JPS62295081A

JPS62295081A - ゼロプリンテイング方法

Info

Publication number: JPS62295081A
Application number: JP62107917A
Authority: JP
Inventors: ジエイムズ・リーセンフエルド; ウイリアム・バインドロス; グラシエラ・ブランチエツト; ロルフ・デサウアー; アラン・サンダー・ダビン
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1986-05-01
Filing date: 1987-04-30
Publication date: 1987-12-22
Anticipated expiration: 2009-06-08
Also published as: KR870011508A; NO871817D0; EP0243934A2; AU7229087A; DK220787A; DK220787D0; JPH0644164B2; CN87103295A; AU591276B2; EP0243934A3; NO871817L; CN1011629B

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明はゼロプリンティングの分野に関するものである
。さらに詳しくは、光重合性系（組成物）に基づく静電
的印刷板（マスター）Ｏ、セロプリティングにおける利
用に関し、これは露光とトーニングとの間に何の処理も
必要としない○である。

また、ヘキサアリールビイミダゾール（ＨＡＢＩ＞光重
合開始剤を含む、光重合性（ホトポ１１７−）系にも関
係している。

背景技術ゼロプリンティング法は、接地された電導性裏打ち上の
絶縁性材料の永久的または永続的な画像またはパターン
が、絶縁性区域に静電荷の潜像を作るため、例えばコロ
ナ放電によって帯電され、この像は反対電荷粒子でトナ
ー処理（ｔｏｎｉｎｇ）することにより現像され、そし
てこのトナー像は紙またはポリマー性フィルムのような
別の面に、静電的またはその他の手段によって転写され
るという方法である。もとの像は永久的または永続的で
あるから、この帯電、トナー処理および転写の工程をく
り返すことにより、１回の露光によって多数枚のコピー
を作ることができる。

各種の方法が、静電的マスターを調製するために考えら
れている。１つの方法は、シャツアート氏の米国特許第
２．５７６．０４１号およびヤング氏の米国特許第３．
５１５，５８４号中に述べられたもので、電気電導性裏
打ち板に硬化しうる材料を塗布し、露光された区域を硬
化させるためネガチブを通して光で露光し、そして未露
光部を洗い去るのである。

この方法は露光とトナー処理との間に処理工程（洗い出
し）か必要という不利がある。

いま１つの方法は、ケモグラフイとして知られているも
ので、露光したときに電導度を増大させる化学増感剤を
含んでいる、絶縁層の塗膜をもつ電導性基体を含んでい
る。像状露光は露光と未露光区域に電導度の相違するパ
ターンを出現させる。

帯７ヒはこの未露光の、低い電導度の区域に静電的電荷
の像を作る。反対電荷の粒子により全面をトナー処理す
ると、未露光区域上にトナー像ができ、これは別の表面
にゼロプリンティング法で転写することができる。この
方法に関係する特許はエベルト氏のカナダ国特許第６１
８．５２１号と同第６１８，５９４号、カシア−氏他の
米国特許第３，１１３．０２２号、ヘプリー氏の米国特
許第３．３１１，４７１号およびエトー氏他の米国特許
第４．１１１，８９２号などがある。

エチレン性不飽和モノマーをもとにした光重合性系は、
重合に際して電導度が減少することか知られている。例
えば、インガーゾル氏の米国特許第３，２８６．０２５
号には、ポリマー性バインダー、エチレン性の不飽和上
ツマ−１および必要に応じて、光重合開始剤とから成る
、光重合性届を像状露光することが述べられている。露
光で電導度の減少した重合された区域ができ、これはコ
ロナ帯電させ、そしてトナー像を作るため着色すること
ができる。この特許は別の支持体にこのトナー像を転写
することは説明していない、そして多数枚のコピーを作
ることができると述べてはいるが、この方法は溶剤によ
る非画像区域の洗い出しを含み、その後板をオフセット
印刷機にとり付けて、リングラフ法により印刷をするも
のなのである。

インガーゾル氏の特許は、露光には電子線または活性放
射線のいずれも使用できると述べられているが、実施例
のすべては電子線が用いられている。この特許では、露
光によって得られた像を読み出すための多くの方法を説
明しているが、トナー処理について述べているのは僅か
に実施例Ｘ■たけなのである。この実施例に用いられた
ものと類似の系による実装ては、活性放射線によって露
光したとき、この系はトナー処理のため充分に長く、電
荷を保持するに足りるほど重合しないことか示された。

これらの実験は以下の実施例９中で報告されよう。使用
された光重合開始剤のアンスラキノンは、本発明におい
て用いられる光重合開始剤のＨＡＢＩはどに有効ではな
かった。

ＨＡＢＩで開始される光重合性系、））、静電的のイメ
ージング用途に用いられた。１９７７年３月のリサーチ
ディスクロージャー、項目第１５．５１４号の第９〜１
０頁で、実質的な重合を起すことなしに電気抵抗性を増
大させるため光重合性系を像状に露光し、静電的の像を
作るためコロナ帯電をし、そして１℃を現像するだめの
トナー処理する、という工程を含む方法が述べられてい
る。ここに例示された系は、チャング氏の米国特許第３
，５４９．３Ｇ７号の実施例２の系であった。この系は
、ＨＡＢ［開始剤の２−　（ｏ−クロコフニニル）−４
，５−ビス（メトキシフェニル）イミダゾリルダイマー
、バインダーのポリ（メチルメタアクリレ−１・／メタ
アクリル酸）：モノマーのトリメチロールプロバントリ
アクリレート；そして共開始剤の４．４°−ビスジメチ
ルアミノ−ベンゾフェノンを含有している。このリサー
チディスクロージャー中で、この系はゼロプリンティン
グ用の静電的マスターに用いることができる、つまりこ
のトナー像が転写できるということは示されていない。

その代り、着色されたエレメントは以前に未露光の区域
を重合させるため、長時間にわたって再露光することが
でき、その後露光された区域は印刷板とするために洗い
出しすることができると述べられている。

チャング氏他の特許は、非静電的なイメージング広巾て
使用する、ＨＡＢＩ−開始性光重合系を述べている各種
のもののうちの１つである。その他のものは以下で特定
する。このような系にもとづいたフィルムは、非静電的
なイメージング用に市場で販売されている。

ゼロプリンティング用のマスターを作るため、ホトポリ
マー系の使用を述べているただ１つの公知例は、ビッグ
モア氏の米国特許第３．５１８，０８１号（Ｒｅ第２９
３５７号）である。この特許で、ホトポリマーは露光さ
れた区域を重合させるため像状露光され、ついで画像に
対応した摩擦帯電電荷のパターンを作るため、別の材料
によって全面を摩擦される。この電荷パターンはトナー
像を作るために着色でき、これは別の表面に転写できる
。この方法は露光と未露光区域の電導層の相違に基づく
ものではなく、摩擦帯電特性の相違によるものである。

この特許で、露光されたホトポリマ一層をコロナ放電に
より帯電し、ついでトナー処理しようとした試みは、可
視的な画像を生じなかったと述べられている。

発明の要点本発明の１つの観点から本発明はゼロプリンティング方
法であって、次の工程、すなわち（１）　　光重合性の
電導層を有する静電マスターを選択的に重合させるため
、活性放射線に対し像状露光し、これによりこの層の露
光された区域の抵抗性を増大させ；（２）露光された区域に静電荷の潜像を形成させるため
、コロナ放電によりこのマスターを電導性支持体上にあ
る間に帯電させ；（３〉　　反対電荷に帯電した静電的トナーを付与する
ことによってこの像を現像し；そして（４）別の表面にこのトナー像を転写する、ことから成
るものである。

本発明のための静電的マスターを与えるために使用する
ことのできる光重合性組成物（系）は、本質的にポリマ
ー性バインダー、エチレン性不飽和モノマー、２−〇−
置換ヘキサアリールビイミダゾール光重合開始剤、およ
び連鎖移動剤から成るものである。これらの組成物は、
その露光された（重合された）区域では充分高い初期電
荷を受は入れ、そしてこの電荷のかなりの部分をトナー
処理するために十分に長く保持し、一方で未露光部にお
ける電荷は実質的にゼロとなるまで速やかに減衰するこ
とが認められた。二のように、このマスターは、露光と
帯電工程との間に未露光区域をとり除くための溶剤での
洗い出しのような処理工程の必要なしに、静電的潜像を
現像するｆこめにトナー処理することかできる。露光に
よって生ずる重合は永久的のものであるため、この帯電
、トナー処理および転写の各工程をくり返すことたけに
より、１回の露光で多数枚のコピーを作ることかできる
。未露光部における電荷の減衰は速やかであるから、ト
ナー処理は帯電後まもなく行うことができ、そこで多数
枚コピーのゼロプリンティング法が迅速に行いうるので
ある。これらの組成物によって、本発明の方法は高品質
の高い解像力の画像を作ることができる。

