JPS6232081A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録紙に関し、蔓に詳しくは、通常無色な
いし淡色の電子供与性染料と該電子供与性染料と反応し
て発色する′成子受容性物質を含有する感熱記録紙に関
する。

（従来技術） 電子供与性無色染料ｍ＠体（以下発色剤と称も）と電子
受容性化合物（以下顕色剤と称す。）を加熱により反応
させ記録像を得る感熱記録紙は、特公昭≠７−／参０３
２号、特公昭≠３−μ／ぶ０号等に開示されている。近
年、これらの感熱記録紙は、電子計算機、各種計測装置
の端末プリンター、ファクシミリ記録装置等に利用され
てきている。

一方、感熱記録紙の欠点として、各種薬品ま友は、油等
が付着し次場合記録像が消色したり、カブリが生ずるこ
とが挙げられる。これらの欠点は実用上重大な問題であ
り、改良が望まれている。

これらの改良を目的として感熱層の上に保護層を設ける
ことが行われている。保護層を設けた感熱記録紙は例え
ば、特開昭ｔｉｔ−３ｏ３≠７号、特開昭ψＩ−Ｊ／９
１１号、％開昭３３−／９１４ｔｏ号、特開昭１１４−
／４ｃ７！ｔ／号、％開昭！≠−ｊ３！ｒ弘ｊ号、％開
昭！弘−／／／Ｉ３７号、特開昭７４４−／Ｊｒ７４１
号、特開昭！６−７λ６１り３号、特開昭ｊ６−／Ｊ？
？２３号、特開昭ｊ７−１０！３０号１％開昭ｊ７−２
９１７９／号、特開昭１７−１０１３タコ号、特開昭３
７一１０７１１１１４号、特開昭！　Ｉ−ｊ　Ｊ’＄　
ｔ　４Ａ号、特開昭！ｒ−／り３１ｒり号等に開示され
ている。

ま次、支持体の裏面に水溶性高分子結合剤と無機有機顔
料とから成るバックコート層を設けることにより、実機
走行性が改良されさらに、シートカールの矯正および裏
面からの耐薬品性が付与でき、繭述の保ＩＩ層金設は友
感熱紙の商品価値を向上できる。

しかし、従来のパラクコ−）／＠は、その中に含まれる
水溶性高分子結合剤の九めに耐水性が劣り、高湿度下で
はバックコート層の膨潤等のため、表面と裏面との接着
（以下ブロッキングと呼ぶ）が発生し、商品価値をそこ
ねるという欠点を有してい友。その対策としてイソブチ
レン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩の使用が開
示されているが＜ｔｈ開昭ｊ２−タ０りｌ）、耐水性の
点で不十分である。

（発明の目的） 本発明の目的（１、従来のバック層の酊記の欠点を改良
し、耐水性が優れ、ブロッキングの発生の少ないシート
カール性と走行性が改良され交感熱記録紙を提供するこ
とである。

（発明の構成） 本発明に係る感熱記録紙は、発色剤と該発色剤と反応し
て発色する顕色剤を含有する感熱記録層と、該記録層の
上に、水溶性高分子結合剤と顔料を含有する保護層を支
持体上に有する感熱記録紙であり、支持体裏面にコロイ
ダルシリカを含有するバックコート層を有することを特
徴とする感熱記録紙である。

本発明のバックコート層を形成するには、支持体裏面に
コロイダルシリカを含有する塗層を塗布する。コロイダ
ルシリカの粒径は／、１００μｍのものが好ましく、特
に１０−１０μｍのものが好ましい。

本発明に係る感熱紙のバックコート層はバインダーを含
んでいることが好ましい。バインダーと　　　　。

してはメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン類、ゼラチン
、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸
共重合体加水分解物、エチレン−無水マレイン酸共重合
体加水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体
加水分解物、ポリビニルアルコール、カルボキシ変成ポ
リビニルアルコール等の水浴性高分子及び、スチレン−
ブタジェンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルション
、酢酸ビニルエマルション等の疎水性高分子の分散物を
用いることができる。特に水溶性高分子が好ましい。使
用するバインダーの量はコロイダルシリカの本倉の２倍
量以下であることが好ましい。

