JPS6229553A - トリフルオル酢酸エステル又はトリクロル酢酸エステルの製造方法 - Google Patents
トリフルオル酢酸エステル又はトリクロル酢酸エステルの製造方法Info
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- JPS6229553A JPS6229553A JP61164883A JP16488386A JPS6229553A JP S6229553 A JPS6229553 A JP S6229553A JP 61164883 A JP61164883 A JP 61164883A JP 16488386 A JP16488386 A JP 16488386A JP S6229553 A JPS6229553 A JP S6229553A
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- mol
- ester
- trifluoroacetic
- trifluoroacetic acid
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［技術分野］
この発明は、トリフルオル酢酸エステル又はトリクロル
酢酸エステルの製造方法に関する。より詳細には、この
発明は、トリフルオル酢酸又はトリクロル酢酸と非ペル
フルオル化アルコールとのエステルの製造方法に関する
。
酢酸エステルの製造方法に関する。より詳細には、この
発明は、トリフルオル酢酸又はトリクロル酢酸と非ペル
フルオル化アルコールとのエステルの製造方法に関する
。
［従来の技術］
従来技術において知られているトリフルオル酢酸のエス
テル化の方法は、非常に数か少ない。これらトリフルオ
ル酢酸エステルを４工程法によって製造することが、［
パブリケーション・リサーチ会ディスクロージーｙ −
（ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ） Ｊ第２４４．０：１２号より知られて
おり、この４工程とは、 ・強い鈑酸（ＨＣ文、Ｈ２ＳＯ４又はＨ：ｌＰＯイ）の
存在下、２５〜１１０℃の温度において、式ＲＯＨ（こ
こで、Ｒは１〜５個の炭素原子を含有スるアルキル基を
表わす）のアルコールとトリプルオル酢酸とを縮合させ
る； ・得られた混合物を冷却し、氷相を除去する：・有機相
を燐酸及び（又は）濃硫酸で処理し、次いて酸とアルコ
ールとの反応を２５〜１１０℃において続ける： ・エステルを蒸留によって単離する： より成る。
テル化の方法は、非常に数か少ない。これらトリフルオ
ル酢酸エステルを４工程法によって製造することが、［
パブリケーション・リサーチ会ディスクロージーｙ −
（ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ） Ｊ第２４４．０：１２号より知られて
おり、この４工程とは、 ・強い鈑酸（ＨＣ文、Ｈ２ＳＯ４又はＨ：ｌＰＯイ）の
存在下、２５〜１１０℃の温度において、式ＲＯＨ（こ
こで、Ｒは１〜５個の炭素原子を含有スるアルキル基を
表わす）のアルコールとトリプルオル酢酸とを縮合させ
る； ・得られた混合物を冷却し、氷相を除去する：・有機相
を燐酸及び（又は）濃硫酸で処理し、次いて酸とアルコ
ールとの反応を２５〜１１０℃において続ける： ・エステルを蒸留によって単離する： より成る。
この方法においては、一方で多数の工程を必要とし、他
方て無水の硫酸の回収か困難であるという欠点かある。
方て無水の硫酸の回収か困難であるという欠点かある。
さらに、多くの場合硫酸は過度に酸化性の媒質であり、
このことが反応収率の減少をもたらす。
このことが反応収率の減少をもたらす。
［発明の詳細な説明］
この発明は、上記のような従来技術における欠点を克服
することを可能にしたものであり、トリフルオル酢酸又
はトリクロル酢酸を液状弗化水素酸中で非ペルフルオル
化脂肪族アルコールと一緒にし、得られたエステルをデ
カンテーションによって分離することを特徴とするトリ
フルオル酢酸エステル又はトリクロル酢酸エステルの製
造方法を主題とする。
することを可能にしたものであり、トリフルオル酢酸又
はトリクロル酢酸を液状弗化水素酸中で非ペルフルオル
化脂肪族アルコールと一緒にし、得られたエステルをデ
カンテーションによって分離することを特徴とするトリ
フルオル酢酸エステル又はトリクロル酢酸エステルの製
