが、このラテック
スの塗膜は、極めて低い本質的な粘着性しか示せず、接
着剤として使用するには適当でなかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、重合体コロイドのラテックス固形分１０ないし３５
重量％のものの中で重合されたアクリレートまたはメタ
クリレートエステル単量体の不連続相の、ラテックス固
形分に関して６５ないし９０重量％を含有しその際、上
記重合体コロイドが−４０ないし０℃のＴｇ、２，００
０ないし１０，０００の数平均分子量を有し、そして ａ）式：▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ′は水素またはメチルであり、そしてＲ″
はＣ＿１−Ｃ＿１＿２の直鎖または分枝鎖状アルキル基
である） で表わされる単量体５０ないし８５重量％； ｂ）エチレン性不飽和モノ−またはジカルボン酸１０な
いし５０重量％； ｃ）ポリアルキレンオキサイドのアクリル酸またはメタ
クリル酸エステル５ないし３０重量％；および ｄ）更にもう一つのエチレン性不飽和の共重合化しうる
単量体０ないし３０重量％、 よりなるものである、−６０ないし０℃のＴｇを有する
ラテックス接着剤組成物。 ２、重合体コロイドに使用されるアクリレートまたはメ
タクリレート単量体がメチル、エチル、ブチル、２−エ
チルヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルのアクリレ
ートまたは対応するメタクリレートよりなる群から選択
される、特許請求の範囲第１項記載の接着剤組成物。 ３、コロイドがポリエチレングリコールメタクリレート
を含有する特許請求の範囲第１項記載の接着剤組成物。 ４、コロイドがヒドロキシルアルキルアクリレートまた
はメタクリレート；アクリルアミド、メタクリルアミド
およびそれらのＮ−置換誘導体よりなる群から選択され
たエチレン式不飽和の共重合化しうる単量体を含有する
、特許請求の範囲第１項記載の接着剤組成物。 ５、不連続相のアクリレートまたはメタクリレートコモ
ノマーがメチル、エチル、ブチル、２−エチルヘキシル
、オクチル、デシル、ドデシルアクリレートまたは対応
するメタクリレートよりなる群から選択される、特許請
求の範囲第１項記載の接着剤組成物。 ６、不連続相の固形物の少量部分が、アクリル酸または
メタクリル酸とＣ＿１−Ｃ＿１＿８アルコールとのエス
テル；アクリルアミドまたはメタクリルアミドあるいは
それらの対応するＮ−置換誘導体；ビニルエーテル；Ｎ
−ビニルラクタム；ハロゲン化ビニル化合物；アルキル
ビニルケトン：ジエステルおよびポリアルキレングリコ
ールアクリレートまたはメタクリレートよりなる群から
選択されたビニル重合化しうる単量体からなる、特許請
求の範囲第１項記載の接着剤組成物。 ７、不連続相の固形物の２重量％以下が、ジアリルマレ
エート、トリアリルシアヌレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、およびヘキサアリルスクロー
スよりなる群から選択された多官能性単量体からなる、
特許請求の範囲第１項記載の接着剤組成物。 ８、感圧接着剤として処方され、そして−４０ないし−
２０℃のＴｇを有する重合体コロイドを用いて製造され
る特許請求の範囲第１項記載の接着剤組成物。 ９、積層接着剤として処方され、そして−２５ないし−
１０℃のＴｇを有する重合体コロイドを用いて製造され
る、特許請求の範囲第１項記載の接着剤組成物。 １０、−６０ないし０℃のＴｇを有するラテックス接着
剤組成物を製造する方法において、下記の各工程： ｉ）ａ）式：▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ′は水素またはメチルであり、そしてＲ″
はＣ＿１−Ｃ＿１＿２の直鎖または分枝鎖状アルキル基
である）で表わされる単量体５０ないし８５重量％； ｂ）エチレン式不飽和モノ−またはジカルボン酸１０な
いし５０重量％： ｃ）ポリアルキレンオキサイドのアクリル酸エステルま
たはメタクリル酸エステル５ないし３０重量％；および ｄ）更に１種のエチレン性不飽和の共重合しうる単量体
０ないし３０重量％、 を溶液重合して−４０ないし０℃のＴｇおよび２，００
０ないし１０，０００の数平均分子量を有するアルカリ
可溶性重合体を生成させ、 ｉｉ）上記（ｉ）の塩を揮発性アルカリを用いて中和し
て水溶性の重合体塩を得、そしてｉｉｉ）遊離基触媒お
よび上記（ｉｉ）の重合体コロイドの全ラテックスの固
形物に関して１０ないし３５重量％の存在下で、水性媒
質中でアクリレートまたはメタクリレート単量体あるい
はそれらの混合物を重合せしめる、 という各工程を包含することを特徴とする上記ラテック
ス接着剤組成物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/762,651 US4668730A (en) | 1985-08-05 | 1985-08-05 | Colloid stabilized latex adhesives |
| US762651 | 1985-08-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6234973A true JPS6234973A (ja) | 1987-02-14 |
| JPH032470B2 JPH032470B2 (ja) | 1991-01-16 |
Family
ID=25065701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61182061A Granted JPS6234973A (ja) | 1985-08-05 | 1986-08-04 | コロイド安定化ラテツクス接着剤 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4668730A (ja) |
| EP (1) | EP0212358B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6234973A (ja) |
| AT (1) | ATE61384T1 (ja) |
| AU (1) | AU571143B2 (ja) |
| CA (1) | CA1291840C (ja) |
| DE (1) | DE3677853D1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0446237U (ja) * | 1990-08-24 | 1992-04-20 | ||
| JP2013514403A (ja) * | 2009-12-18 | 2013-04-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | コールドシールされ、再封止可能な包装、およびその製造のための組成物 |
| JP2015520263A (ja) * | 2012-05-24 | 2015-07-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 水性エマルション用安定剤としての親水性、低酸含有量ポリマー |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57145101A (en) * | 1980-12-30 | 1982-09-08 | Nat Res Dev | Polymerization |