この方法は小規模の印刷、カラー校正、ワ１１りの作成
、工場図面の複製および集積回路基数の印刷などを含む
各種の目的に用いることかてきる。

本発明のもう１つの観点から、本発明は本質的にポリ（
スチレン／メチルメタアクリレート）およびポリ（メチ
ルメタアクリレート）から選ばれたバインダー、エポキ
シル化トリメチロールプロパントリアクリレートおよび
ポリエチレングリコールジメタアクリレートから選ばれ
たモノマー１２，２′，４，４′　　−テトラキス（ｏ
−クロロフニニル）−５，５−ビス（ｍ、ｐ−ジメトふ
ンフニニル）−ビイミダゾールおよび２，２゛−ビスＣ
′Ｏ−タロロフェニル）−４，４′，５，５′　　−テ
トラフェニルビイミダゾールから選ばれた光重合開始剤
、並びに２−メルカプトベンゾオキサゾールおよび２−
メルカプトベンズチアゾールから選ばれた連鎖移動剤と
から成る、静電的マスターに用いるのに適した感光性系
に関するものである。これらの組成物は、優れた電荷保
持／減衰特性を与えることの他に、液体トナー中に分散
媒として普通に用いられている、炭化水素溶剤に対して
耐性である。また、バインダーがポリメチルメタアクリ
レートである系゛は、マスターおよび転写面のいずれに
おいても、特に高品質の高い解像力をもつ画像を与える
。

具体的説明重合開始剤類ＨＡＢＩ光重合開始剤は２．２’、４，４°、５，５°
−ヘキサアリールビイミダゾールであり、時には２，４
．５　−トリアリールイミダゾリルダイマーと呼ばれて
おり、活性放射線に対する露光に際しては、解離して対
応するトリアリールイミダゾリル８Ｍラジカルを生成す
る。前記したように、ゼロプリンティング以外の応用に
ＨＡＢＩδよびＨＡＢＩで開始される光重合性系の使用
は多数の特許中で述べられている。これらにはセスコン
氏の米国特許第３．７８４，５５７号、チャンパース氏
の同第３，４７９，１８５号、チャング民地の同第３，
５４９．３６７号、バウム民地の同第３，８５２，２７
５号、デウェバー氏の同第４．１８２，１８９号、デサ
ウアー氏の同第４，２５２，８８７号、チャンパース民
地の同第４，２６４，７０８号およびタナ力民地の同第
４，４５９，３４９号などか含まれ、これらをここに参
考として述べておく。先行特許中で述べられた２−〇−
置換ＨＡＢＩは、いかなるものでも本発明で用いること
かできる。このＨＡＢＩは次の一般式て表わすことかでき、ここてＲはアリールＵを示してい
る。２−〇−置換ＨＡＢＩは、２３よび２′位置のアリ
ール基かオルソ位置で置換されているものである。アリ
ール基のその他の位置は未置換のままでもよいし、ある
いは露光に際してＨＡＢＩの解離を妨害しない、または
ホトポリマーの電気的もしくはその池の特性に悪い作用
をしないような置換基はもつことかできる。

好ましいＨＡＢＩは２−０−クロロ置換ヘキサフェニル
ビイミダゾールであり、フェニル基上のその他の位置は
未置換のままあるいはクロロ、メチルまたはメトキシな
どにより置換されている。

もっとも好ましいＨＡＢＩは２．２“、４，４”　−テ
トラキス（ｏ−クロロフニニル）−５，５°−ビス（ｍ
、ｐ−ジメトキシフェニル）−ビイミダゾールおよび２
．２°−ビス（ｏ−タロロフニニル）＝４．４’、５．
５’　　−テトラフェニルビイミダゾールである。

連鎖移動剤類ＨＡＢＩで開始される光重合性系とともに用いるように
、先行の各特許中で特定された連鎖移動剤（ＣＴＡ）は
いかなるものでも用いることがてきる。例えば、バウム
民地の米国特許第３．６５２．２７５号はＮ−フェニル
グリンン、■、１．−ジメチルー３，５−ジケトシクロ
ヘキサン、および２−メルカプトベンツチアゾール、２
−メルカプトベンツオキサゾール、２−メルカプトベン
ツイミダゾール、ペンタエリスリトールテトラキス（メ
ルカプトアセテート）、４−アセトアミドチオフェノー
ル、メルカプトコハク酸、ドデカンチオールおよびベー
ターメルカプトエタノールなとの０機チオール類等をあ
げている。この他使用できるものには業界で知られてい
る３ＦＴｉの第３アミン類、２−メルカプトエタンスル
ホン酸、１−フェニル−４Ｈ−テトラゾール−５−チオ
ール、６−メルカプトプリンモノハイドレート、ビス−
（５−メルカプト−１，３，４−チオジアゾール−２−
イル、２−メルカプト−５−ニトロベンツイミダゾール
および２−メルカプト−４−スルホ−６−クロロベンツ
オキサゾールなどが含まれる。

好ましいＣＴ　Ａは２−メルカプトベンツオキサゾール
および２−メルカプトベンツチアゾールてある。

モノマー類ＨＡＢＩて開始される系中で用いるように、先行の各特
許で特定されているエチレン性の不飽和光重合性または
光架橋性の化合物は、いかなるものでも用いることがで
きる。ここで用いられている「モノマー」なる用語は、
単純なモノマー類と同時に、普通分子量１５００以下の
架橋化しうるエチレン性グループをもつポリマー類をも
含むものである。好ましいモノマー類はエチレングリコ
ールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、グリセ
ロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート
、エチレングリコールジメタアクリレート、１．２−プ
ロパンジオールジメタアクリレート、１，２．４　−ブ
タントリオールトリメタアクリレート、１．４−シクロ
ヘキサンジオールジアクリレート、■、４−ベンゼンジ
オールジメタアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラメタアクリレート、１，３　−プロパンジオールジア
クリレート、■、５　−ベンタンジオールジメタアクリ
レート、ペンタエリスリトールトリアクリレートのよう
なジ−、トリおよびテトラ−アクリレート類およびメタ
アクリレート類１分子＝１００〜５００のポリエチレン
グリコールのビスアクリレート類およびメタアクリレー
ト類その他などである。

このモノマーは感光性系中での主要な電荷キャリアーで
ある。モノマーは未露光区域における電荷が、帯電後約
１５秒以内にゼロまたは殆んどゼロにまで減衰するよう
な、充分な電導度をもたねばならない。一方、ハイライ
ト区域中の小さな露光された網点（ｄｏｔｓ）のトナー
処理を容易とするために、即ち大きな未露光区域に囲ま
れた中にある、小さな孤立した露光された網点から、余
りに急速に電荷が消失するのをさけるため、未露光区域
は若干の初期電荷を受は入れ、そして数秒間これを保持
するのが好ましいとも信じられている。そこで、約１０
５〜１０１０オーム印範囲の抵抗をもつモノマーを用い
るのが好ましいと考えられる。

バインダー類適当なバインダーには、そのコポリマー類を含む重合し
たメチルメタアクリレート樹脂類、ポリビニルブチラー
ルおよびポリビニルホルマールのようなポリビニルアセ
タール類、ビニリデンクロライドコポリマー類（例えば
ビニリデンクロライド／アクリロニトリル、ビニリデン
クロライド／メタアクリレートおよびビニリデンクロラ
イド／ビニルアセテートコポリマー類）、合成ゴム類（
例えばブタジェン／アクリロニトリルコポリマー類およ
びクロロ−２−ブタジェン−１，３−ポリマー類）、セ
ルローズエステル類（セルローズアセテート、セルロー
ズアセテートサクシネートおよびセルローズアセテート
ブチレート）、ポリビニルエステル類（例えばポリビニ
ルアセテート／アクリレート、ポリビニルアセテート／
メタアクリレートおよびポリビニルアセテート）、ポリ
ビニルクロライドおよびコポリマー類（例えばポリビニ
ルクロライド／アセテート）、ポリウレタン類およびポ
リスチレンなどが含まれる。好ましいバインダー類はポ
リ（スチレン／メチルメタアクリレート）およびポリメ
チルメタアクリレ−１・である。

このバインダーは露光された区域で電荷がゆっくりと減
衰するように、充分に高い抵抗をもたねばならない。一
方、もしバインダーの抵抗か余りにも高いと、露光され
た区域の放電速度かおそくなりすぎ、その結果べた部分
（ｓｏｌｉｄｓ）のトーニング過剰や大きな網点のオー
バフィリングを生じるのである。また、未露光部分の放
電速度もまたおそくなり、多数枚コピーの印刷できる速
度か低下する。そこで、バインダーは約１０１４〜１０
２０オームｃｍの抵抗をもつべきである。以前は、より
高い初期電ｆ１１と露光された区域の減衰速度が低くな
るだろうということで、例えば１０１８〜１０２０オー
ムｃｍという範囲の上限の抵抗をもつバインダーか好ま
しいものと考えられていた。しかしなから、最近の研究
で画質を敗訴するために、より低い抵抗例えば１０１４
〜１０１０オームｃｍをもつバインダー類か好ましいと
されている。

