JPS6232042A - 積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は積層体に関する。詳しくは衣料、包装材、ｅ過
材、合成皮革等として用いて好適な通気性及び透湿性を
有する多孔質フィルムの積層体に関する。

〔従来の技術〕

本発明者等は既に通気性を有する柔軟性に富む多孔質フ
ィルムについて先に出願しているＣ％願昭３デーｔｓｚ
ｏシ、特願昭３デ一１ｇ−〇ｊ、特願昭ｓｙ−ノ／９３
３０）上記各出願に記載されたフィルムは主に単相フィ
ルムに関するものであシ、衣料用、包装用等として用い
る場合、その用途によっては引裂強度および引張強度が
不十分な場合があシ、充分に満足なものとはいえない。

〔発明の構成〕

本発明者等は上述のような問題点を解消すべく鋭意検討
を行なった結果、特殊の積層構造とすることＫよシ強度
及び通気性、透湿性に優れるフィルム（シー））Ｖ開発
するに到った。

すなわち、本発明の要旨は、ポリオレフィン樹脂１００
重量部に充填剤Ｊｊ〜ＷＯＯ重量部、液状またはワック
ス状の炭化水素重合体及び／ま九はエポキシ基含有有機
化合物ｌ〜１００重鷲部からなる組成物を溶融成形して
なるフィルムを少なくとも一軸方向く延伸して得られた
多孔質フィルムの少なくとも片面に補強材を積層してな
る透湿度５００１／Ｗｌ″・コ＊ｈｒ以上、透気度！ｊ
０００ｔｒ・Ｏ／　／　０００　Ｇ以下の多孔質フィル
ム積層体く存する。

本発明に用いられるポリオレフィン樹脂としては高密度
ポリエチレン、中密度ポリエチレン線状低密度ポリエチ
レンが単独であるいは一種以上の混合物として用いられ
、該ポリエチレンのメルトインデックスとしてはｏ、ｏ
ｉ　Ｓ−ｉｏ５−１ｏ分（ム８ＴＭＤ−／コＪｔ−り０
によりｉｔｏ’ｏ。

Ｊ、７４ｋ１７で測定）の範囲が好ましい。更に＃ｉ該
ポリエチレンには高圧法によシ得られる分岐状低密度ポ
リエチレンが一部混合されてもよい。

また、結晶性ポリプロピレンも用いられる。

結晶性ボリグロビレンとしてはプロピレンの単独重合体
あるいはプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体
が単独でまたは一種以上の混合物として利用される。

充填剤としては無機及び有機の充填剤が用いられ、無機
充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カ
オリン、シリカ、珪藻土、炭酸マグネシウム、炭酸バリ
ウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、水酸化！グネシウム、酸化亜
鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、
アルミナ、マイカ、アスベスト粉、ガラス粉、シラスバ
ルーン、ゼオライト、珪酸白土等が使用され、有機充填
剤としては、木粉、パルプ粉等のセルロール系粉末等が
使用される。

これらは単独または混合して用いられる。

充填剤の表面処理は、樹脂への分散性、更には延伸性の
点で実施されていることが好ましく、脂肪酸ま九はその
金属塩での処理が好ましい結果を与える。

液状またはワックス状の炭化水素重合体としては、液状
ポリブタジェン、液状ポリブテン、　　ｉ液状ポリイソ
プレン及びそれらの誘導体が用いられる。

なかでもカルボキシル基あるいは水酸基末端液状ポリブ
タジェンが用いられ、水酸基末端液状ポリブタジェンの
誘導体、例えば末端がインシアネート変性、無水マレイ
ン酸変性、エポキシ基変性等の液状物も用いられる。

更には液状ポリブタジェンを水素添加した液状のポリブ
タジェン水添物、水酸基末端液状ポリブタジェンを水素
添加したポリヒドロキシ飽和炭化水素が用いられる。該
ポリヒドロキシ飽和炭化水素は、１分子当たシ少なくと
も／、１個の水酸基を有する主鎖が飽和したまたは大部
分飽和した炭化水素重合体である。これらの数平均分子
量は４ｃｏθ〜コｏ、ｏｏｏ、さらＫは２００〜１０．
０００が好ましい。