| US4820762A (en) * | 1986-08-22 | 1989-04-11 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Resin-fortified emulsion polymers and methods of preparing the same |
| CA1318433C (en) † | 1986-08-22 | 1993-05-25 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Pressure sensitive adhesive compositions |
| US4923919A (en) * | 1986-08-22 | 1990-05-08 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Pressure sensitive adhesive compositions |
| US4845149A (en) * | 1986-08-22 | 1989-07-04 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Pressure sensitive adhesive compositions |
| US4839413A (en) * | 1986-08-22 | 1989-06-13 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Resin-fortified emulsion polymers and methods of preparing the same |
| US4879333A (en) * | 1986-09-09 | 1989-11-07 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Aqueous pressure sensitive adhesive compositions |
| DE3901690C1 (ja) * | 1989-01-21 | 1990-03-29 | Lohmann Gmbh & Co Kg, 5450 Neuwied, De | |
| US5264532A (en) * | 1989-08-14 | 1993-11-23 | Avery Dennison Corporation | Emulsion pressure-sensitive adhesives |
| US5189126A (en) * | 1989-08-14 | 1993-02-23 | Avery Dennison Corporation | Emulsion pressure-sensitive adhesive polymers exhibiting excellent guillotine performance |
| US5405879A (en) * | 1991-04-05 | 1995-04-11 | Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha | Aqueous dispersion of acrylic polymer |
| US5461103A (en) * | 1993-05-11 | 1995-10-24 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for producing a stable aqueous pressure sensitive adhesive polymer emulsion |
| DE69433554T2 (de) † | 1993-11-10 | 2004-12-23 | Minnesota Mining & Manufacturing Company, St. Paul | Klebriggemachtes druckempfindliches Klebemittel |
| US5541253A (en) * | 1994-10-11 | 1996-07-30 | The B. F. Goodrich Company | High solids copolymer dispersion from a latex and its use in sealants |
| US6040380A (en) | 1994-10-11 | 2000-03-21 | Tremco Incorporated | High solids copolymer dispersion from a latex and its use in caulks, sealants and adhesives |
| US5610225A (en) * | 1995-05-03 | 1997-03-11 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Latex paints which are free of volatile coalescents and freeze-thaw additives |
| US5530056A (en) * | 1995-05-03 | 1996-06-25 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | latex binders and paints which are free of volatile coalescents and freeze-thaw additives |
| TW364002B (en) | 1995-11-15 | 1999-07-11 | Bee Chemical Co | A one-coat, waterborne coating system for untreated polypropylene-based substrates |
| US5637356A (en) * | 1996-03-05 | 1997-06-10 | Morton International, Inc. | Polyesters, polyester/acrylic dispersions, and application thereof |
| US5650458A (en) * | 1996-03-11 | 1997-07-22 | Morton International, Inc. | Waterborne coating composition for paperboard |
| US5753742A (en) * | 1996-07-31 | 1998-05-19 | The B.F.Goodrich Company | High-solids, aqueous, polymeric dispersions |
| US6281298B1 (en) * | 1999-08-20 | 2001-08-28 | H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Water-based pressure sensitive adhesives having enhanced characteristics |