さらに、本発明に係る感熱記録紙のバックコートＩ−は
顔料を含んでいることが好ましい。顔料としては、酸化
亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、リ
トポン、タルク、ロウ石、カオリン、焼成カオリン、水
酸化アルミニウム等の無機顔料、尿素ホルマリン樹脂、
ポリエチレン等の有機顔料が好ましい。

バックコート層の塗布１（乾蝶重ｉｌｌは、Ｏ０λ〜Ｊ
、ｏｆ／ｍ”　、好ましくは０．２〜ｊ、０ｆ／ｍ２で
ある。

！１次、実機走行性を満足する友めに、バックコート層
の平滑度は３０−１００秒（ＪＩＳ　　ｐｒｌ／り）が
好ましく、特に１０，１１０秒（ＪＩＳｐｔｉｉり）が
最も好ましい。

分散後の市布液の安定性および消泡のため塗布液に界面
活性剤を添加しても良い。

本発明の感熱発色層を形成するには通常この分野で用い
られている発色剤と顕色剤の他に必要に応じ、熱可融性
物質有機ま几は無機の顔料、バインダーなどを含む塗ｊ
−を紙又は甘酸樹脂フィルムベースに塗布する。

発色剤及び顕色剤は各々別々にボールミル等の手段を用
い水溶性高分子（バインダー）中で分散される。本発明
のエーテル化合物も同様に分散するか、ま九は発色剤ま
几は顕色剤と予め混合しておき、同時に分散する。分散
は、体積平均粒径が５μｍ以下になるまで行い、さらに
好ましくは２μｍ以下になるまで行う。分散終了後王者
を混合し、感熱塗液とする。

本発明に使用する発色剤としては、トリアＩＪ−ルメタ
ン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キサンチン系
化合物、チアジン系化合物、スピロピラｙ系化合物など
があげられる。これらの一部を例示すれば、３．３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１−ジメチルアミ
ノフタリド（即ちクリスタルバイオレットラクトン）、
Ｊ、Ｊ−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル＞−Ｊ−ＣＩ。

３−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−Ｊ−（コーメチルイン
ドールー３−イル］フタリド等があり、ジフェニルメタ
ン系化合物としては、！、　４Ａ’−ヒス−ジメチルア
ミノベンズヒドリンベンジルエーテル％Ｎ−ハロフェニ
ル−ロイコオーラミン、Ｎ−２１４’ｌ　ｊ−トリクロ
ロフェニルロイコオーラミン等があシ、キサンチン系化
合物ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、コーラベン
ジルアミノ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、−一アニ
リノー６−ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノー
３−メチルーｔ−ジエチルアミノフルオラン、λ−アニ
リノー３−メチルー６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−メチルー４−
Ｎ−エチル−Ｎ−インアミルアミノフルオラン、Ｊ−０
−クロロアニリノ−４−ジエチルアミノフルオラン、Ｊ
　−ｍ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、−一（ｊ、　４ｃｍジクロロアニリノ）−６−ジエ
チルアミノフルオラン、−一オクチルアミノーｔ−ジエ
チルアミノフルオラン、コークヘキシルアミノ−ｔ−ジ
エチルアミノフルオラン、２−ｍ−トリクロロメチルア
ニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、−一プチルア
ミノー３−クロロー４−ジエ、チルアミノフルオラン、
２−エトキシエチルアミノ−β−クロロ−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジ
エ　　　エチルアミノフルオラン、２−ジフェニルアミ
ノ−６−ジエチルアミノフルオラン、コーアニリノー３
−メチル−６−シフエニルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−５−クロロ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−４−ジエチルア
ミン−７−メチルフルオラン、λ−アニリンー３−メト
キシｔ−ジブチルアミノフルオラン、−一〇−クロロア
ニリノー４−ジブチルアミノフルオラン、λ−ｐ−クロ
ロアニリノー３−エトキシ−１−ジエチルアミノフルオ
ラン、λ−フェニルーぶ−ジエチルアミノフルオラン、
λ−０−／ロロアニリノー４−ｐ−ブチルアニリノフル
オラン、コーアニリノー３−はフタデシル−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−エチル６−シ
プチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−エチルー
６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、コ
ーアニリノー３−メチル−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ｒ−メ
トキシプロピルアミノフルオラン、コーアニリノー３−
フェニルー４−ジエチルアミノフルオラン、コージエチ
ルアミノー３−フェニル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−４−Ｎ−インアミル−
Ｎ−エチルアミノフルオラン等がありチアジン系化合物
としては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化
合物としては、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、
３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、Ｊ、ｊ’−シク
ロロースビロージナフトピラン、３−ベンジルスピロ−
ジナフトピラン、３−メチルアミノ）−（Ｊ−メトキシ
−ベンゾ）−スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジ
ベンゾピラン等がある。