またカルボキシル基末端液状ポリブタジェンの水添物を
用いてもよい。

エポキシ基含有有機化合物としては、例えばエポキシ化
植物油、エポキシ化大豆油等のエポキシ化植物油、エポ
キシ樹脂、好ましくは硬化剤を含まない液状エポキシ樹
脂等のエポキシ系可塑剤が挙げられる。

なお、前記ポリオレアイン樹脂には常法に従い熱安定剤
、紫外線安定剤、帯電防止剤、顔料、螢光剤等を添加し
ても差支えない。

ポリオレアイン樹脂及び充填剤の配合割合はポリオレフ
ィン樹脂ｉｏｏ重量部に対して、充填剤１３〜ダ００＠
ｉｆｋ部好ましくは３０〜−ＳＯ重量部である。更に液
状又はワックス状の炭化水素重合体あるいはエポキシ基
含有有機化合物は、／−１００重量部好ましくは７〜７
０重量部である。エポキシ基含有有機化合物は、これを
単独で用いるよシ、炭化水素系重合体との併用とする方
が好ましい。

充填剤の配合割合がコ！ｒｔｉｔ部未満のときには一軸
或いは二軸延伸したフィルムの気孔形成が十分でなく、
多孔化度合が低くなる。また、充填剤の配合割合が４Ｉ
ｏｏｚ量部を越えると混線性、分散性、フィルムの成形
性が劣る。

液状またはワックス状の炭化水素重合体又はエポキシ基
含有有機化合物を配合する際にはポリオレフィン樹脂ｉ
ｏｏ重量部に対して１００重量部を越えるとポリオレフ
ィン樹脂の持つ特性が薄れ満足な混線性、フィルムの成
形性および延伸性を確保することが出来ない。

ポリオレフィン樹脂、充填剤、液状またはワックス状の
炭化水素重合体またはエポキシ基含有有機化合物の混合
においては通常のプレンダー又は混合機が用いられる。

混合機は、ドラム、タンブラ−型混合機、リボンプレン
ダー、へンシエルミキサー、スーパーミキサー等が使用
されるが、ヘンシェルミキサー等の高速攪拌型の混合機
が望ましい。

次に、混合物の混線には従来公知の装置、例えば通常の
スクリュー押出様、二軸スクリュー押出機、ミキシング
ロール、バンバリーミキサ−１二軸型混練機等により適
宜実施される。

フィルムの成形については、通常のフィルムの成形装置
及び成形方法に準じて実施すれは良く、円形ダイによる
インフレーション成形、ＴダイによるＴダイ押出成形等
を適宜採用すれば良いＱ” 上記フィルムな一軸或いは二軸方向に延伸することによ
シ多孔質フィルムが得られるが、−軸延伸はチューブラ
延伸で一軸方向（引取方向）を強調させた形であっても
良いが、ロール延伸が通常好んで採用され延伸は一段で
も一段以上の多段で行なってもよい。延伸倍率は／、−
〜６倍が好ましい。

二軸延伸は、縦延伸及び横延伸を逐次あるいは同時に行
なっても良く、延伸倍率は縦延伸、横延伸ともに７．２
倍以上、更には／、４’ｉ以上が好ましい。

なお、逐次延伸においては延伸順序、つまり縦延伸後横
延伸しても、その逆でもよい、ｔた延伸方法としては、
ロール延伸、テンター法延伸あるいはチューブラ法蝿伸
を適宜採用すればよく、例えば、インフレーション成形
あるいはＴダイ押出成形により得たフィルムをロールで
よ、伸ケシ□−、ｔ、ウウ伸、アも、あ、いはイ　・ン
フレーション成形で得たフィルムをロール縦延伸後チュ
ーブラ法で横延伸してもよく、またその逆でもよい。ま
たテンター法あるいはチューブ２法による同時二軸延伸
を行なってもよい。