配合割合一般的に主要成分は以下の比率で用いられる、即ち、バ
インダー４０〜６５％、好ましくは５０〜６０％；モノ
マー２０〜４０％、好ましくは２５〜３５％；重合開始
剤１〜３０％、好ましくは５〜２０％；そして連鎖移動
剤１〜１０％、好ましくは３〜８２６である。これらは
光重合性系の全重量を基準にした重量％である。好まし
い割合は、各成分に選んだ特定の化合物およびこの系を
どんな用途にするかなどによって定まるのである。例え
ば、高電導性のモノマーは低電導性のモノマーより、前
者の方が未露光区域から電荷をとり除くのがより効率的
であろうから、より少量に用いることができるのである
。

ＨＡＢＩの量は必要とするフィルムの速度によって定ま
る。１０％以上のＨＡＢＩ含有量をもつ系は高感光度（
高速度ンのフィルムを与え、ディジタルカラー校正刷り
のような、ディジタル化された情報を記録するレーザー
イメージングに用いる二とができる。このようなフィル
ムは同時に出願した本出願人の発明の対象となっている
。ネガチブを通じて露光されるようなアナログ的の応用
について、要求されるフィルムの速度は露光の方式に依
存する。ネガチブがフォトポリマーマトリックスの上に
重ねて置かれるような、フラットベッド型の露光装置な
らば、露光には３０秒かけられ感度のおそいものでも十
分である。集光された光源が用いられるドラム型の露光
装置では、露光時間は短く高感度のフィルムか用いられ
なければならない。

添加剤類／塗布／基体類主要成分に加えて、この系は熱重合抑制剤、可視光増感
剤、ＱＶ吸収剤、可塑剤、ロイコ色素および顔料などの
ような成分を含ませることかできる。このような添加剤
の最大量は、系の全体量を基準にして通常的１５％であ
る。

フィルムはメチレンクロライドのようなｌ容剤中に、光
重合性系の各成分を通常重量比で約１５　：　８５に混
合し、基体上に塗布し、塗膜を乾燥する二とにより作ら
れる。塗膜の厚みは均一で、乾燥後的５〜２０μｍでな
ければならない。乾燥塗布量は約５０〜２００　ｍｇ／
　ｔｏｏ　ｃＪである。

基体はアルミ蒸告ポリエチレンテレフタレート、電導性
紙、金属シートまたはポリマー性フィルムのような電導
性シートである。この場合基体は印刷装置の電導性支持
体上にとり付けることができる。また、基体は好ましく
ポリエチレンまたはポリプロピレンのリリーズフィルム
のような非電導性フィルムてしよい。このフィルムは印
刷装置の電導性支持体に、粘着性の光重合性層によって
支持体に隣接してラミネートできる。カバーシートとし
て作用している基体は帯電に先立ってとり除かれる。ア
ルミ蒸着したポリエステルフィルムを、支持体上にニア
ポケットなどの事故なしに取り付けるのは困難なので、
この方法は好ましいものである。いま１つの方法として
、このフィルムは印’、ｊ’ｌ　Ｈ置の電導性支持体と
して働くことのできる、アルミニウム、真チユウまたは
その他の金属シート上に取り付けることもできる。いず
れの場合でも、リリーズフィルムは溶剤の蒸発後光重合
性層の上に配置すべきである。基体は均一でかつピンホ
ール、突起およびひっかき傷などの欠点の無いものでな
ければならない。

電気的諸特性ゼロプリンティングにおける適合性について各光重合性
系を比較するためには、漂■的な露光、帯電条件を用い
て、実施例中で述べられる測定法により、電圧が露光と
未露光との両区域について、帯電後１秒以内（ＶＯ）　
、帯電後１５秒間隔て１分間（Ｖ１５　、　Ｖ２Ｏ、Ｖ
４５　、　Ｖ２Ｏ）および帯電後２分目（Ｖ１２０）に
測定された。

この系の望ましい電気的特性は感光性表面上の電荷量と
用いられる個々のトナー系の電気的特性に依存する。理
想的には、トナー分散液と接触した時に、露光された区
域の電圧（ＶＴｃ　）は少なくともＩＯＶ、好ましくは
少なくとも１００　Ｖ未露光区域の電圧（ＶＴｕ　）よ
りも高くあるべきて、ちっとも良い結果はＶＴｕかほと
んとセロまたはゼロに減衰したときにＨ７＋られる。ト
ナーを選ぶことにより、ＶＴｅは少なくともＩＯＶ、好
ましくは少なくとも１５０Ｖであるべきて、４００■ま
たはそれ以上とすることもてき、そして好ましくＶＴｕ
＝０である。トナーを適用するのに理想的な時は帯電後
５ないし１５秒の間である、トナーの適用を、例えば帯
電後６０秒のようにおそく行うときには、ＶＴｅとＶＴ
ｕとの値は前記のよってあるべきである。トナー処理が
まちまちな時間に行われるような用途にこの系が用いら
れるときは、露光区域でノミ荷の減衰％が、１００　（
１−Ｖ１２０／Ｖ１５）　ノように定めたとき５０％以
下、好ましくは３０％以下とするために、露光区域での
変化がおそいものが好ましい。露光区域の抵抗は約１０
１４〜１０１７オーム印間であるべきである。未露光区
域の抵抗は１０１２〜１０１５オームｃｍの間であるべ
きで、露光と未露光区域の抵抗の比は少なくとも１００
であるべきである。

露光／帯電／トナー処理／転写既に示したように、露光の放射線はデジタル的またはア
ナログ的手段のいずれかにより変調することができる。

アナログ的露光は、線または網点ネガチブ（ｈａ！（’
　−ｔｏｎｅ　ｎｅｇａｔｉｖｅ）もしくはその他のパ
ターンを、放射線源とフィルムとの間に挿入して利用さ
れる。アナログ的露光には、光重合性の系は短波長の光
にもっとも感光性であるからＵＶ光源が適している。デ
ジタル的露光には高感光度のフィルム、すなわち高濃度
のＨＡＢＩを含み、かつ増感色素によって長波長光に増
感されたものを使用すべきである。露光は露光された区
域に実質的な重合を生じさせるに充分て、かつ露光域と
未露光域との間の電導度に要求される相違を与えるもの
でなければならない。電子ビームの露光も使用できるが
必要とするものではなく、高価な露光装置を必要とする
ため好ましいものではない。

好ましい帯電手段はコロナ族？はである。例えば、コン
デンサの放電のような、他の帯電法もまた用いることが
できる。

いかなる静電的トナーおよびトナーの付与方法も、使用
することができる。液体トナー、つまり分散媒液体中の
トナー粒子懸濁物を使用するのが好ましい。通常用いら
れる液体は、エクソン社によって販売されている、分岐
鎖脂肪族炭化水素アイソパー［Ｆ］である。これらは高
純度のイソパラフィン炭化水素の狭い範囲の溜分て、以
下の沸点範囲をもっているニアイソバー（８１Ｇ　１５
７〜１７６℃；アイソパー■旧７６〜１９１’Ｃ；アイ
ソパーｏＫ１７７〜１９７℃；アイソパー”Ｌｉ２Ｓ　
〜２０６℃；アイソパーｏＭ２０７〜２５４℃；アイソ
パー［Ｆ］■２５４〜３２９℃。本発明の方法に有用な
モノマーの大部分は、これらアイソパー［Ｆ］炭化水素
類中に可溶であり、特に好ましいものはアイソパーｏＨ
である。その結果、多数枚コピーを作るために、アイソ
パー［Ｆ］をもとにしたトナーでくり返しトーニングす
ると、未露光区域からモノマーが抽出されることにより
、マスターの電気的諸性質をそこねることになる。アイ
ソパー［Ｆ］炭化水素中で比較的不溶解であり、これら
の液体による長期の接触で、これらモノマーによって作
られたフィルムを過度にそこねない、好ましいモノマー
類は各実施例中に示されている。その他の、もつと溶解
し易いモノマー類で作られたフィルムも、乾燥したトナ
ーを用いるか、または溶剤的作用の小さい分散媒を有す
る液体トナーを用いることにより、多数枚コピーを作る
のに使用することかできる。

トナー処理の後で、このトナー像は紙、ポリマーフィル
ムまたは布のような他の表面上に転写される。集積回路
基板を作るためには、転写面はその上に電導性の回路配
線がこの方法で印判できる絶縁板、またはその上にレジ
ストかこの方法で印刷される電導体で被覆された絶縁板
（例えば１、銅の層で被覆されたガラスファイバ仮）な
どであってよい。転写は静電的手段または、例えば粘る
性をもつ受容面に接触させる等の池の手段によって行わ
れる。静電的転写は公知の方法、即ち転写面をトナー像
に接触させて置き、最高の接触となるように圧力を加え
、そして転写エレメントの裏側にコロナ放電を加える、
というやり方で行うことができる。以下の実施例１０て
述べるように、ギャップを越えて画像を移動させるのか
好ましい。