これらは単独もしくは混合して用いられる。

本発明に使用する顕色剤としては、−９λ−ビス（参′
−ヒドロキシフェニル）プロノ野ン（ビスフェノールＡ
）、！、２−ビス（≠−ヒドロキシフェニル）ペンタン
、λ、−一ビス（弘′−ヒドロキシー３１．１１−ジク
ロロフェニル）プロノぐン、／、　　／−ビス（μ′−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、コ、−一ビス（
参′−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、　／、　／−ビ
ス（参′−ヒドロキシフェニル）フロパン、／、　／−
ビス（μ′−ヒドロキシフェニル）メタン、／、ｌ−ビ
ス（参′−ヒドロキ７フ千ニル）インタン、ｌ、／−ヒ
ス（≠′−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、ｉ、／−ビ
ス（ｐ　／−ヒドロキシフェニル）へブタン、ｉ、／−
ビス（参′−ヒドロキシフェニル）オクタン、１．／−
ビス（≠′−ヒドロキシフェニル）−一−メチル−はン
タン、ｔ、ｉ−ビス（≠−ヒドロキシフェニル）−２−
エチル−ヘキサン、ｌ、ｉ−ビス（≠′−ヒドロキシフ
ェニル）トチカンのビスフェノール類、 ３、ｊ−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、３、！−
ジーターシャリブチルサリチル酸、３−α、α−ジメチ
ルベンジルサリチル酸等のサリチル酸類またはその多価
金属塩（％に亜鉛、アルミニウムが好ましい）、 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ぺ／ジルエステル、ｐ−ヒドロ
キシル安息香酸−コーエチルヘキシルエステル等のオキ
シ安息香酸エステル類、ｐ−フェニルフェノール、３．
ｊ−ジフェニルフェノール、クミルフェノール等のフェ
ノール類があげられるが、特にビスフェノール類が好ま
しい。

バインダーとしては、λｊ’Ｃの水に対し、！チ以上溶
解する化合物が望ましく、具体的には、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、テンプン類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼ
イン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、
エチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、イソブ
チレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリビニ
ルアルコール、カルボキシ変成ポリビニルアルコールな
どがめげられる。

吸油性顔料としては、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム、酸化チタン、リトポン、タルク、ロウ石、カ
オリン、水酸化アルミニウム、焼成カオリン、などの無
機顔料、尿素ホルマリン樹脂、ポリエチレン粉末等の有
機顔料などが用いられる。

！ 金属石ケンとしては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸アルミニウム等が用いられる。

ワックス類としては、ポリエチレンワックス、カルナバ
ロウワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、脂肪酸アミド等が用いられる。

これに必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、画像保
存性向上剤などを添加することが出来る。