| US6528582B2 (en) | 2000-05-16 | 2003-03-04 | Neste Resins Canada | Method of preparing co-polymer particles |
| US6245853B1 (en) * | 2000-05-16 | 2001-06-12 | Neste Resins Canada | Method of preparing co-polymer particles |
| JP2005314579A (ja) * | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Nitto Denko Corp | 粘着剤組成物、および粘着シート類 |
| JP4562070B2 (ja) * | 2004-05-14 | 2010-10-13 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート類、および表面保護フィルム |
| JP4531628B2 (ja) * | 2004-09-16 | 2010-08-25 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート類、および表面保護フィルム |
| JP4917267B2 (ja) * | 2004-09-16 | 2012-04-18 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート類、および表面保護フィルム |
| JP5259940B2 (ja) * | 2005-09-05 | 2013-08-07 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シートおよび表面保護フィルム |
| JP5623020B2 (ja) | 2009-02-27 | 2014-11-12 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層、及び、粘着シート |
| CN112608405A (zh) * | 2020-12-15 | 2021-04-06 | 深圳市撒比斯科技有限公司 | 一种粘合剂用聚合物及其应用 |
| WO2022271595A1 (en) | 2021-06-23 | 2022-12-29 | International Imaging Materials, Inc. | Thermographic imaging element |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5380431A (en) * | 1976-12-27 | 1978-07-15 | Nippon Paint Co Ltd | Preparation of aqueous dispersion of vinyl resin for coating |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA878572A (en) * | 1971-08-17 | Eugene A. Duchesneau, Jr. | Process for the production of polyvinyl halide | |
| US3308078A (en) * | 1964-08-31 | 1967-03-07 | Johnson & Son Inc S C | Coating compositions |
| GB1107249A (en) * | 1964-08-31 | 1968-03-27 | Johnson & Son Inc S C | Alkali-soluble resins and method of preparing the same |
| US3673142A (en) * | 1970-02-16 | 1972-06-27 | Dow Chemical Co | Preparation of stable latexes from ethylenically unsaturated polymerizable surfactant and solution of preformed water insoluble polymer of an ethylenically unsaturated compound |
| US3890292A (en) * | 1973-05-23 | 1975-06-17 | Daubert Chemical Co | Adhesive compositions and tapes |
| US4136830A (en) * | 1976-05-19 | 1979-01-30 | The Dow Chemical Company | Ore grinding process containing copolymer grinding aids |
| JPS5839161B2 (ja) * | 1976-08-03 | 1983-08-27 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 分散樹脂組成物の製造法 |
| JPS53117033A (en) * | 1977-03-23 | 1978-10-13 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Adhesive composition |
| AU511525B2 (en) * | 1978-08-01 | 1980-08-21 | Norwood Industries Inc. | Pressure sensitive adhesive compositions |
| JPS5844711B2 (ja) * | 1979-07-04 | 1983-10-05 | 日東電工株式会社 | 水溶性感圧接着剤組成物 |
| JPS581711B2 (ja) * | 1979-08-11 | 1983-01-12 | 日東電工株式会社 | 感圧接着剤組成物 |
| US4465803A (en) * | 1979-12-29 | 1984-08-14 | Kansai Paint Co., Ltd. | Aqueous emulsion composition |
| JPS56109201A (en) * | 1980-02-01 | 1981-08-29 | Kansai Paint Co Ltd | Aqueous emulsion composition |
| BR8108609A (pt) * | 1980-05-19 | 1982-04-06 | Goodrich Co B F | Processo para produzir particulas de resina vinilica,esferica e porosas |
| JPS5792013A (en) * | 1980-11-28 | 1982-06-08 | Sekisui Chem Co Ltd | Preparation of water-dispersed resin |