造方法を主題とする。
本発明の方法の主な利点の一つは、一方て反応の最後に
蒸留の必要がなく、得られたエステルを分離するには実
際上半なるデカンテーションたけで充分であり、他方で
弗化水素酸の粘度が硫酸の粘度よりはるかに小さく、こ
のことかこの方法を工業的に実施するのを容易にすると
いう事実である。
蒸留の必要がなく、得られたエステルを分離するには実
際上半なるデカンテーションたけで充分であり、他方で
弗化水素酸の粘度が硫酸の粘度よりはるかに小さく、こ
のことかこの方法を工業的に実施するのを容易にすると
いう事実である。
このエステル化に使用することのできるアルコールは、
次の一般式 ％式％ （式中、ｎは１〜１２．好ましくは１〜５の間の数であ
る） の全ての非ペルフルオル化直鎖状又は分枝鎖状脂肪族ア
ルコールである。
次の一般式 ％式％ （式中、ｎは１〜１２．好ましくは１〜５の間の数であ
る） の全ての非ペルフルオル化直鎖状又は分枝鎖状脂肪族ア
ルコールである。
Ｒは、水素又は芳香族置換基から選択される。
この使用することのできるアルコールの例としては、メ
タノール、エタノール、イソプロパツール、ｔｅｒＬ−
ブタノール、２−ペンタノール及びペンシルアルコール
が挙げられる。
タノール、エタノール、イソプロパツール、ｔｅｒＬ−
ブタノール、２−ペンタノール及びペンシルアルコール
が挙げられる。
エステル化に使用される弗化水素酸は、無水状てあって
も水溶液状であってもよい、弗化水素酸が水溶液状であ
る場合には、水の含有星が多くとも６０％である弗化水
素酸（濃度４０％以上の弗化水素酸）を使用するのが好
ましい。
も水溶液状であってもよい、弗化水素酸が水溶液状であ
る場合には、水の含有星が多くとも６０％である弗化水
素酸（濃度４０％以上の弗化水素酸）を使用するのが好
ましい。
デカンテーションの際には、反応混合物中に随意に水を
添加する。
添加する。
本発明をよりよ〈実施するためには、アルコールとトリ
フルオル酢酸又はトリクロル酢酸とをほぼ当量で使用す
るのが好ましい。
フルオル酢酸又はトリクロル酢酸とをほぼ当量で使用す
るのが好ましい。
特に前記アルコール又はトリフルオル酢酸若しくはトリ
クロル酢酸の弗化水素酸に対するモル比が好ましくは０
．１−１０の間、より好ましくは０．３〜５の間であΣ
ような量て弗化水素酸を使用するのが特に有利である。
クロル酢酸の弗化水素酸に対するモル比が好ましくは０
．１−１０の間、より好ましくは０．３〜５の間であΣ
ような量て弗化水素酸を使用するのが特に有利である。
反応温度は０〜５０℃の間であるのか有利てあり、さら
に１０〜２０℃の間であるのか特に有利である。
に１０〜２０℃の間であるのか特に有利である。
エステル化を実施する圧力は、大気圧であるのが好まし
い。
い。
本発明の方法によって得られる生成物の例としては、ト
リフルオル酢酸メチル、トリフルオル酢酸エチル、トリ
プルオル酢酸イソプロピル及びトリフルオル酢ｉ％ｊｔ
ｃｒＬ−ブチルか挙げられる。
リフルオル酢酸メチル、トリフルオル酢酸エチル、トリ
プルオル酢酸イソプロピル及びトリフルオル酢ｉ％ｊｔ
ｃｒＬ−ブチルか挙げられる。
これら化合物は、製薬又は植物保、ＩＩ業における合成
１１間体として使用される（米国特許第４、：１５ｇ、
５０４号）、。
１１間体として使用される（米国特許第４、：１５ｇ、
５０４号）、。
［実施例］
以下の実施例は本発明を例示するためのものであり、こ
れを何ら限定するものではない。
れを何ら限定するものではない。
跣ユ
２５０ｍ１ポリ工チレン製反応器内にトリフルオル酢酸
５７ｇ （０，５モル）、無水エタノール２３ｇ （０
，５モル）及び５０％弗化水素酸１９ｇを連続的に導入
した。室温（約１５°Ｃ）において３時間攪拌した後に
１反応混合物か二つの非混和性の相に分離した。これら
をデカンテーションによって分離した。
５７ｇ （０，５モル）、無水エタノール２３ｇ （０
，５モル）及び５０％弗化水素酸１９ｇを連続的に導入
した。室温（約１５°Ｃ）において３時間攪拌した後に
１反応混合物か二つの非混和性の相に分離した。これら
をデカンテーションによって分離した。
トリプルオル酢酸エチル６６ｇか得られた（収率９３％
）。
）。
料
操作は例１と同様であり、以下の条件及び化合物を用い
た： ・トリフルオル酢酸 ５７ｇ （０，５モル）・２
−ペンタノール ４４ｇ （０，５モル）・無水の
弗化水素酸 ２０ｇ （１モル）、温度