画像保存性向上剤としては少なくとも２または６位のう
ち１個以上がアルキル基で置換されたフェノールあるい
はその誘導体があげられ、その中でもｌまｆｃ、は４位
のうち／　（ｆｉｌ１以上が分岐し九アルキル基で置換
され次フェノールあるいはその誘導体が好ましい。ま九
、分子中にフェノール基を複数個有するものが好ましく
、特にコないし３個のフェノール基を有するものが好ま
しい。

塗液は、中性紙、上質紙、プラスチックフィルムなどの
支持体に塗布乾燥される。塗液を調製する際、全成分を
はじめから同時に混合して粉砕してもよいし適当な組み
あわせにして別々に粉砕分散の後、混合してもよい。

本発明に係る保護層を形成するには水溶性高分子結合剤
および無機ま九は有機顔料から成る塗層を感熱発色層の
上に塗布する。

水溶性高分子結合剤としては、ポリビニルアルコール、
メチルセルロース、澱粉、カルボキシメチル−セルロー
ス、スチレン−マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−
マレイン酸共重合体、ポリアミド樹脂、ポリアクリルア
ミド樹脂等、及びこれらの誘導体があげられる。

顔料としては、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、リトポン、タルク、ロウ石、カオリン
、焼成カオリン、水酸化アルミニウムなどの無機顔料、
尿素ホルマリン樹脂、ポリエチレン粉末等の有機顔料が
用いられる。

保護層の塗布！（乾燥時重量）はＯ，コ〜ｊ。

０９７ｍ２、好ましくは０．１〜３９７ｍ２である。

低塗布量になると、本発明の目的である各種薬品に対す
る耐性が低くなること、多塗布量では感熱発色層の熱応
登性が悪くなる友め両性能の要求度によって塗布ｉｔ決
める。

（発明の実施例） 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例ののみ限定
されるものではない。

実施例１ 感熱記録層塗液の調整 発色剤である、コーアニリノー３−メチル−を−Ｎ−シ
クロヘキシルーＮ−メチルアミノフルオランＩＯ？％１
０ｑｌｄｅリビニルアルコール（ケン化度り２％、重合
度１ｏｏｏ）水溶液コ！？、水２！？とともにボールミ
ル中で一昼夜分散し分散液Ａを得友。同様にｐ−オキシ
安息香酸ベンジルｌ０ｆ１コ、２′−メチレン−ビス−
（≠−メチルーＡ−Ｔａｒｔ−ブチルフェノ−ｈ）ｉｔ
、炭酸カルシウム（白石工業製、ブリリアント／、１）
／！？、１０（４ポリビニルアルコール（ケン化度りを
俤、重合度１ｏｏｏ）水溶液＠２！ｔを水ｒｏｔともに
ボールミル中でｌ昼夜分散し分散液（Ｂ）を得た。

分散液（Ａ）と分散液（Ｂ）をｌ：３の重量比で混合し
、さらに混合Ｈａｏｏｔに対し、２７％のステアリン酸
亜鉛分散液１ｓｔ−ｔ（添加、十分に分散させて感熱塗
布液を調製し九〇 調製した塗液を４ｃ７ｔ／ｍ２の坪ｉｋを有する原紙上
に固型分でより７ｍ２となるように塗布しｔｏ　’Ｃで
１分間乾燥し、ベースとなる感熱記録紙を作製し次。

この感熱発色層上に以下の配合からなる保護層塗ｇ、を
固型分で２．１９７ｍ２の塗布量が得られるように塗布
し、３０６６２分間乾燥して保護層を形成し、カレンダ
ー処理を行い、平滑度ｒｚ。