延伸では、縦延伸を一段でも二段以上の多段で行なって
もよく、横延伸でも同様でるる。

また延伸で得られたフィルムの寸法精度を安定化させる
ために熱処理を実施することが出来る。

本発明で使用される多孔性フィルムは、透湿度ｊθθｌ
　／　ｍ７　・コ４ｔｈｒ以上、好ましくは／　０００
９／ｄ１１コｆｈｒ以上、透気度！ｒ０００ａｅｃ／１
００ｃｃ以下、好ましくは３０００　ｓｅａ／／　００
　ｃｃ以下、さらには２０００ａｅａ／１００ａｃ以下
のものを用いることが望゛ましいが、これらは最終的な
用途によって変化する。またフィルムの厚さは用途によ
って種々でめるがｉｏ〜ＪＯＯμが好ましい。

本発明に開用されるフィルムの特徴はるの縦及び横方向
の剛軟度が小さいことである。

本発明のフィルムの剛軟度は次式（１）Ｋよって表わさ
れる。

剛軟度≦θ、／？ＪＸフィルム厚み＋Ｊｓ　　　　（１
）こζで剛軟度の単位は酊、フィルム厚みの単位はμで
ある。

従って、補強材の種類を選ぶことＫよって、しなやかで
透気性、透湿性を有する製品が得られる。

本発明は上記方法によって得られた柔軟性に富む多孔質
フィルムの少なくとも片面に補強材を積層するが、該補
強材としては本フィルムの物性を損なわないような通気
性を有するもので乾式スパンボンド法等によシ作製され
た不織布あるいは紙等が用いられる。

本発明におけるラミネート方法としては、特に制限され
ない。一般にホットメルトタイプの接着剤をスプレー状
又は線状に塗布したりドライラミネート用接着剤をグラ
ビアロールにて塗布し、多孔質フィルムと補強材を積層
接着する方法、シボ付きロール間において多孔質フィル
ムと補強材を熱圧着する方法、多孔質フイルムと補強材
の間に熱融着型接着剤を使用して熱圧着する方法等が採
用される。

本発明の積層体は透気度２００θｓｅａ／／　００　ｃ
ｃ以下で透湿度！００１／ｌｒｉ″・−ｇｈｒ以上であ
シ包装用、衣料用等に好適に用いることができる。

〔実施例〕

以下、本発明を具体的に説明するため実施例を示すが、
本発明はその要旨を越えない限シ以下の実施例に特に限
定されるものではない。

参考例１　（ポリヒドロキシ飽和炭化水素の製造） 容＊１０１のオートクレーブに市販の液状ポリブタジェ
ン〔日本曾達■製：Ｇ−−〇〇〇平均分子量コｏｏｏ〕
３ｙ、シクロヘキサノンＪｋｇ及びカーボン担持ルテニ
ウム（３％）触媒（日本。

エンゲルハルト社製）、ｙｏｏｇを仕込み精製アルゴン
ガスで系内を置換した後、高純度水素ガスをオートクレ
ーブに供給し同時に加熱を開始し、約３０分を景して定
常条件（内蟲約１００℃、内圧的３０ｋＣＩ／ｃｄ）Ｉ
／Ｃ到達させた。

この条件に約７５時間維持し、次いで水素化反応を停止
した。得られたポリマーはヨウ素価ダ、４Ｉｔｔ７’ｉ
ｏｏｇ、水酸基価！−ＫＯＨ〜／ｇの液状のポリヒドロ
キシ飽和炭化水素であった。

実施例１ メルトインデックスが八−ｔｐｙｉ　ｏ分、密度力ｏ、
ｑ　Ｊ　４ＩＩ／ｃｒｉである。線状低密度ポリエチレ
ン３．０＆ｋｇ、メルトイングツ２フ１．０１フ１０分
、密度０．９／ＩＩ／ｄｉの高圧法低密度ポリエチレン
０．３４７ｋｇと炭酸カルシウム（平均粒径へコμ、脂
肪酸処理、処理量は炭酸カルシウム１００＠量部に対し
一、−ｔｉｉ菫部）ｓ、ｔゆをヘンシェルミキサー中で
攪拌混合し、次いで参考例１で得たポリヒドロキシ飽和
炭化水素ｏ、ｙｓ’ｑエポキシ化大豆油〔アデカ・アー
ガス化学■；ＡＤＫ　　０１ｚｅｒ　Ｏ−／ＪＯ，Ｌ　
）０．／　！ｋｃｌｌを添加し、更に攪拌混合を行ない
ｔ、ｔｐの混合物を得た。

