JPS6232464A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真複写機、レーデ−ビームプリンター
、ＣＲＴプリンター、電子写真式製版システムなどの電
子写真応用分野に広く用いることができる電子写真感光
体に関する。

〔従来の技術〕

電子写真感光体の光導電材料としてセレン、硫化カドミ
ウム、酸化亜鉛などの無機光導電材料が従来より用いら
れている。一方ポリビニルカル／ぐゾール、オキサジア
ゾール、フタロシアニンなどの有機光導電材料は無機光
導電材料に較べて無公害性、高生産性などの利点がある
が、感度が低くその実用化は困難であった。そのため、
いくつかの増感方法が提案されているが、効果的な方法
としては電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分離型
感光体を用いることが知られ実用化されている。

一方、電子写真感光体には、当然のことであるが、適用
される電子写真プロセスに応じた所定の感度、電気特性
、更には光学特性を備えていることが要求される。特に
繰返し使用可能な感光体にあってはその感光体の表面層
、即ち基体より最も離隔する層にはコロナ帯電、トナー
現象、紙への転写、りＩＪ　　＝ング処理などの電気的
機械的外力が直接に加えられるため、それらに対する耐
久性が要求される。具体的には、コロナ帯電時に発生す
るオゾンによる劣化のために感度低下や電位低下、残留
電位増加、および摺擦による表面の摩耗や傷の発生など
に対する耐久性が要求されている。

又、紙との接触による紙粉の付着は、高湿下での画像流
れの原因の一つとな９、又、トナーのフィルミングやク
リーニング不良による残留トナーは、得られる画像を著
しく損ねるものでちり、従って、これらに汚染されにく
くかつ容易に除去されやすい感光体表面を形成させるこ
とが要求されている。

従来より前記欠点を解決すべく徨々の方法が提案されて
いる。その一つとしてｓｆソリビスフェノールテレフタ
レート樹脂を表面層のバインダーとして用いることが検
討されている。ポリビスフェノールテレフタレート系樹
脂は、耐摩耗性が良好のためポリビスフェノールテレフ
タレート系樹脂を表面層のバインダーとして用いた感光
体では機械的外力に対する耐久性は大巾に改善される。

しかしながら、表面層の削れ量が減少するため、付着し
た紙粉や残留トナーのクリーニング性が不良となシ、逆
に画質の劣化を引き起こすことになる。

これを改良すべく表面層に潤滑性及び離型性を付与させ
、紙粉や残留トナーが付着しにくくかつクリーニングし
やすいことが試みられている。その手段として、一般的
な塗膜表面改質剤、すなわちレベリング剤、シリコーン
オイル等の添加やテフロン粉末等を分散させる方法があ
る。

しかしながら、これら一般的な表面改質剤は、添加され
る塗工液の成分との相溶性に乏しいため、長期使用の間
に表面層の上に移行ないし滲み出してくるので効果の持
続性に難点があった。また、表面層自体が光導電層を形
成している場合、表面改質剤が光導電性物質との相溶性
に乏しく、さらに光生成によるキャリヤーの移動に対し
てトラップとなり易く、繰返し電子写真プロセスにより
残留電荷が増大していく傾向があった。一方テフロン粉
末などを分散させた表面層においては分散性不良、透明
性低下、キャリヤーのトラ、ゾなどの問題を生じていた
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、従来の問題点を解決して、表面の潤滑性及び
離型性に優れ、クリーニング性が極めて良好で且つ繰返
し耐久性が優れ、表面層の損傷が少ない電子写真感光体
を提供することを目的としている。

本発明の別の目的は繰返し電子写真プロセスにおいて残
留電荷の蓄積がなく常に高品位の画像が得られる電子写
真感光体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち、従来の問題点を解決し、本発明の上記目的を達成
する手段として見出された、本発明の電子写真感光体は
、少なくとも基体より最も離隔する層に、シリコーン系
クシ型グラフトポリマーとポリビスフェノールテレフタ
レート系樹脂トナ含有されていることを特命とするもの
でちる。

〔発明の詳細な説明及び実施例〕

電子写真感光体は、当業界で知られている様に、基体上
に感光層及び必要に応じて非感光性の下引層、中間層及
び表面層等を有し、また、前記感光層としては、単層構
造を有しているものや電荷発生層と電荷輸送層との積層
構造を有するものなどがある。本発明はこれら公知のあ
らゆるタイプの電子写真感光体として適用することがで
きるものであり、少なくとも基体より最も離隔する層（
以下、本発明に係る表面層という）として、例えば前記
非感光性の表面層、単層構造の感光層、積層構造の感光
層における電荷発生層乃至は電荷輸送層に、前記シリコ
ーン系クシ型グラフトポリマートＨ５１Ｊビスフエノー
ルテレフタレート系樹脂トカ含有されている。