実施例これらの実施例で、成分の各符号は次の念味をもってい
る：バインダー類（Ｂ）ＰＳＭＭＡポリ（スチレン／メチルメタアクリレート）７０／　３
０、抵抗１０１９オームｃｍＭＭＡポリメチルメタアクリレート、固有粘度１．２５、抵抗
１０１５オームｃｍプツトバールｏ８７６ポリビニルブチラールオクシデンタル４１３ポリビニルクロライドターポリマーＡＳセルローズアセテートサクシネートモノマー類（Ｍ）ＴＭＰＴＥＴＡエポキシレーテッドトリメチロールプロパントリアクリ
レート、抵抗１．７２Ｘ　１０８オームｃｍＥＧＤＭＡポリエチレングリコール２００ジメタアクリレート、抵
抗１．８Ｘ１０７オ一ムｃｍＭＰＴＡトリメチロールプロペントリアクリレート、抵抗５．９
Ｘ　１０８オームｃｍＣＰＡジシクロペンチルアクリレートＢ　Ｐ　Ｅ　ＤＭＡエトキシレーテッドビスフェノールＡジメタアクリレー
ト、抵抗５．２５Ｘ　１０８オームｃｍＥＤＡトリエチレングリコールジアクリレ−１・ＥＴＡペンタエリスリトールトリアクリレート、抵抗３．８５
Ｘ　１０８オームｃｍ重合開始剤類（１）ＴＣＴＭ−ＨＡＢ　１２．２′，４，４′　　−テトラキス（ｏ−クロロフェ
ニル）−５，５°−ビス（ｍ、ｐ−ジメトキシフェニル
）−ビイミダゾール（メタノール／メチレンクロライド
から再結晶した）０−ＣΩ　−ＨＡＢＩ２．２°−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’、５
．５“　−テトラフェニルビイミダゾール（メタノール
／メチレンクロライドから再結晶した）Ｔ　ＣＤ　Ｍ２．２°、４．４’　　−テトラキス（ｏ−クロロフェ
ニル）　　−５，５’−、ビス（ｍ、ｐ−ジメトキシフ
ェニル）−ビイミダゾール０−エトキン−ＨＡＢＩ２．２゛−ビス（ｏ−エトキシフェニル）−４，４°、
５．５°−テトラフェニルビイミダゾールｏ−１：ｐ−ｐ−＝トｏ−ＨＡＢＩ２．２゛−ビス（ｏ−クロロ−ｐ−ニトロフニニル）　
　−４，４’、　５，５°−テトラフェニルビイミダゾ
ールＯ−メトキンナフチル−ＨＡＢＩ２．２−ビス（Ｏ−メトキシナフチル）−４，４°、５
，５“−テトラフニニルビイミタ゛シーｐ　−Ｂｒ　　
−ＨＡＢ　Ｉ２．２°−ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，４°、５
，５°　−テトラフェニルビイミダゾールＭＥベンゾインメチルエーテル２−Ｅｔ−Ａｑ２−エチルアンスラキノン連鎖移動剤類（ＣＴＡ） −ＭＢＯ２−メルカプトベンツオキサゾール、メタノール／メチ
レンクロライドから再結晶した −ＭＢＴ２−メルカプトベンツチアゾール安定剤ＡＯＢＮ１．４．４−　トリメチル−２，３−ジアゾビンクロー
（３，２，２）−ノン−２−エン−２，３−ジオキサイ
ド特に示さない限り、各実施例における処理は以下の如く
である。即ちメチレンクロライド８５部と感光性系（Ｂ／Ｍ／Ｉ／Ｃ
ＴＡと必要に応じて加えられる成分）１５部との溶液か
、厚み０．１０ｍｍ　（４ミル）のアルミ蒸着ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に、タルボイの塗布装置
でウェット厚み０．１０〜Ｏ，１５ｍｍ（４〜６ミル）
に塗布され、溶剤は８８℃（１９０°Ｆ）で蒸発させら
れ、厚み約７．６〜１５．２μｍ（ｏ，３〜０．６　ミ
ル）で塗布全豹１００ａ＋ｇ／　１００ｃシの感光層が
得られた。この粘着性の塗膜に厚み１９μｍ（３／４ミ
ル）のホリブロビレンカバーシートがラミネートされた
。

何枚かのこのフィルムの５；１Ｘ１５．２ｃｍ　（２’
　Ｘ６′）の試料か、ブルゲス工業社製のバーキイアス
カ−３０Ｘ４０密着焼付機中で、へ、′２の階段くさび
とカバーシートを通じて真空下２に−・の７オトポリマ
ー灯で８単位（約１６秒）露光されたか、これは約４０
ｍｊ／ｃｄに相当する。

フィルムの１つの試料からカバーシートを取り除き、溶
剤で塗膜の面積１．［ｉｃＪ　（ｏ，２５ｓｑ、　１ｎ
ｃｈ）を除去した。この裸となったアルミ蒸着ポリエス
テルフィルムに、アース線にとり付けられた金属テープ
を貼り付けた。このフィルムはユニスライド（ベルメッ
クス）７８４型の８２ＳＯｅＢＩＩＪ上におかれ、感光
性塗膜をコロナの方に向け、塗膜面とワイヤとの間のギ
ャップを８．４ｍｍ　（ｏ，２５インチ）とし、モンロ
ーエレクトロニクス社のＩｔ３０２０型電源装置を７．
２ｋＶにセットして駆動されている、単一ワイヤコロナ
装置を用いて正帯電させられた。この装置を毎秒２．５
ｃ＋ｎ（１インチ）の速度で移動する１回の通過が用い
られた。

初期電圧■０は帯電後１秒以内に測定され、そして１分
までは１５秒間隔で（■１５・・・Ｖ２Ｏ）　、そして
２分目（ＶＬ２０）に、いずれも小型プローベをつけた
モンローアイソプローベ［Ｆ］静電的電圧計２４４型を
用いて測定された。各電圧は露光および未露光区域の両
方について測定された。露光された区域での減衰％は１
００　（１−Ｖ１２０／Ｖ１５）として計算され帯電直
後に、第２のフィルム試料がアイソパー［Ｆ］Ｈ中の負
に帯電させたトナーの分散物（固体性２％）の中に約５
秒間浸けられた。この着色されたフィルム試料はとり上
げられ、過剰のトナーを除くため新しいアイソパー［Ｆ
］Ｈ溶剤か吹き付けられ、乾燥させるため放置された。

フィルムのスピードは、充分に不透明であった階段くさ
びの最初の段、つまりその段の下のフィルムが未露光で
あって、それ故電荷が保持されずトナーが付むしなかっ
た、即ち最初の透明な段として記録される。この段の次
に低い段を通ってフィルムに到辿した露光の量を、毎ｃ
Ｊ当りのミリジュールで（ｍｊ／ｃＪ）　フィルムの感
光度として表示する。値か小さいほど感光度は高い。

ある種の実施例において、２組のデータか試験された各
組成について与えられている。２番目の組はアイソパー
＠）Ｈに対する不活性さの試験で得られたデータである
。この試験では、フィルムの第３および第４の試料が用
意され、前記したように露光されそして帯電させられる
。帯電後直ちに、カバーシートは両試料から除去され、
試料は約１００ｇのアイソパーｏＨの入った、磁気攪拌
機つきのジャー中に入れられ、３０分間攪拌された。試
料はとり出され液体はぬぐい去られた。第３の試料は次
いで帯電させられ、前記のようにして電圧がＡｌ１１定
された。第４の試料はトナー処理され、前記のようにし
てフィルムの感光度がａｌ１１定された。

各実施例中で、すべての部と％とは重量である。

感光性系の各成分（バインダーＢ１モノマー〜１、重合
開始剤１１連鎖移動剤ＣＴＡ等）の％は、溶剤を除いた
塗布組成物中の全成分の重量に基づくものである。

実施例　１本実施例は、ＰＳＭＭＡバインダー（ＨＡＢＩ濃度によ
り５５または６１％う、ＴＭＰＴＥＴＡモノマー（３１
％）　、２−ＭＢＯ連鎖移動剤（２，８％）およびＴＡ
ＯＢＮ安定剤（ｏ，０３％）を含む光重合性系における
、ＨＡ　Ｂ　Ｉ　ｉ９度６％と１２％とにおける３ｔ−
ＩＡＢｒの使用を示すものである。