！ 該配合操作を３回実施し最終的に４Ｉ６に１ｉｌｌの混
合物を得た。

なお、メルトインデックスはＡＢＴＭ　Ｄ／コＪｌ−７
０によ〕、ｉｔｏ℃、荷重１．７４時の時の樹脂の押出
量を示し、密度はムＢＴＭ　　Ｄ／！０！に準拠し、密
度勾配管法によ）、−０℃で求めたものである。かくし
て得られた混合物を、二軸混練機ＤＥＩＭ−１ａｊ（日
本製鋼所■製）Ｋよシ混線し、造粒した。これを！ｒＯ
ｍ’１６押出機を備えたインフレーション成形機によジ
インフレージョン成形し、厚みｉｏｏμのフィルムに製
膜し九〇 ここで押出条件は下記のとおシである。

シリンダ一温度：　ｔｔｏ−ｔｔｔｏ−ｉｑｏ℃ヘッド
ダイス温度　：　７デ５−ｔｑｚ℃プ　　ｐ　　−比：
　コ、り かくして得られた、フィルムを筒−ル延伸機により一軸
延伸し、その後熱処理してフィルム厚さｔ０μの多孔質
フィルムを得た。

延伸条件は下記のとおりである。

延伸温度：り０℃ 延伸倍率：３．０ また、熱処理は温度ｉｏｏ℃、縦方向の弛緩率１０１７
にで行なった。

得られた多孔質フィルムは厚み１０μ、透湿度弘ｂ００
１／ｒｒｌ・コ４ｔｈｒ、透気度６　Ｊ　Ｏｓｅａ／／
　００ｃａ　　でフィルムの縦方向め引裂強さがｔｓｇ
、引張強さはフィルムの縦方向が／、ＪｋｌＪ、横方向
が０．４１に９であった。

次いで、数多孔質フィルムに不織布〔スパンボンドｙｓ
ｏａｉ：旭化成工業■〕をネット状のＭＭ着製型接着剤
　ＴＥＸ工ＲＯＭ　ＧＬムーλＪ−ＢＭクーＳＳ：　８
０ＨＡＩＤＩＦＰＩＣＲＰＲＯＤＵＯＴ工０１Ｊ８　）
を用いてｇｏ℃の金属ロールとゴムルールの間にはさみ
！ｒｙ１７ｍｉｎの速度で熱圧着を行なった。

得られた積層体は透湿度３３００１／ゴ・−弘ｈｒ透気
度１４４　ｏ　ａｅｏ７ｉ　ｏ　ｏ　ｃａで縦方向の引
裂強さＪ３０９．引張強さは縦方向がコ、ｔゆ、横方向
かへ／）ＣｌｉＪであった。

なお、これらの評価項目の測定法は下記のとお）である
・ ｌ〕　透湿度（１１７Ｍ’Ｊｌｈｒ　）：　Ｊ工８ＺＯ
コａｔＫ準じ温度Ｊθ℃、相対湿度９０チで測定したロ コ）透気度（ｅｅａ／１００ｃｃ　）　：　＠東洋精機
製作所製の力１１−レ式テンソメータにて測定した。

３）引裂強さく、Ｆ　）：　、ＴＩ＆　Ｐｇ／／孟に準
じ、■東洋精機製作所製「ＫＬＭＥＮＤＯＬＦ　ＰＡＰ
ＥＲＴＥＳＴＩＲＪ　　を使用して温度２０℃、相対湿
度６Ｓチで測定した。