| DE3130766A1 (de) * | 1981-08-04 | 1983-02-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von polyacrylat-haftkleber-dispersionen in aliphatischen kohlenwasserstoffen und deren verwendung |
| EP0099179A3 (en) * | 1982-06-22 | 1987-01-21 | Imperial Chemical Industries Plc | Particulate dispersions |
-
1985
- 1985-08-05 US US06/762,651 patent/US4668730A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-07-04 AU AU59740/86A patent/AU571143B2/en not_active Ceased
- 1986-07-11 CA CA000513592A patent/CA1291840C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-07-29 EP EP86110435A patent/EP0212358B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-29 AT AT86110435T patent/ATE61384T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-07-29 DE DE8686110435T patent/DE3677853D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-08-04 JP JP61182061A patent/JPS6234973A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5380431A (en) * | 1976-12-27 | 1978-07-15 | Nippon Paint Co Ltd | Preparation of aqueous dispersion of vinyl resin for coating |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0446237U (ja) * | 1990-08-24 | 1992-04-20 | ||
| JP2013514403A (ja) * | 2009-12-18 | 2013-04-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | コールドシールされ、再封止可能な包装、およびその製造のための組成物 |
| JP2015520263A (ja) * | 2012-05-24 | 2015-07-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 水性エマルション用安定剤としての親水性、低酸含有量ポリマー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU571143B2 (en) | 1988-03-31 |
| CA1291840C (en) | 1991-11-05 |
| EP0212358A2 (en) | 1987-03-04 |
| ATE61384T1 (de) | 1991-03-15 |
| US4668730A (en) | 1987-05-26 |
| DE3677853D1 (de) | 1991-04-11 |
| EP0212358B1 (en) | 1991-03-06 |
| JPH032470B2 (ja) | 1991-01-16 |
| EP0212358A3 (en) | 1989-02-01 |
| AU5974086A (en) | 1987-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6234973A (ja) | コロイド安定化ラテツクス接着剤 | |
| TWI769993B (zh) | 交聯用於壓敏黏著劑之熱可逆的聚合物 | |
| US5679732A (en) | Acrylic pressure sensitive adhesives with controlled humidity response | |
| JP4113124B2 (ja) | 高固形分含有率で低粘度のエマルジョンポリマー | |
| US4721748A (en) | Colloid stabilized latex adhesives | |
| KR102262503B1 (ko) | 아크릴계 에멀젼 수지의 제조 방법 | |
| JPS5835549B2 (ja) | 感圧性接着剤 | |
| EP1305377A1 (en) | Waterborne silicone acrylate latex polymers for release | |
| JP6768703B2 (ja) | 複合フィルムの積層のための水性ポリマー分散体 | |
| JPH09137134A (ja) | 紙ラベルの製造方法 | |
| WO1991018739A1 (en) | Water-borne acrylic emulsion pressure sensitive latex adhesive composition | |
| JP2009525371A (ja) | 自着性接着剤 | |
| JP4351834B2 (ja) | フィルム基材用水性粘着剤組成物 | |
| US6251213B1 (en) | Laminating construction adhesive compositions with improved performance | |
| JPS5948047B2 (ja) | 共重合体エマルジョンおよびそれを有効成分とする感圧接着剤 | |
| JPS6067579A (ja) | 再剥離型粘着剤 | |
| JP2000313863A (ja) | エマルジョン型粘着剤組成物 | |
| JPH01188575A (ja) | 水性インキ組成物 | |
| KR20210148722A (ko) | 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물 | |
| JP2022546911A (ja) | アクリル系接着剤組成物 | |
| JPH02238078A (ja) | 感圧接着済およびシート | |
| WO1992012213A1 (en) | Laminating adhesive | |
| JP3953664B2 (ja) | ポリ酢酸ビニルエマルジョンおよびその製造方法 | |
| JPH0619059B2 (ja) | ブロツキング防止用塗膜材 | |
| US20050101723A1 (en) | Curable adhesive compositions |