第　　　１　　　表１，０７７８７７１９　（ＩＴＣＴＭ−ＨＡＢＩ　（６％）Ｌ、４５６１．１８０２
６００．２５１．１１９８８３２２７−５−５ｏ−ＣＩ−ＨＡＢＩ　（１２％）　　８４３８５ｇ　２
２　ＯＬ、６８１９７１８１２１ｌ−０−Ｏｏ−ＣＩ−ＨＡＢＩ　（６％）　　１，００９　ｇ３７
１１０２．２ＴＣ［）Ｍ−ＨＡＢＩ　　＜１２％）　　
　　　　　　　Ｌ３［１２９５７２４３０，２１，４１
６１，０２６２８０ＴＣＤＭ−ＨＡＢＩ　（６％’）　　１，１２７９７６
１３００．３５１．３９９１．０６８２４００−エトキシ−＋ＩＡＢ＋　　（１２％）　　１．５０
３　　１．０７２　　　　２９　　　　　０　　　　　
０．７５１．４５５　Ｌ、０７２２６４８−２７−１８
０−エトキン−ＨＡＢＩ　　（６％）１．３４１　　　
９８２　　　　２７　　　　’　　　０　　　　　４．
４Ｌ、１７１８３９２８２０−０−Ｏ２０−０−ＯＴＣＴ＋（６％）＋　　　　　　　　　１
，１０１０　　　　　　８４２　　　　　　　２４　　
　　　　　　　０　　　　　　＠　　１．８ｏ−ＣＩ−ＨＡＢＩ　（６％）ＬＯ２２８０１２２０Ｔ
Ｏ計１（ＡＢ＋　（３％）＋　１．１３５９４５１７０
１．６ｃｍＣＩ−ＨＡＢＩ　（３％）　　８５１１１７
ｆ１２　ｉｌｌ　００−クロロ−ｐ−ニトロ−１，５６
３１，１Ｂ３　　　２３　　　　０　　　　０．５ＨＡ
ＢＩ　（６％）　７４６５８０２２９３９−３２６−２
７９０−メト番ンＴフチル　　　１．１５３　　　８４
７　　　２７　　　　０　　　　２．２１１ＡＢＩ　　
（６％）　　　１，２４３　　　８２７　　　　３４　
　　　　０実施例　２本実施例は、各種の連鎖移動剤と好ましいＣＴＡ、２−
ＭＢＯの各種分量の使用を示している。これらの組成物
においてバインダーＢはＰＳＭＭＡ、モノマーＭはＴＭ
ＰＴＥＴＡ、そして重合開始剤ＩはＴＣＴＭ−ＨＡＢＩ
である。

（以下余白）第　　　２　　　表１．７２６１，３１５２４１００　Ｑ　Ｑ、３５５９２
ｇ　ｏ　１２．５１．３１１１，０４９２００　０．５
１．２７２１，１１４１２０　０．５０５７２ｇ　１１
１３．８１．６０３１．３８ｇ　１３０　０．７５１．
２ｇ４１，０７７１７０　０．７５５５２３１１１５、
ＯＬ、３５２１，１９４１２０　０．３５１．０２７９
３０２３０　０．３５５３２ｇ　ｉｔ　ｌ　６．３１，３８２１，２０１１３
０　０．５１．２９７１．０２０２００　０．５０５９
２８１１．２２．５１．１４８１．０５６８１８　Ｇ　
６０．１７５１．０２７９０３１２２０６　［ｉ　０．
２０５７２３１１２３．８１，４０４１．２８３１ＯＬ
８６６０．１２５１．３７２１．０９０２１　ｇ　５５
０．１５５９２８１１３２．５８ｇ２５５９３７３２８
６０．０７５９Ｂ３５２０４６３１７８１．０５己９２８　ｕ　４２．５１，１６２１．０３４１１０１
．２６２％８２３７０００．５０５９２８１１５２．５６７３６２％４８１９１１０．３５
７１７　［ｉ１６１４２８７４０．３５ＣＴＡＩは２−
朋ＯＣＴ、Ａ２は２−耶ＴＣＴＡ３　　は　トリス（ｐ−ジエチルアミノ−０−ト
リル）メタンＣＴＡ４　　は　ジメドンＣＴＡ５’、；ｅ　　Ｑ−ジヒドロピリジンエステル順
の混合物実施例　３本実施例は好ましい重合開始剤ＴＣＴ〜ニーＨＡＢ　Ｉ
の各種のレベルを示している。この組成物で、バインダ
ーはポリ（スチレン／メチルメタアクリレート）、モノ
マーはＴ　Ｍ　Ｐ　Ｔ　Ｅ　Ｔ　Ａ　、重合開始剤はＴ
ＣＴＭ−ＨＡＢＩそして連鎖移動剤は２−　Ｍ　Ｂ　Ｏ
である。

第　　　３　　　表露光部　　　　減衰％　未露光部　　　感光度Ｂ／Ｍ／
ｌ／ｃＴＡ　（％）　　Ｖ１５　　Ｖ１２０　　　　　
　　Ｖ１５　Ｖ２ＯＶ１２０　　ｍｊ／ｃＪ３０／３１
／３５／４　　５２３　３８８　　２６　　　　０　　
　　　０．１７５％７　’　　７２３　　２５　　５７
３４２７４３／３１／２３／３　　７８１　５８８　　
２７　　　２５−８−６　　　０．２５５５／３１／１
２／２　１．０８２　９３０　　１４　　　　０　　　
　　０．３５９４９　７５１　　１２　　　Ｑ６１／３１／　６／　２　１．１９２１．０００　　２６
　　　　０　　　　　０．５１．１１６　８３７　　２
５　　０実施例　４本実施例ｊはＰ　Ｓ　Ｍ〜ＩＡバインダー（５４％）、
Ｔ二、ＩＰ　Ｔ　Ｅ　Ｔ　Ａモノマー（３１９ｏ）　、
Ｔ　ＣＴ　Ｍ　−ＨＡＢＩ（１２％）　、２−　ＭＢ　
Ｏ連鎖移動剤（２８％）３よびＴ　Ａ　ＯＢ　Ｎ安定剤
（ｏ，０３％）を含Ｕ、好ましい処方に対する各種添加
剤の効果を示すものである。

第　　　４　　　表添　加　剤　　　露光部　　　　減衰％　未露光部　　
　感光度１．３４８１．０６３　　２３　　１４−７−
７０．５％ンアソーブ　２４　１．１４５１．０３７　
　　９　　０　　　　　　　　０．３５ＵＶｒ’））収
剤　　　　　　　１．０７５　８３７　　　Ｉｌｌ　　
　１６−９−９０５％チノパル　ＳＦＧ　　１．３５Ｇ
　１．１９２　　１３　　０　　　　　　　０．３５ケ
イ光増白剤　　　　　　９９Ｇ　　１１６０　　１４　
　１５−８−７０．５％チノパル　ＰＣＲ９３７８６９
７００，３５ケイ光増白剤　　　　　１．１４５　９５
７　　’１６　　１３−７−３０．３％　７：：トン１
，１３４１．０３１　　９　　　ＯＬ、６１．０５６　
８８８　　１Ｓ　　　１２−７−８０．２％　シフソー
ブ　　　　１．．０４Ｇ　　９１１　　９　　０　　　
　　　　０．２５０．２％ｆ／パル　ＳＦＧ　　　９４
６　８４４’　　１２　　１Ｂ−８−６０２％チノパル
　ＰＣＲ０，５％　シＪ　トキシＪＤＩ°”　　９１３　　ε２
５　　１０　　１３−０−０　　　　０．１２５土曽感
色素　　　　　　　　　　　　　　９７３　　ε３２　
　　１４　　　３５−１４−１０？ｉｉ　　；メト上シ
ーＪＤＩは、３，４−ジメトキシ−インダノン−Ｊと６
−ボルミルーンニコリジンとの縮合生成物である。

実施例　５本実施例はアイソパーｏＨ中で安定な各種の組成物を示
すものである。これら組成物はすべてＰＳＭＭＡバイン
ダー、２−ＭＢＯ連鎖移動剤（２〜３％）およびＴＡＯ
ＢＮ安定剤（ｏ，０３％）を含んでいる。