秒（ＪＩＳ　　Ｐｌ／ｌり）を有する感熱記録紙を得次
。

保護層塗液 ７０価ポリビニルアルコール１ｏｏｔ、ｕｏ％カオリン
（カオブライト）Ｊｊｆ、水≠Ｏ？を混　　　１合分散
して保護層塗Ｑを得た。

以上のようにして得られた感熱記録紙裏面に以下の配合
から成るバックコート層塗液を固型分で２．１１７ｍ２
の塗布量が得られるように塗布し、ｚｏ　０ｃ、２分間
乾燥してバックコート層を形成し、本発明の感熱記録紙
を得た。

バックコート層塗液 λｏｅ４コロイダルシリカ（日産化学製　スノーテック
ス２０　粒径ｌ０−２０μｍ％ｐＨ２，Ｊ−−ＩＯ） 実施例　コ 実施例１においてパック１−を下記に変えて感熱記録紙
を得た。

２０％コロイダルシリカ（日産化学製　スノーテックス
Ｃ粒径１１０−２０ｐ、ｐＨｆｆ、ｊ−２，０） 実施例　３ 実施例１においてパック層を下記に変えて感熱記録紙を
得次。

一！俤スチレンーマレイン酸共重合体アンモニウム塩（
荒用化学製、ポリマロンＪｌｊ、重合度λ０００）／、
６９、−〇憾コロイダルシリカ（日産化学製、スノーテ
ックスＣ）コ！？ヲ混合分散液とした。

比較例　ｌ 実施例１において、バックコート層を下記に変えて感熱
記録紙を得几。

１ｏｔｓポリビニルアルコール（クラレ製、ケン化度り
ｙｅｓ、重合度１０００）３０９，１４０％カオリン分
散液（カオプライド、白石工業製）ＩＯ２，水３コ、６
９以上を混合し分散液とした。

比較例　コ 実施例１において、バックコート層を下記に変えて感熱
記録紙を得た。

２１％ジイソブチレン−マレイン酸共重合体アンモニウ
ム塩（イソパンＯダ、クラレ製）／ｊｆ。

！Ｏチ炭酸カルシウム／２．ｊ？、水／２．ｊｆ以上を
混合分散した。

比較例　３ 実施例１において、バックコート層を下記に変えて感熱
記録紙を得た。

コＯチデンプン（日食製、ＭＳ−弘６００）１０ｐ、ｔ
ｏ％炭酸カルシウム６ｔ、水／７９、以上を混合分散し
た。

比較試験 実施例及び比較例で得られ九感熱記録紙の比較実験は次
のように行なつｔｏ （１）　　ブロッキング 記録紙表面にｏ、ｒμｔの水を滴下、その上に原紙を重
ね合せ１時間風乾後、剥し記録紙と原紙との接着の強さ
をみた。接着しないほうが良い。

尚、評価は、良、可、不可で表わす。

（２）　　シートカール Ａ参紙大の記録紙を恒温恒湿室にてＪＯｏＣｌりｏ４で
１時間調湿し次のち、（λｚ０ｃ、ｔｚ俤で１時間、さ
らに）２００Ｃ１Ｊ！ｑｂで１時間調湿し次のちの記録
紙の四すみの高さ゛を測り平均して評価し次。評価は下
記の記号で表わした。

−±−−−−−−−−−→＋ バックコート　　カールはとん　　感熱発色層へ面への
カール　　となし　　　　　のカールありあり （３）走行性 感熱ファクシミリ（松下電送、ＵＦ−タλＯ）で上記の
ごとくして得九感熱記録紙を印字し、ステッキング、プ
ラテンロールへの接着のテストを行なった。

結果をｇ１表に示すが、本発明に係る感熱記録紙はステ
ッキング、ブロッキング、およびシートカールの点で優
れていることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と該電子供
   与性染料前駆体と反応して発色する電子受容性物質を含
   有する感熱記録層と、該記録層の上に水溶性高分子結合
   剤と顔料を含有する保護層を支持体上に有する感熱記録
   紙において、支持体裏面にコロイダルシリカを含有する
   バックコート層を有することを特徴とする感熱記録紙。