１０〜１５℃・時間 ３時
間。
た： ・トリフルオル酢酸 ５７ｇ （０，５モル）・２
−ペンタノール ４４ｇ （０，５モル）・無水の
弗化水素酸 ２０ｇ （１モル）、温度
１０〜１５℃・時間 ３時
間。
デカンテーションの後に、トリフルオル酢酸２−ペンチ
ル８１ｇか得られた（収率８８％）。
ル８１ｇか得られた（収率８８％）。
例３
反応の後に少量の木を添加しそれによって相を分離させ
た以外は、操作は例１と同様であり、以下の条件及び化
合物を用いた： ・トリフルオル酢酸 ５７ｇ （０，５モル）・エ
タノール ２３ｇ （０，５モル）、・無水
の弗化水素酸 ２０ｇ（１モル）、水
２０ｇ（１，１モル）・温度
１０℃ ・時間 ３時間３０分。
た以外は、操作は例１と同様であり、以下の条件及び化
合物を用いた： ・トリフルオル酢酸 ５７ｇ （０，５モル）・エ
タノール ２３ｇ （０，５モル）、・無水
の弗化水素酸 ２０ｇ（１モル）、水
２０ｇ（１，１モル）・温度
１０℃ ・時間 ３時間３０分。
デカンテーションの後に、トリフルオル酢酸エチル６６
ｇか得られた（収率９３％）。
ｇか得られた（収率９３％）。
性Ａ
操作は例３と同様であり、以下の条件及び化合物を用い
た： ・トリフルオル酢酸 ５７ｇ （０，５モル）・メ
タノール １６ｇ（０，５モル）・無水の弗
化水素酸 １０ｇ（０，５モル）・水
１６ｇ（０，９モル）・温度
１０〜１５℃・時間 ３時間。
た： ・トリフルオル酢酸 ５７ｇ （０，５モル）・メ
タノール １６ｇ（０，５モル）・無水の弗
化水素酸 １０ｇ（０，５モル）・水
１６ｇ（０，９モル）・温度
１０〜１５℃・時間 ３時間。
デカンテーションの後に、トリフルオル酢酸メチル５２
ｇか得られた（収率８０％）。
ｇか得られた（収率８０％）。
［
操作は例３と同様であり、以下の条件及び化合物を用い
た： ・トリフルオル酢酸 ５７ｇ （０，５モル）・イ
ソプロパツール ３０ｇ （０，５モル）・無水の
弗化水素ｌＩｉ！１ ３０ｇ （１，５モル）・氷
３０ｇ （１，７モル）・温度
ｔｓ”ｃ ・時間 ３時間。
た： ・トリフルオル酢酸 ５７ｇ （０，５モル）・イ
ソプロパツール ３０ｇ （０，５モル）・無水の
弗化水素ｌＩｉ！１ ３０ｇ （１，５モル）・氷
３０ｇ （１，７モル）・温度
ｔｓ”ｃ ・時間 ３時間。
デカンテーションの後に、トリフルオル酢酸イソプロピ
ル７４ｇが得られた（収率９５％）。
ル７４ｇが得られた（収率９５％）。
操作は例３と同様であり、以下の条件及び化合物を用い
た： ・トリプルオル酢酸 ５７ｇ （０，５モル）・エタ
ノール ２３ｇ （０，５モル）・無水の弗化
水素酸 ５ｇ （０，２５モル）・水
２０ｇ （１，１モル）・温度 １
０℃ ・時１１Ｂ２時間３０分。
た： ・トリプルオル酢酸 ５７ｇ （０，５モル）・エタ
ノール ２３ｇ （０，５モル）・無水の弗化
水素酸 ５ｇ （０，２５モル）・水
２０ｇ （１，１モル）・温度 １
０℃ ・時１１Ｂ２時間３０分。
デカンテーションの後に、トリフルオルＩ％酸エチル５
７ｇが得られた（収率８０％）。
７ｇが得られた（収率８０％）。
性ｌ
操作は例３と同様であり、以下の条件及び化合物を用い
た： ・トリフルオル酢酸 ５７ｇ （０，５モル）・エタ
ノール ２３ｇ （０，５モル）・濃度６６％
の 弗化水素＃ １５ｇ ・水 １０ｇ （０，５５モル）・温度
２０℃・ 時間 ３時間。
た： ・トリフルオル酢酸 ５７ｇ （０，５モル）・エタ
ノール ２３ｇ （０，５モル）・濃度６６％
の 弗化水素＃ １５ｇ ・水 １０ｇ （０，５５モル）・温度
２０℃・ 時間 ３時間。
デカンテーションの後に、トリプルオル酢酸エチル６４
．７ｇか得られたく収＋９１％）。
．７ｇか得られたく収＋９１％）。
江１
操作は例３と同様であり、以下の条件及び化合物を用い
た： ・トリクロル酸Ｉｖ ８１．５ｇ （０，５モル）・エ
タノール ２３ｇ （０，５モル）・無水の弗
化水素酸 ５ｇ （０，２５モル）、水
３０ｇ （１，６７モル）・温度
２０°Ｃ ・時間 ３時間。
た： ・トリクロル酸Ｉｖ ８１．５ｇ （０，５モル）・エ
タノール ２３ｇ （０，５モル）・無水の弗
化水素酸 ５ｇ （０，２５モル）、水
３０ｇ （１，６７モル）・温度
２０°Ｃ ・時間 ３時間。
デカンテーションの後に、トリクロル酢酸エチル９０ｇ
か得られた（収率９４％）。
か得られた（収率９４％）。
Ｋ１
操作は例１と同様てあり、以下の条件及び化合物を用い