（以下余白）第　　　５　　　表＋　　ｌ　　４３／３ｉ／２３　　４４３　３５　　８
２１　　　　２．４　　１０１１　１　５５／３１／１
２　　５２Ｂ　　’３４　　　’８　０　　　　３．５
　　６５ｉ　　ｌ　　ｉｉｌ／３Ｇ１０［ｉ　　　７４
７　　２６　　８　０　　　　４．５　　　４５１　１
　６３／３１１０４　　３０１　　５３　　８Ｄ　　　
　　４．５　　　４２＋　　１　４０／２７／３０　　
２％　　３９　　８　０　　　　１．２　　　６［１１
２５５／３１７勺２　　４８７　　３５　　８　０　　
　　０．９　　　５８１　２　６１／３１１０ｆｌ＋　
　　３９０　　３４　　８　　ＯＬ、８　　　５７ｉ　
　　１　　４３／、ｉ／１６（ｂン　ＩＱｉ　　　　２
７　　　１　　０　　　　　　１．２　　　　４９ｉ　
　　１　　　ｏｆ／３！／’０４（Ｃ）　　１３３　　
２０　　　１　１４　　　　　２．４　　　１３６７Ｇ
ｉ　　　２０　　　８　１４　０１　　　１　　５．４／３．＋／ｉ２＜ｄン　　４Ｓ８　
　　　２Ｓ　　　　　３　　　０　　　　　　　　　　
２．４　　　　　　　６１５４７　　１Ｅ　　　　８　
０　０１　　　　ｉ　　　　５４／３に／１２＜ｅ）　　　ｉｉ
３　　　　７ｆ　　　　　　ｌ　　　　Ｏ１０３７ＱＩ
’１　　３４　　　　Ｂ　　＋７　　７！　　　Ｌ　　
５４／３１／Ｌ２Ｃ「）　　２４４　　６０　　　１　
０２２’ｌｌ　　　３０　　　　ε　Ｉ［ｌ＋　　　５
１　１　５５／３ｉ／１２（ｇ）３４５（ａ）　３２　
　８１５４　　１４２　２　４５／２５／Ｆ３　　４７
４（ａ）３５　　３’ａ　　Ｏ５７第５表２　１　４２／２９／２７　　７３９（ａ）１５　　８
　０　　　　　０．６　　　９８３　１　３０／４３／
２３　　　６６９　　５　　８　０　　　　　２．４　
　　１１４じＮは露光単位モノマー（Ｈ）１　　は　Ｔ）ＩＰＴＥＴＡモノマー（
Ｍ）２　　は　ＰＥＧＤＭＡモノマー（Ｍ）３　　は　
ＴＭＰＴｊ〜重合開始剤（１）■　　は　ＴＣＴＭ−Ｈ
ＡＢ　Ｉ物の第２列のデータと同じもの。

（ｂ）８％ジメトキンーＪＤＩを含む。

（ｃ）　１．５％ンメトキシーＪＤＩを含む。

（ｄ）１％チノパルＳＦＧを含む。

を含む。

（ｇ）　０．５％フニニドンを含む。

実施例　６本実施例はアイソパー■Ｖ中で安定な処方を示している
。これらの組成物はすべて２−　Ｍ　Ｂ　Ｏ連鎖移動剤
（２〜３％）とＴＡＯＢＮ安定剤（ｏ，０３％）とを含
んでいる。すべて、アイソパー■Ｈの代りにアイソパー
＠）■が用いられたことと、特記した以外攪拌時間が１
０分間であることを除いて、前記したように試験が行わ
れた。

（以下余白）第　　　６　　　表露　光　部　　未露光部　感光度Ｂ　　Ｍ　　Ｉ　　Ｂ／Ｍ／＋（％）　Ｖ１２０　　減
衰０６Ｖ１５　Ｖ１２０　　（ｍｊ／ｃＪ）１　１　１
４３／２６／２９　　５１３　　４４　　９　　　　０
．２１　２　１４３／２６／２９　　１００　　７１　
　０　　　　０．４２１６　　８ｏ　　　０１　２　１４０／２７／３０　　　９０　　５９．　　
０　　　　０．４１　　！　　１２９／３１／３５　　
１９４　　３３　　０　　　　１．７１　１　１４３／
３１／２３　　４２８　　１５　　０　　　　１．０５
１３（ａ）　１８　　０１　　Ｌ　　２３６／２９／２７　　３８９　　２４　
　０　　　　０．１２　１　２４０／２Ｂ／３１　　１
８９　　７０　　０　　　　０．６６１０　　３７　　
５４　０　　０．１（ａ）　３０分間アイソパー［Ｆ］
■中で攪拌したバインダー１　は　Ｐ３擾情バインダー２　は　ブトバール８７Ｂモノマー１は　アルコラックからのＴＭＦｒＥＴＡモノ
マー２は　アルコからノＴＭＰＴＥＴＡ重合開始剤１　
は　ＴＣＴＭ−ＨＡＢ　Ｉ重合開始剤２　　ハ０−ＣＩ
−ＨＡＢＩ実施例　７本実施例はアイソパーｏＨまたはＶに対して、限定され
た安定性をもつ各種組成物を示すものである。第７表中
に示された組成物のフィルムは、露光し、帯電しそして
トーニングするとき両縁を作るため機能はするが、アイ
ソパー［Ｆ］をベースとしたトナーを用いて、多数枚の
コピーを作ることはできないであろう。しかしながら、
これらは乾式のトナーまたはアイソパー［Ｆ］以外の分
散媒の液体トナーには使うことができる。表の中で、初
めの５つの組成物は乾式トナー（コダック社のエクタプ
リント＠Ｋ）によってトナー処理され、残る２つは液体
トナー（ベルサテックＴＩ２とコダックＭＸＩ１２５）
によってトナー処理された。これらの正に帯電したトナ
ーを付与するため、フォトポリマー面は負のコロナで帯
電される。表中に示した各成分に加えて、組成物は２１
ｉＢＯ（２〜３％）とＴＡＯＢＮ　（ｏ，０３％）とを
含んでいる。

（以下余白）第　　　７　　　表バインダー　モノマー開　始剤　　　　　　　　増感剤
感光度Ｂ／Ｍ／＋＜％）　　　（％）　　（ｍｊ／ｃｏ
ｆ）１２２２６／３３／３１５０，９２　　　　　２　　　　　２　　４４／２１３／２４　
　　　６　　１．２３　　　　　２　　　　　２　　３
Ｇ／２９／２７　　　　５　　０．６１　　　　　２　
　　　　２　　２Ｍ３３／２１　　　　　Ｇ　　　Ｏ，
４３１１４４／２６／２４　　　　５　　０．３２　　
　　　１　　　　　１　　４０／２７／２５　　　　５
　　０．２２　　　　　３　　　　　１　　２６／３３
／３１　　　　　Ｇ　　　Ｏ，１増感剤は　ジメトキシ
刊ＤＩモノマー２　は　１）ＣＰＡモノマー１　は　ＴＭＰＴ肝Ａモノマー３　は　ＢＰＥＤＭＡ重合開始剤２　は　ｏ−ＣＩ　−ＩＩＡＢ　Ｉ重合開始
剤１　は　ＴＣＴＭ−１１ＡＢＩ実施例　８本実施例は連鎖移動剤の使用の好ましいことを示してい
る。これら組成物でバインダーＢはＰ　Ｍ　Ｍ　Ａ　、
モノマーＭはＴＭＰＴＥＴＡそして連鎖移動剤（ＣＴＡ
）は２−ＭＢＯである。組成物はまたＴＡＯＢＮ安定剤
０．２％を含んでいる。２単位の露光か用いられた。

重合開始剤１　は　ＴＣＴＭ−ＨＡＢ　１重合開始剤２
　は　ｏ−ＣＩ　−１１ＡＢＩ実施例　９本実施例は２−エチルアンスラキノンと比べたＨＡＢＩ
重占開始剤の利点、およびＨＡＢＩに加えて連鎖移動剤
を使用することの利点を示す。これらの実験において、
１．３ｇのモノマーＮ１が、セルローズアセテートサク
シネート２．５ｇを水性アセトン（水１８ｇ＋アセトン
１ｇ：）中に溶解した溶液中に加えられ、そして第９表
中に示した−の重合開始剤か加えられた。試料は厚みＯ
，１０ｍ１＋　（４ミル）のアルミ蒸若ポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に、ウェット厚み０．０２５＋
ｎｌ１１（１ミル）時にはＯ，，１３ｍ１　（５ミル）
の厚みｔに塗布し、乾燥させた。露光は１０単位である
。試料２４〜２７は、露光後帯電の前にオーブン中で１
３６℃で５分間加熱された。

（以下余白）第　　　９　　　表露光部　　未露光部１　　１　　２　　０．０２　　　　　１７［ｉ−０１
４０２１１０，２２１２７−ＩＩ　　　　　３　　０３
　　１　　１　　０．０２　　　　　１　　３−０　　
　　　　３　　０４　　１　　２　　０．２　　　　　
１　　３−０　　　　　　３　　３５　　１　　２　　
０．２　　　　　１　　３００−８１−１３　　　２　
　０６　　１　　１　　０．２　　　　　１　　１０−
０　　　　　２　　０７　　１　　１　　０．２　　　
　　５　　２４−ＯＢ　　　０ｇ　　　１　　１　　０
．２７　　　　　１３１−０　　　　　２　　０９　　
１　　１　　０．２７　　　　　５１４−０　　　　　
２　　０１０　　１　　１　　０．５４　　　　　１　
　１１−０　　　　　３　　０ＩＩ　　　ｌ　　　ｌ　
　　Ｏ，５４５３３−０２０１２１１０，８１１５−０
２０１３１１０，８１５１２−２２０１４１３０，２１５２−０３０１５１３０，２５４５−０３０Ｉｔｉ　　　２　　１　　０．２　　　　　１４７−１
ｌｌ　　　　　　３５　　０１７　　２　　１　　０．
２　　　　　５　　１７−ＯＧ　　　Ｏ１８２１０，０
３１４８−０２００１９２１０，０３５８９−０９０２０２３０，０２１２０−０１６０２１２３０，０２５３０−０９０２２２２０，０２１２ｇ−０２４０２３２２０，０２５２０３−２５８−１１７２２０２４
１１０，０２１２−０２０２５１１０，２１Ｄ−０００２６２１０，２１２３５−２６−ＯＧＯ０第　　　９　
　　表　（続き）モノマー１　は　ＴＥＧＤＡモノマー２　は　Ｐ訂Ａ重合開始剤１　は　ｌ−エチルアンスラキノン重合開始
剤２　は　Ｂ即試料５は０．１ｇの２−Ｍ叩を含む。