本発明で用いられるシリコーン系クシ型グラフトポリマ
ーはケイ素原子を側鎖に有する末端に重合性の′Ｌ能基
を有する単量体と、ケイ素原子を持たない重合性の単量
体、もしくは末端に重合性の官能基を有する分子量１ｏ
ｏｏから１００００程度の比較的低分子長のプリマーか
らなるマクロモノマーとを共重合して得られるものであ
シ、主鎖に対してシリコーンを含有する側鎖基が枝状に
結合した構造を有している。シリコーンを側鎖に有する
単量体としては、以下の様な化合物があげられるが、本
発明はこれらの例に限定されるものではない。

ＣＨ３ （式中、ＲはＨ又はＣＨ，である。〕 （式中、Ｒ′はＨ又はＣＨｓ　、ｎは正の整数である。

）一方の重合性単量体、もしくはマクロモノマーはグラ
フトポリマーを添加しようとする樹脂と親和性のあるも
のが選択さｔ１例ｔばアクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸エステル類、スチレン系等が用いられる。共重合比
はシリコーン系単量体の含有率として５〜９０重量％・
が好ましく、１０〜７０′Ｍ量チが更に好ましい。得ら
れた重合体の分子量は数平均分子量として５００から１
０００００゜特に１ｏｏｏから１００００が好ましい。

本発明のシリコーン系クシ型グ′：）７）ポリマーの重
合法としては溶液重合法、Ｓ濁重合法、バルク重合法等
のラジカル重合やイオン重合が適用できるが、溶液重合
法によるラジカル重合が簡便で好ましい。

本発明におけるシリコーン系クシ型グラフトポリマーは
かかる構造を有しているので本発明に係る表面層形成用
のバインダー樹脂としてポリビスフェノールテレ７タレ
ート系樹脂を含有する塗工液に対する相溶性がすぐれて
おり従って得られる塗膜は良好な透明性を有し、かつ本
発明に係る表面層上への移行ないし滲み出しをおこすこ
となく効果の持続性を有するものであυ、またシリコー
ン含有の枝の部分は界面移行性がすぐれているので少量
の添加により表面の改質が達成される。更にこの添加剤
を表面層に含有させてもくシ返し電子写真プロセスによ
る残留電荷の蓄積がなく安定した帯電特性が得られる。

本発明で使用するポリビスフェノールテレフタレート系
樹脂は、下記一般式〔Ｉ〕で示される繰返し単位の１種
又は２種以上を成分とする線状ポリマーを含有するもの
である。

〔記〕

一般式（１） （式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ水素原子、アルキル
基又は芳香族基である。またＲ１と８２とで、結合して
いる炭素原子と共に環状構造を形成してもよい。Ｘｌ、
Ｘ２．Ｘ３及びＸ４は、それぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基又はアリール基を表わす。） 本発明に用いられるポリビスフェノールテレ７タレート
系樹脂は、例えば下記一般式（ＩＩ）で示されるジオー
ル化合物の１種又は２Ｗｉ以上を用い、テレフタル酸塩
化物との複分解反応を用いる方法等の一般的なＩリエス
テル合成法により得ることができる。

〔記〕

一般式（ｎ） （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｘ、Ｓ　Ｘ２１　Ｘ３及びＸ４は
、前述の意味を有する。） 本発明で使用する前記ジオール化合物の代表的具体例を
以下に化合物Ａと共に構造式によって示すが、本発明は
これらに限定されることはない。

化合物ム　　　　　　　　構　造　式 ％式％ 化合物ム　　　　　　　　構　造　式 しｒｉ３　しｎ５ 化合物Ａ　　　　　　　構　造　式 ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ，−ＣＨ−ＣＨ３ 化合物ム　　　　　　　構　造　式 化合物屋　　　　　　　構　造　式 化合物Ａ　　　　　　　構　造　式 ０式％ 化合物Ａ　　　　　　　構　造　式 化合物墓　　　　　　　構　造　式 シリコーン系グラフトポリマーの添加量は表面層の固形
分重量にもとづいて０．０１〜１０％が適当であシ、特
に０．０５〜５％が好ましい。添加量が０．０１チ未満
では十分な表面改質効果が得られず、一方１０％をこえ
るとグラフトポリマーが塗膜表面だけでなくバルク中に
も存在するようになるため表面層の主成分である樹脂や
光導電性物質との相溶性の問題から白化をひきおこした
り、繰返し電子写真グロセスを行なったとき残留電荷の
蓄積が生じてくる。