た： ・トリフルオル酢酸 ５７ｇ （０，５モル）・ラウ
リルアルコール ９３ｇ （０，５モル）・無水の弗化
水素酸 ５ｇ （０，２５モル）・温度
２５℃ ・時間 ４時間３０分。
た： ・トリフルオル酢酸 ５７ｇ （０，５モル）・ラウ
リルアルコール ９３ｇ （０，５モル）・無水の弗化
水素酸 ５ｇ （０，２５モル）・温度
２５℃ ・時間 ４時間３０分。
デカンテーションの後に、トリフルオル酢酸ラウリル１
１８ｇが得られた（収＋８３．７％）。
１８ｇが得られた（収＋８３．７％）。
例１０
操作は例１と同様であり、以下の条件及び化合物を用い
たコ ・トリフルオル酢酸 ５７ｇ （０，５モル）・エタ
ノール ２３ｇ （０，５モル）・濃度４０％
の 弗化水素酸 ２０ｇ ・温度 ２０℃ ・時間 ５時間３０分。
たコ ・トリフルオル酢酸 ５７ｇ （０，５モル）・エタ
ノール ２３ｇ （０，５モル）・濃度４０％
の 弗化水素酸 ２０ｇ ・温度 ２０℃ ・時間 ５時間３０分。
デカンテーションの後に、トリフルオル酢酸エチル５５
ｇか得られた（収率７７．５％）。
ｇか得られた（収率７７．５％）。
□１
Claims (6)
- （１）トリフルオル酢酸又はトリクロル酢酸を液状弗化
水素酸中で非ペルフルオル化脂肪族アルコールと一緒に
し、得られたエステルをデカンテーションによって分離
することを特徴とするトリフルオル酢酸エステル又はト
リクロル酢酸エステルの製造方法。 - （２）前記非ペルフルオル化脂肪族アルコールが次の一
般式： Ｒ−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎＯＨ （式中、ｎは１〜１２、好ましくは１〜５の間の数であ
り、 Ｒは、水素又は芳香族系置換基から選択される） を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
方法。 - （３）前記弗化水素酸が多くとも６０％の水を含有する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１又は２項記載の方
法。 - （４）前記アルコールのトリフルオル酢酸又はトリクロ
ル酢酸に対するモル比が約１であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の方法。 - （５）前記アルコール又はトリフルオル酢酸若しくはト
リクロル酢酸の弗化水素酸に対するモル比が０．１〜１
０の間、好ましくは０．３〜５の間であることを特徴と
する特許請求の範囲第１又は３項記載の方法。 - （６）反応温度が０〜５０℃の間、好ましくは１０〜２
０℃の間であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8511436A FR2585352B1 (fr) | 1985-07-26 | 1985-07-26 | Procede de preparation d'esters de l'acide trifluoroacetique ou trichloroacetique |
| FR8511436 | 1985-07-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6229553A true JPS6229553A (ja) | 1987-02-07 |
Family
ID=9321665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61164883A Pending JPS6229553A (ja) | 1985-07-26 | 1986-07-15 | トリフルオル酢酸エステル又はトリクロル酢酸エステルの製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4701551A (ja) |
| EP (1) | EP0210935B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6229553A (ja) |
| AT (1) | ATE46899T1 (ja) |
| CA (1) | CA1263667A (ja) |
| DE (1) | DE3666035D1 (ja) |