（以下余白）実施例　１０以下の各成分から成る光重合性組成物が調整された。

成　　　　分　　　　　　　　　　　　　分子ｆｌ（ｇ
）ＰＭＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
３ＴＭＰＴＥＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　１８
ＴＣＴＭ−ＨＡＢＩ　　　　　　　　　　　　　６２−
ＭＢＯ３メチレンクロライド　　　　　　　　　３００この溶液
はすべての成分が適切に溶解するよう２４時間攪拌され
た。これはタルボイの塗布機を用いて、アルミ蒸着ポリ
エチレンテレフタレート上に塗布された。塗布厚みを規
制するためにＯ，１５ｍｍ（６ミル）のナイフが用いら
れ、フォトポリマーの面は表面を保護しかつ露光中酸素
による汚染を防ぐため、乾燥後直ちにポリプロピレンの
カバーシートで被覆された。

画像は以下の手順によって評価された。この材料は、フ
ォトポリマーの吸収スペクトルと一致した紫外線源（３
４０ｎｍ）をもつ真空焼枠を用いて、網点ネガチフを通
じた密着露光により、カバーシートを通して画像か作ら
れた。放射線は画像区域を重合させるが、未露光区域は
もとのモノマーの形ｌのまま残留させる。

潜像を形成させかつ現像するために、露光されるホトポ
リマーは、ギアで罵区動される２つのアルミニウムドラ
ムか０．０８−０．１３　ｍｍ　（３〜５ミル）のギャ
ップで隔てられている試験装置にとり付けられ〆る。単
線のコロナ放電極とトナー処理装置とか、それぞれ下側
のドラムの９時と６時の位置に配置されている。この下
側ドラムを反時計方向に回転させることにより、マスタ
ーは最初に帯電され、ついて現像されそして最後に画像
は紙の上に転写される。電荷はホトポリマー面を横切る
コロナによって均一に注入されるのであるが、これは画
像区域（重合した場所）に残留するたｊすて、その他の
場所では２秒以内に放電しでしまう。帯電型とトナー処
理条件は、コロナ電圧か約５．０ｋＶ（またはホトポリ
マー面上で３００Ｖに相当）、ドラムの速度１．２７　
ｃｍ／秒、トナーシューの上にうすいトナーの流れをも
つトナー処理位置とホトポリマー面との間のすきまは１
．５２　ｍｍ　（１３０ミル）であった。

この実験に用いられたトナーは以下述べるようにして調
整された。即ち成　　　　　　　分　　　　　　　　分量（ｇ）エチレ
ン（８９％）とメタアクリル酸（１１％）とのコポリマー、　１９０°Ｃてのメルトイ
ンデックスは１００、　　２００．０成価６６モナストラル［Ｆ］ブルーＢＴ５３８Ｄ、ピグメントブ
ルー１５、Ｃ，１，Ｎｏ、　７４１６０　　　　１４．
９ダラマール［Ｆ］イエロー　ＹＴ−８５８Ｄピグメン
ト、ホイハッハ社製　　　　　０．１５エチレングリコ
ール　　　　　　　　　　１３．３成　　　　　　分　
　　　　　　　分量（ｇ）アイソパー［Ｆ］し、カウリ
ーブタノール値２７の非極性液体エクソン社製　　　　　　　　　　　１０００．０上記
６成分は、ユニオンプロセス社製のユニオンプｏセヌｒ
ｓ　出砕機中にユニオンプロセス社から購入した直径４
．７６　ｍｍの炭素鋼球と共に入れ、１００℃±１０°
Ｃに加熱し、２２０？？Ｍで２時間磨砕した。

磨砕機を冷却水で４２℃±５℃に冷却し、磨砕を続けな
がら、エクソン社製のカウリーブタノール値２７の非極
性液体アイソパー［Ｆ］Ｈ７００ｇが加えられた。磨砕
は３３０ＲＰＭで冷却しながら５時間続けられ、これに
より平均粒子面積サイズ１．６μｍをもつトナー粒子分
散物が得られ、二のうち９．５％は３μｍ以上の大きさ
で、また２３％は１０μｍ以上の大きさであった。トナ
ーは炭素鋼球から分けられ、アイソパーｏＨを加えらる
ことにより固体分２％のとなるように希釈された。この
トナー２ｋｇにフィンシャー科学社製レシチンの２５％
アイソパー［Ｆ］Ｈ溶液３１．６ｇ、シェブロン化学社
梨ＯＬ　ＯＡ”　−１２００（’）１０％７　イソバー
ｏＨ溶１ｆｊｔ、３０ｇとか加えられた。

トナー処理装置は、上部か開放され円錐形の底をもつ大
きな円筒状の外部容器と、下部ドラムの丁度下側でこれ
を横切って位置する、幅の狭いスリットを除いて閉じら
れた頂部をもつ、小さな内部円筒容器から成っている。

内部容器の頂部は磨かれ、電気的にバイアスがかけられ
、そして外部容器の頂部の上に位置している。運転する
とき、トナーは外部容器の底から流れ、それぞれの底部
中付近の入口で外部および内部容需伯ポンプて送られる。

内部容器に入ったトナーは頂部のスリット通してオーバ
ーフローし、層状の流れとなって外部容器中に流れ込む
。

転写はバイアスロール法を用いて行われる。トナー粒子
とは反対極性の高電圧が上部ドラムに与えられる。この
電圧は電場を形成し、ホトマスター上のトナー粒子を上
部ドラムに巻き付けた紙の上に移動させる。マスターと
転写ドラムとは０．０７６〜０．１３　＋ｎｍ　（３〜
５ミル戸つすきまで離れているので、転写は純粋に静電
的のものであり、転写中に解像力の損失は殆んど生じな
い。最良の画像はホトポリマー面と紙との間のすきまＯ
，ｌＱｍｍで転写ドラム電圧１，５００Ｖのときに得ら
れる。実験でマスター上に１〜９９％の　点範囲が現像
され、そして紙の上に１〜９７％の網点範囲か転写され
ることが認められた。さらに、ＰＭＭＡバインダーによ
るこれら試料から得られた画像は、より抵抗性の大きい
バインダー類で得られた画像に比べて、着色と未着色区
域の間のコントラストがより高く、点の形がはかるに良
くまた網点のふちがより明瞭であることが認められた。

画像の質は材料類の電気的諸性質に関連させることがで
きる。例えば最良の画像は、露光部／未露光部抵抗の比
か１００〜５００の範囲のもので得られるのである。。

ポリマーの抵抗は以下の方法で測定される。ま仝ずホトポリマー表面上ト瑣極を蒸若し、そしてホトポリ
マーとポリエチレンテレフタレート間のアルミ蒸着面を
背面電極として使用する。抵抗は面積と塗布厚み既知の
試料について測定される。電圧か両電極にかけられ電位
計が試料と直列につながれる。この電位計はごく小さな
電流の正確な測定を可能となる。抵抗はついで以下の式
を用いて計算される。

ρ−Ｒ１／Ａ−Ｖｌ／ＩＡここで■は両電極間に与えた電圧、■は測定された電流
、１は試料の厚みそしてＡは試料の面積である。

これらの測定で、前記した組成もつ材料の露光された区
域の抵抗は１．９Ｘ　１０１５オームｃｍであるこ“と
が示された。これに対して、バインダーがポリメチルスチーフ７今アクリレート（ＰＳＭＭＡ）である同じよ
うな組成のものは、露光された区域の抵抗か５．Ｉ　Ｘ
　１０１０オームｃｍであることが示された。

未露光区域の抵抗は放電時間の測定から得られる。

これらの測定には、未露光材料の直径２．５４ｃｍの試
料２枚か、データを得るためにヒユーレットパラカード
社製コンピュータにつないた、モンロー社の２７６型回
転帯電装置中に取り付けられた。試ｊ′４は単線コロナ
装置下に帯電され、そして時間の関数として保持される
電圧か静電マルチメータによってＪｌｌ定された。放電
曲線は未露光材料における減衰速度の直接的数値を与え
る。放電速度は比例恒数ｅ／４πで抵抗に対し正比例で
あり、ここてｅは誘電恒数、πは３．１４２８である。