以下、感光層が電荷発生層と電荷輸送層との積層構造を
有し、本発明に係る表面層が電荷輸送層である場合を例
にとシ、本発明の詳細な説明する。

本発明の電子写真感光体を製造する場合、基体としては
、アルミニウム、ヌテンレスなどの金属、紙、プラヌチ
、りなどの円筒状シリンダーまたはフィルムが用いられ
る。これらの基体の上には、バリアー機能と下引機能を
もつ下引層（接着層）を設けることができる。

下引層は感光層の接着性改良、塗工性改良、基体の保護
、基体上の欠陥の被覆、基体からの電荷注入性改良、感
光層の電気的破壊に対する保護などのために形成される
。下引層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリ
−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エ
チルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリ
ル酸コポリマー、カゼイン、ポリアミド、共重合ナイロ
ン、ニカワ、ゼラチン、等が知られている。これらはそ
れぞれに適した溶剤に溶解されて基体上に塗布される。

その膜厚は０．２〜２μ程度である。

機能分離型感光体においては、電荷発生物質としてセレ
ン、セレン−テルル、ビリリウム、チオピリリウム系染
料、フタロシアニン系顔料アントアントロン顔料、ゾペ
ンズピレンキノン顔料、ビラントロン顔料、トリスアゾ
顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナク
リドン系顔料、非対称キノシアニン、キノシアニンある
いは特開昭５４−１４３６４５号公報に記載のアモルフ
ァスシリコンなどを用いることができ、電荷輸送物質と
シテハ、ヒレン、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−イソプ
ロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラ
ジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、
Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチ
ルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−
メチリデン−１０−エチルフェノチアジン、Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフ
ェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−
Ｎ、Ｎ−ゾフェニルヒド２シン、ｐ−ジエチルアミノペ
ンズアルデヒドーＮ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒド
ラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ　−
・ジフェニルヒドラゾン、１，３．３−　）ジメチルイ
ンドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒド
ラゾン、ｐ−シフエチルベンズアルデヒド−３−メチル
ベンズチアゾリノン−２−ヒト２シン等のヒドラゾン類
、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）　−１
，３，４−オキサジアゾール、１−７エニルー３（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−〔キノリル（２）　）　−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−（ビリツル（２
）：］−３−（ｐ−・ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−（６
−メドキシービリジル（２）　）　−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−（ピリジル（３）　〕−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−（レピ・ゾル（２）　）
　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ビリノル
（２）　）　−３−（ｐ−ジエチルアミノステリル）−
４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン、１−〔ビリツル（２）　）　−３−（α−メチ
ル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル
−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラソｌ／ン、
スピロピラゾリンなどのビッグリン類、２−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンズオキ
サゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−
（ｐ−ダメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロフ
ェニル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノ
ベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、ビス（４−
ジエチルアミン−２−メチルフェニル）−フェニルメタ
ン等のトリアリールメタン系化合物、１．１−ビス（４
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン−２−メチルフェニル）へブ
タン、１，１，２．２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノ−２−メチル７エ二ル）エタン等のボリアリ
ールアルカン類などを用いることができる。

電荷発生層は、前記の電荷発生物質を０．３〜４倍量の
結着剤樹脂、および溶剤と共に、ホモジナイザー、超音
波、ゴールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトラ
イター、ロールミルなどの方法でよく分散し、塗布−乾
燥されて形成される。

その厚みは０．１〜５μ程度である。

電荷輸送層は本発明に係るポリカーボネート系樹脂とシ
リコーン系クシ型グラフトポリマーとを結着剤として電
荷輸送物質と共に溶剤に溶解し、電荷発生層上に塗布さ
れる。電荷輸送物質と結着剤樹脂との混合割合は２：１
〜１：２程度である。

溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトンなどのケ
トン類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水ｉａ、クロルベン
ゼン、クロロホルム、四塩化炭素などの塩素系炭化水素
類などが用いられる。