リ　引張強さくｋｙ）：　ＡＳＴＭ　ＤｌｌＪＫ″準す
る２０ｙＨ幅ｘ　ｓ　ｏ　ｍ＊長さ、引張速度ｊＯｔｙ
ｘ／ＩＲｍ実施例コ 実施例１で使用した線状低密度ポリエチレン３、／！に
、９及び高圧法低密度ポリエチレン０．３！ｆゆと炭酸
カルシウムＳ、？　ｋｙをヘンシェルミキサー中で攪拌
混合し、次いで実施例１で用いたポリヒドロキシ飽和炭
化水素０．７に９を添加し更に攪拌混合を行ないｉｏＨ
の混合物を得た、かくして得られた混合物を実施例１と
同様に混練造粒、その後インフレーション成形にて厚み
１２０μのフィルムを得た、該フィルムを実施例／と同
様に一軸延伸しその後熱処理して多孔質フィルムを得た
。

得られた多孔質フィルムは厚み９ｊμ、透湿度ｑｓ００
１／ゴ・コ１Ｉｈｒｓ透気度７００　ｓｅａ／１００ａ
ｃでフィルムの縦方向の引裂強さがｔｔｌ、引張強さは
フィルムの縦方向が八ｊｋｌ？、横方向が０．３ゆであ
った。

次いで、該多孔質フィルムに不織布〔シンテックスＰＫ
１０コニ三井石油化学工業■〕を実施例１と同様にネッ
ト状の熱融着型接着剤を用いてラミネートを行い積層体
を得た。

得られた積層体は透湿度ＪＪ！０１／ゴ・コｆｈｒ透気
ｇ　９　Ａ　Ｏｓｅａ／１００ｃｃで縦方向の引裂強さ
コ２０Ｉ、引張強さは縦方向がへ９鞄、横方向が０．り
ゆであった。

実施例Ｊ 実施例１で使用した線状低密度ポリエチレン亭、コゆ及
び高圧法低密度ポリエチレン０．１時と炭酸カルシウム
ｓ、ｏ′に９１にヘンシェルミキサー中で攪拌混合し、
次いで実施例／で用いたポリヒドロキシ飽和炭化水素ｏ
、ｔＫｇ′４Ｉ：添加し、更に攪拌混合を行ない１０ｋ
ｇの混合物を得た。かくして得られた混合物を実施例１
と同様に混練造粒、その後インフレーション成形にて厚
み６０μのフィルムを得た。該フィルムをロール延伸機
によシ縦方向に延伸し、次いでテンター延伸機により横
方向に延伸した。

延伸条件は下記のとおりである。

縦延伸温度　　７０℃ Ｉ　倍率　　コ、す 横延伸温度　　ｉｏ。

Ｉ　倍率　　１．７ 横延伸後の熱処理条件は温度／　０１　’Ｃ１横方向の
弛緩率を係で行なった。

得られた多孔質フィルムは厚みＪｉμ、透湿度ｓ　３０
０　＆　／　ｍ’　”コ弘ｈｒ　ｓ透気度コ００　ｓｅ
ａ／１００ｃｃでフィルムの縦方向の引裂強さが９０ｊ
Ｉであった。

次いで該多孔質フィルムに二液硬化型ドライラミネート
接着剤〔ポリボンドＨ８−３０１０Ａ−Ｊθ：、三洋化
成工業■〕をグラビアロールにて塗布しスピード１ｊｒ
ｒＬ／ＩＯＩにて不織布〔ソンタ２ざ０１０：東レゾエ
ポン〕な２ミネートした。

得られた、積層体は透湿度ダＪＯＯＩＩ／ゴ・コ弘ｈｒ
透気度コＡ　Ｏａｅａ／１００ａａでｉった。

〔発明の効果〕

本発明の積層体は透湿度、透気度に優れ、しかも積層体
の強度も優れたものであるから、衣料、包装材、濾過材
、合成皮革等積々の用途に用い得、実用上大変好適なも
のである。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　− （ほか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィン樹脂１００重量部に充填剤２５〜
   ４００重量部、液状またはワックス状炭化水素重合体及
   び／またはエポキシ基含有有機化合物１〜１００重量部
   からなる組成物を溶融成形してなるフィルムを少なくと
   も一軸方向に延伸して得られた多孔質フィルムの少なく
   とも片面に補強材を積層してなる、透湿度５００ｇ／ｍ
   ＾２・２４ｈｒ以上、透気度５０００ｓｅｃ／１００ｃ
   ｃ以下の多孔質フィルム積層体。