これらの実験からの結果は、Ｐ　Ｍ　ＭＡバインダーの
未露光ホトポリマーの抵抗は１．０Ｘ１０１２オ一ムＣ
ｍであり、ＰＳＭＭＡバインダーによる同様の組成のも
のは２、ｌＸ　１０１２オーム印であることか示された
。

この実施例の方法を用いて、４色のオーバーレイまたは
重ね刷り校正刷りを作ることができる。

同じ画面の４色（イエロー、マゼンタ、シアン、黒）の
分解ネガチブを用いて、４つのマスターが調製される。

各マスターは帯電され、ついでトナー像を作るために対
応した色のトナーで現像される。この画像は前述のバイ
アスロール法を用いて転写されるが、オーバーレイを作
るためには実施例中で用いられた紙に代えて、込明なポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが用いら
れる。使用した個々のトナーについて最適の転写効率を
得るために、バイアスロースの金属コアの電圧は、例え
ば、２００〜１５００Ｖ　ｌ：調節できるし、紙または
ＰＥＴフィルム面とホトポリマー表面と間のすきまを調
節することもできる。

オーバーレイを作るために、各画像は別々のＰＥＴフィ
ルムに転写される。転写が終った後で、ＰＥ’Ｔは約１
０〜２０秒間１００℃のオーブン中に入れられる。加熱
はトナー粒子のポリマー成分を溶融させ、画像の外観を
にぶいものから輝かしい仕上り面に変化させる。この輝
かしい外観は、４つのＰＥＴフィルムがすべて重ねられ
最終画像のバランスされた色調を示すとき、フィルムを
通して透過される光のために必要である。

重ね刷りを作るため、４つの画像は１枚の紙の上に順次
に転写される。ポリエチレンテレフタレートフィルムの
ような誘電性の層で、バイアスロールの金属コアのまわ
りが包まれ、その下の紙は３，０ＯＯＶまでの電圧が使
用できるようになり、ひきつづく各転写の電圧を上げら
れるのは転写効率をよくする。

本発明の方法は、バインダー、エチレン性不飽和モノマ
ー、２−〇−置換ＨＡＢ　Ｉおよび連鎖移動剤を含む光
重合性系との関係で説明されたが、前記した望ましい電
気的特性を与える光重合性系は、いかなるものでも用い
ることができる。

例えば、光重合開始剤としてＣＢ　ｒ　４またはＣＨＣ
Ω３を含む系は、ロイコ染Ｉ４およびＮ−ビニルカルバ
ゾールモノマーと共に用いることができる。使用するこ
とのできる他の開始剤には、ミヒュラーケトンの単独ま
たはカルファーキノンとの組合せ、およびニューメチレ
ンブルー／ジメドンなどが含まれる。架橋結合可能なフ
ォルムバール［Ｆ］７−７０ポリビニルフオルマ一ル層
で’　２０　Ｉ　ＭＬ　％の９．１０−フェナンスレン
キノンを含むものも使用できる。アレス氏の米国特許第
３．４５１１．３１１号中に述べられている系もまた用
いることかできる。しかしながら、ここで述べられたＨ
ＡＢＩ−開始剤系が、感光度、電気的特性、画質、アイ
ソパー［Ｆ］安定性および保存安定性等のため好ましい
ものである。

Claims

【特許請求の範囲】１）次の工程（１）光重合性の電導層を有する静電マスターを選択的
に重合させるため、活性放射線に対し像状露光し、これ
によりこの層の露光された区域の抵抗性を増大させ；（２）露光された区域に静電荷の潜像を形成させるため
、コロナ放電によりこのマスターを電導性支持体上にあ
る間に帯電させ；（３）反対電荷に帯電した静電的トナーを付与すること
によってこの像を現像し；そして（４）別の表面にこのトナー像を転写する、ことから成
るゼロプリンティング方法。２）前記の工程（２）、（３）および（４）は、単一の
露光で多数枚のコピーを作るためくり返されるものであ
る、特許請求の範囲第１項記載の方法。３）前記感光性層は、本質的にポリマー性バインダー、
エチレン性不飽和光重合性モノマー、２−ｏ−置換ヘキ
サアリールビイミダゾール光重合開始剤、および連鎖移
動剤から成るものである、特許請求の範囲第２項記載の
方法。４）前記モノマーの電気抵抗が１０＾５〜１０＾１＾０
オームｃｍであり、また前記バインダーの電気抵抗が１
０＾１＾４〜１０＾２＾０オームｃｍである、特許請求
の範囲第３項記載の方法。５）前記バインダーの電気抵抗が１０＾１＾４〜１０＾
１＾０オームｃｍである、特許請求の範囲第４項記載の
方法。６）前記バインダーの電気抵抗が１０＾１＾８〜１０＾
２＾０オームｃｍである、特許請求の範囲第４項記載の
方法。７）前記光重合開始剤は２−ｏ−置換ヘキサフェニルビ
イミダゾールであり、また前記モノマーは、ジ−、トリ
−またはテトラアクリレートである、特許請求の範囲第
４項記載の方法。８）前記バインダーはポリ（スチレン／メチルメタアク
リレート）またはポリ（メチルメタアクリレート）であ
り、モノマーはエトキシル化トリメチロールプロパント
リアクリレートまたはポリエチレングリコールジメタア
クリレートであり、光重合開始剤は２，２′，４，４′
−テトラキス−（ｏ−クロロフェニル）−５，５′−ビ
ス（ｍ，ｐ−ジメトキシフェニル）−ビイミダゾールま
たは２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４′
，５，５′−テトラフェニルビイミダゾールであり、そ
して連鎖移動剤は２−メルカプトベンゾオキサゾールま
たは２−メルカプトベンズチアゾールである、特許請求
の範囲第７項記載の方法。９）前記連鎖移動剤は２−メルカプトベンゾオキサゾー
ルである、特許請求の範囲第８項記載の方法。１０）前記バインダーはポリ（スチレン／メチルメタア
クリレート）である、特許請求の範囲第９項記載の方法
。１１）前記バインダーはポリメチルメタアクリレートで
あり、そしてこの方法は１５０線網点ネガチブを通じて
露光がされたとき、転写された画像中少なくとも１〜９
７％の網点範囲を与えるものである、特許請求の範囲第
９項記載の方法。１２）前記モノマーはエトキシル化トリメチロールプロ
パントリアクリレートである、特許請求の範囲第１０項
記載の方法。１３）前記モノマーはエトキシル化トリメチロールプロ
パントリアクリレートである、特許請求の範囲第１１項
記載の方法。１４）前記露光は色分解網点ネガチブを通じて行われ、
帯電されたマスターは対応した色調のトナーによって着
色され、そしてこのトナー像は透明なポリマー性フィル
ムまたは紙に転写されて、４色オーバーレイまたは重ね
刷りカラー校正刷りのための単一の層を与えるものであ
る、特許請求の範囲第３項記載の方法。１５）前記紙の上の４色重ね刷りは４つのマスターを露
光し、帯電しそしてトナー現像し、この各マスターから
のトナー画像を同じ紙面に転写することによって作られ
るものである、特許請求の範囲第１４項記載の方法。１６）前記光重合開始剤濃度は感光性層の重量を基準と
して１０〜３０重量％であり、連鎖移動剤は２−メルカ
プトベンゾオキサゾールまたは２−メルカプトベンズチ
アゾールであり、そして光重合開始剤と連鎖移動剤の両
者は、メチレンクロライドとメタノールの混合物から再
結晶することにより除去される成分を実質的に含まない
ものである、特許請求の範囲第４項記載の方法。１７）前記の像状露光は変調したレーザビームによるデ
ジタル的露光である、特許請求の範囲第１６項記載の方
法。１８）前記露光に先立ってリリーズ層上の光重合性層か
ら成るフィルムは、基体に隣接した光重合性層で電導性
支持体にラミネートされ、そしてリリーズ層は帯電の前
に取り除かれるものである、特許請求の範囲第１項記載
の方法。１９）前記リリーズ層はポリエチレンまたはポリプロピ
レンである、特許請求の範囲第１８項記載の方法。２０）前記トナーは液体中のトナー粒子懸濁物である、
特許請求の範囲第１項記載の方法。２１）前記トナーは液体中のトナー粒子懸濁物である、
特許請求の範囲第２項記載の方法。２２）前記トナーは液体中のトナー粒子懸濁物である、
特許請求の範囲第３項記載の方法。２３）前記トナーは液体中のトナー粒子懸濁物である、
特許請求の範囲第４項記載の方法。２４）前記トナーは液体中のトナー粒子懸濁物である、
特許請求の範囲第８項記載の方法。２５）前記トナーは液体中のトナー粒子懸濁液である、
特許請求の範囲第１２項記載の方法。２６）前記トナーは液体中のトナー粒子懸濁液である、
特許請求の範囲第１３項記載の方法。