この溶液を塗布する際には、例えば浸漬コーチインク法
、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法
、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、カ
ーテンコーティング法などのコーティング法を用いるこ
とができ、乾燥は１０℃〜２００℃、好ましくは２０℃
〜１５０℃の範囲の温度で５分〜５時間、好ましくは１
０分〜２時間の時間で送風乾燥または静止乾燥下で行な
うことができる。生成した電荷輸送層の膜厚は５〜２０
μ程度である。

また、電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させること
ができる。かかる添加剤としては、ジフェニル、塩化ジ
フェニル、〇−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、ジブ
チルフタレート、ジメチルグリコール７タレート、ジオ
クチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフタリ
ン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラウリルチ
オプロビオネート、３，５−ソニトロサリチル酸、各種
フルオロカーボン類などを挙げることができる。

一方、電荷発生層を表面Ｆ３とする１、ム能分離型感光
体では本発明に係るポリビヌフェノールテレフタレート
系樹脂とシリコーン系クシ型グラフトポリマーとを電荷
発生物質の結着剤として用いることができる。

更に、感光層を本発明に係る表面層とする単層型感光体
においてもポリカーフｔネート系樹脂とシリコーン系グ
ラフトポリマーとを結着剤として感光層に用いることが
でき、又感光体表面に非感光性の表面層を例えば保ｊ層
として設ける場合、本発明に係るポリカーゼネート系樹
脂とシリコーン系クシ型ポリマーを保護膜形成材料とし
て用いることができる。

以下、本発明を実施例に従って説明する。

なお、以下の実施例において「部」は「ＭＲ部」を意味
するものとする。

合成例（シリコーン系クシ型グラフトポリマーの合成例
） シリコーン系単量体として前記（４）の化合物（ＩじＣ
Ｒ２ｒ　ｎが平均３０）５０部、スチレン５０部、アゾ
ビスイソブチロニトリル１．０部、トルエン３００部を
コンデンサー、攪拌機を備えたフラスコに入れ、窒素雰
囲気中８０℃の温度で２４時間反応させた。反応後減圧
蒸留でトルエンと未反応スチレンを除去すると固体状反
応物が得られた。

次に該反応物からｎ−ヘキサンで未反応シリコーン系モ
ノマーを抽出し、減圧乾燥にて白色粉末状のシリコーン
系クシ型グラフトポリマー８５部を得た。

以下の実施例で用いたシリコーン系クシ型グラフトポリ
マー（試料１〜■）は前記重合法に準じて合成したもの
であり、その組成は表１に示す如くでちる。

実施例】 ニネージーランド産うクチックカゼインを１０部（重量
部、以下同様）計りとり、水９０部て分散させ念後、ア
ンモニア水１部？加えて溶解させた。一方、ヒドロキシ
グロビルメチルセルロース樹脂（商品名：メトローズ６
０ＳＨ５０，信越化学製）３部を水２０部に溶解させ、
次いで両者を混合して下引き層の塗布液を作った。

この液を８０φＸ３００＋ｍのＡｔシリンダーに浸漬法
で塗布し、８０℃で１０分間乾燥させ、２μ厚の下引き
層を形成した。

次に下記構造式のジスアゾ顔料全１０部酢酸酪酸セルロ
ース樹脂（商品名：　ＣＡＢ−３８１；イーストマン化
学製）６部およびシクロヘキサノン６０　’３１＞　ｆ
　１φカラスビーズを用いたサンドミル装置で２０時間
分散した。この分散液にメチルエチルケト２１００部を
加えて、上記下引層上に浸漬塗布し、１００℃で１部分
間の加熱乾燥をして、０、１　Ｓ’／７７１２の塗布量
の［株］荷発生層をもうけた。

次いで、下記構造式のヒドラゾン化合物ヲ１゜部、 及びポリビスフェノールテレフタレート（商品名Ｕ−ポ
リマーＵ−１００、ユニチカ＠製）１０部ヲノクロルメ
タン１００部に溶解した。この液に試料ＡＩシリコーン
系タクシ型グラフトポリマー固形分として０．２部加え
た。この溶液を上記電荷発生層上に塗布し１００℃１時
間熱風乾燥して１６μ厚の電荷輸送層を形成した。これ
を試料１とする。同様に試料ｉＰ５１１〜■のシリコー
ン系クシ型グラ２トポリマーを用いて調製し念電子写真
感光体を試料２〜５とする。