| FR (1) | FR2585352B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10190774B2 (en) | 2013-12-23 | 2019-01-29 | General Electric Company | Fuel nozzle with flexible support structures |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2605315B1 (fr) * | 1986-10-16 | 1988-12-02 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de trifluoroacetate d'ethyle. |
| AU770866B2 (en) * | 1999-07-21 | 2004-03-04 | Dow Agrosciences Llc | Process for trifluoroacetate esters and thioesters |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2519983A (en) * | 1948-11-29 | 1950-08-22 | Minnesota Mining & Mfg | Electrochemical process of making fluorine-containing carbon compounds |
| US2567011A (en) * | 1949-01-10 | 1951-09-04 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorocarbon acids and derivatives |
| FR1452390A (fr) * | 1964-11-09 | 1966-02-25 | Armour & Co | Procédé d'estérification et produits obtenus par ce procédé |
-
1985
- 1985-07-26 FR FR8511436A patent/FR2585352B1/fr not_active Expired
-
1986
- 1986-07-15 JP JP61164883A patent/JPS6229553A/ja active Pending
- 1986-07-18 DE DE8686420196T patent/DE3666035D1/de not_active Expired
- 1986-07-18 EP EP86420196A patent/EP0210935B1/fr not_active Expired
- 1986-07-18 AT AT86420196T patent/ATE46899T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-07-21 US US06/887,570 patent/US4701551A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-07-25 CA CA000514702A patent/CA1263667A/fr not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10190774B2 (en) | 2013-12-23 | 2019-01-29 | General Electric Company | Fuel nozzle with flexible support structures |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3666035D1 (en) | 1989-11-09 |
| EP0210935A1 (fr) | 1987-02-04 |
| ATE46899T1 (de) | 1989-10-15 |
| EP0210935B1 (fr) | 1989-10-04 |
| US4701551A (en) | 1987-10-20 |
| FR2585352B1 (fr) | 1987-10-23 |
| CA1263667A (fr) | 1989-12-05 |
| FR2585352A1 (fr) | 1987-01-30 |
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