比較のためシリコーン系クシ型グラフト、Ｉ？ポリマー
添加しないものを上記と同様にして作成した。

これを比較試料１とする。

これらの試料に対し、−５，５ｋＶ、コロナ帯電、画像
露光、乾式トナー現像、普通紙へのトナー転写、ウレタ
ンゴムブレードによるクリーニングからなる電子写真プ
ロセスにて３００００枚の耐久性評価を行なり念。その
結果を下記表２に示した。

評価環境は３２．５℃ＲＨ９０優であった。

表　　２ 実施例２ 前記Ｗ　造式（６）のビスフェノールとテレフタル酸塩
化物によってポリビスフェノールテレフタレートを以下
の方法によって合成した。

構造式（６）のビスフェノール１．０モルを１モルの水
酸化す）　ＩＪウム水溶液に溶解し、界面活性剤を加え
て激しく攪拌しながら、テレフタル酸塩化物１．０モル
をクロロホルムに溶解した溶液を加える。

攪拌を続けたのち、得られた乳濁液をアセトン中に注い
でポリマーを析出させ、これを充分水洗後戸別し、て、
加熱乾燥後白色ポリマーを得た。

実施例１で用すたヒドラゾン化合物１０部及び上記の合
成したボリビスフェノールテレフタレー）１０部をモノ
クロルベンゼン８０部に溶解した。

この液に試料ＡＨのシリコーン系クシ型グラフトポリマ
ーを固形分として０．５部加えた。この溶液を実施例１
と同様にして、作成した電荷発生層まで塗工した基体上
に塗布し、１００℃１時間熱風乾燥して１６μ厚の電荷
輸送層を形成し友。これを試料６とする。

比較のためシリコン系クシ型グラフトポリマーを添加し
ないものを上記と同様にして作成した。

これを比較試料２とする。

これらの試料を実施例１と同一の条件下で耐久性評価を
行なった。その結果を表３に示す。

表　　　３ 実施例３ ８０φＸ３００ｍのアルミニウムシリンダを基体としこ
れにポリアミド樹脂（商品名：アミランＣＮ−８０００
，東し製）の５％メタノール溶液を浸漬法で塗布し、１
μ厚の下引き層をもうけた。

次に下記構造式のピラゾリン化合物１２部と、実施例２
で合成したポリビスフェノールテレフタレート（三菱瓦
斯化学製）１０部をモノクロルベンゼン６０部に溶解し
た。この液を上記下引き層上に浸漬塗布し１００℃、１
時間の乾燥をして１４μの電荷輸送層を形成した。

次に下記構造式のビスアゾ顔料１０部を、実施例ｉと同
一のポリビスフェノールテレフタレートの１０　ｖｔ％
ジオキサン溶液１００部の中へ加工、ガラスピーズを用
いたサンドミル装置で２０時間分散した。この分散液に
試料Ａｘ　ｉＩＩのシリコーン系クシ型グラフトポリマ
ーを固形分として１部加えた。この溶液を電荷輸送層上
に塗布し１００℃２０分間乾燥して２μ厚の電荷発生層
を形成した。これを試料７とする。比較のためシリコー
ン系クシ型グラフトポリマーを加えない試料を上記と同
様にして作成した。これを比較試料３とする。

こうして得られた試料を＋５．６　ｋＶコロナ帯電、画
像露光、乾式トナー現像、普通紙へのトナー転写、ウレ
タンゴムブレード、にょるクリーニング工程等を有する
電子写真複写機に取シっけて、３２゜５℃、ＲＨ９０％
ノ環境にて３０００枚の耐久性評価を行った。その結果
を表４に示す。

表　　４ 実施例４ 実施例１で用いたヒドラゾン化合物１０部と実施例２で
合成したプリビスフェノールテレフタレート１０部をモ
ノクロルベンゼン６０部に溶解した。実施例３と同様に
して形成した下引き層上にこの溶液を浸漬塗布し１００
ｔ：、１時間の乾燥をして１５μの電荷輸送層を形成し
た。

次に実施例３で用いたビスアゾ顔料１０部を実施例２で
合成したポリビスフェノールテレフタレートの１０　ｗ
ｔ％のモノクロルベンゼン溶液１００部の中へ加えがラ
スビーズを用いたサンドミル装置で２０時間分散した。

この分散液に試料應■シリコーン系クシ型グラフドーリ
マーを固形分として０．１部加えた。この溶液を電荷輸
送層上に浸漬塗工し１００℃２０分間乾燥して、２，５
μ厚の電荷発生層を形成した。これを試料８とする。比
較のためシリコーン系クシ型グラフトポリマーを加えな
い試料を上記と同様にして作成した。これを比較試料４
とする。

これらの試料を実施例３と同一の条件下で１耐久性評価
を行なった。千の結果を表５に示す。

表　　５ 実施例５ 実施例１と同一のポリビスフェノールテレフタレート２
部をノクロルメタン１００部に溶解した。

この溶液に試料１５１Ｖのシリコーン系クシ型グラフト
ポリマーを固形分で０．１５部加えた。この溶液を実施
例１の比較試ｆ４１と同様に作成した電子写真感光体の
上にスプレー塗布し、１００℃５分乾燥させて０．５μ
の保護層を形成した。これを試料９とする。

同様に実施例２で合成した。ｌ　リビスフェノールテレ
フタレー）２！Ｉｎモノクロルベンゼン１００部に溶解
し、さらに試料Ａｍのシリコーン系クシ型グラフトポリ
マーを固形分で０．５部加えた。この溶液を実施例２の
比較試料２と同様に作成した電子写真感光体の上にスプ
レー塗布し、１００℃５分乾燥させて０．４　ｔｔの保
護層を形成した。これを試料１０とする。これらの試料
を実施例１と同様の条件下で５ｏｏｏ枚の耐久性評価を
行なった。

その結果を表６に示す。

表　　６ 比較例 シリコーン系クシ型ポリマーの代わりにシリコーンオイ
ル（商品名ＫＦ９６信越シリコ〜ン■製）を固形分とし
て１．０部を用いたほかは実施例１と同様に作成した試
料を比較試料５とする。

同様に上記のシリコーンオイル１０部ヲ用いるほかは実
施例２と同様知作成した試料を比較試料６とする。これ
らの試料を実施例１と同様の条件下で耐久性評価を行な
ったが、地力プリがはなはだしく、更にくシ返しコピー
によってカブリの度合が大きくなった。また比較試料５
，６を作成して１か刃稜に観察するとシリコーンオイル
が表面層に移行し、しみ状に浮き出ていた。一方、シリ
コーン系クシ型グラフトポリマーを添加した試料１〜１
１にはこの様な経時変化は認められず、初期と同様の外
観、特性を示した・ 次に前記試料１〜１１についてウレタングレードと表面
層との間の摩擦力を測定した。その結果を表７に示す。

表　　７ ＊摩擦カニ比較試料ｌの摩擦力を基準値１．００とし、
相対値で示す。

この様にシリコーン系クシ型グラフトポリマーを添加す
ることにより表面層の摩擦力が低減し、クリーニング性
の向上、トナー、紙粉等の付着物がつき難いといった効
果を奏するものであり、特にポリビスフェノールテレフ
タレート系樹！指との組み合せは、耐久性にすぐれ、残
留電位の上昇も少なく長期に渡り安定した特性を発揮す
るものである。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真感光体は、表面の潤滑性及び離型性に
優れ、クリーニング性が極めて良好で、且つ繰返し耐久
性が優れており、繰返し電子写真グロセスにおいて残留
電荷の蓄積がなく常に高品位の画像を得ることができる
。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも基体より離隔する層に、シリコーン系
   クシ型グラフトポリマーとポリビスフェノールテレフタ
   レート系樹脂とが含有されていることを特徴とする電子
   写真感光体。
2. （２）感光層と非感光性の表面層とを構成成分として有
   し、基体より最も離隔する層が前記非感光性の表面層で
   ある特許請求の範囲第（１）項記載の電子写真感光体。
3. （３）感光層が、電荷発生層と電荷輸送層との積層構造
   を有する特許請求の範囲第（２）項記載の電子写真感光
   体。
4. （４）基体より最も離隔する層として感光層を有する特
   許請求の範囲第（１）項記載の電子写真感光体。
5. （５）電荷発生層と電荷輸送層との積層構造を有する感
   光層を構成成分として有し、基体より最も離隔する層が
   前記電荷輸送層である特許請求の範囲第（１）項記載の
   電子写真感光体。
6. （６）電荷発生層と電荷輸送層との積層構造を有する感
   光層を構成成分として有し、基体より最も離隔する層が
   前記電荷発生層である特許請求の範囲第（１）項記載の
   電子写真感光体。
7. （７）基体より最も離隔する層におけるシリコーン系ク
   シ型グラフトポリマーの含量が０．０１〜１０重量％の
   範囲内である特許請求の範囲第（１）項乃至第（６）項
   のうちの１に記載の電子写真感光体。