JPS62290748A - 耐熱・耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性、耐衝撃性に秀れ、また溶融流動性も
良好な複合樹脂組成物に関するものであり、さらに詳し
くはスチレン、無水マレイン酸又（仁スチレン、アクリ
ロニトリル、無水マイレン酸から成る共重合樹脂全第一
アミンによってイミド化した樹脂を従来のＡＢＳ樹脂、
ポリカーボネート樹脂及びポリフェニレンエーテル樹脂
の少なくとも一種から選ばれる樹脂と複合してえられる
耐熱・耐衝撃性に秀れ、また溶融流動性も良好な熱可塑
性複合樹脂組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

スチレン（以下ＳＴと記す）とＮ−フェニルマレイミド
（以下ＰＭＩと記す）から成る共重合樹脂は公知であり
、またそのＡＢＳ樹脂やポリカーボイ・−ト樹脂（以下
ＰＣと記す）或はポリフェニレンエーテル樹脂（以下Ｐ
ＰＥと記す）との組成物も公知である。ＳＴとＰＭＩか
ら成る樹脂（以下Ｓ　Ｍ　Ｉと記す）は、高い耐熱性と
熱成形時の分解安定性に秀れるため、それ自体で有用で
あるが、耐衝撃性が低いため単体での使用範囲に限定さ
れている。またＳＴとＰＭＩ成分、ほかに第三成分とし
てアクリロニトリル（以下ＡＮと記す）を含む、ＳＴ−
ＡＮ−ＰＭＩ三元共重合樹脂（以下ＳＡＭＩと記す）も
、市場では入手できないが、文献では公知であジ、耐熱
性は高いがやはり耐衝撃性が低いためそれのみでは実用
性に乏しい。

そこでこのＳＭＩ又はＳＡＭＩをＡＢＳやＰＣ或はＰＰ
Ｅとブレンドして耐熱・耐衝撃性の複合樹脂素材として
適用する試みが多くなされている。例えばＳＭＩ　（及
びＳＡＭＩ　）とＡＢＳのブレンドは、特開昭５７−１
６７．３４１或は米国特許第３，６４２．９４９号に開
示されている。これらの文献の組成物は、ＳＴとＰＭＩ
及び必要に応じＡＮｉ含む樹脂を共重合で調製し、これ
とＡＢＳをブレンドしたものであり、特に原料モノマー
が未だ高価であるＰＭＩ’ｉ用いねばならないのは工業
的に有利であるとは言えない。

一方、スチレン、無水マレイン酸共重合樹脂（以下ＳＭ
Ａと記す）を第一アミンによってイミド化して得られる
ＳＭＩ又はＳＡＭＩとＡＢＳ；ＰＣ等との複合組成物も
公知である。

例えば、特開昭５７−１２５．２４２はＳＭＡのイミド
化物４０〜９０ｓをＡ３８６０〜１０部と複合すること
により耐熱・耐衝撃性及び加工性に秀れた樹脂組成物が
得られることを明らかにしており、又、特開昭５３−１
２９．２４５はＳ　Ｍ　Ｉとｐｃとの組成物が秀れた性
能を持つことを開示している。

さらに特公昭６０−５８．２５７はＳ　Ｍ　ＩとＰＰＥ
について広汎な組成物を開示している。ところがこれら
の文献は、ＳＭＩ又はＳＡＭＩ樹脂のイミド化反応条件
とその構造、そしてそれら樹脂の性質と他の熱可塑性樹
脂との複合組成物との相関を明らかにしたものでないた
め、例えば複合すべき相手樹脂がＡＢＳやＰＣ又はＰＰ
Ｅに変ったときにどんな構造のＳＭＩ　（又はＳＡＭＩ
）が好適であるのか明確でなく、従って得られる組成物
は、必ずしも十分な性能を持っているとは言い難い。

〔発明が解決しようとしている問題点〕本発明はＳＭＡ
或は第３成分にアクリロニトリルを導入したＳＡＭｉ第
１アミンを用いてイミド化し、これ１ＡＢｓ　、ＰＣ、
ＰＰＥから選ばれる少なくとも一種の熱可塑性樹脂とブ
レンドすることにより、従来の素材では適用できなかっ
たが、又は高コストで過剰品質の素材を°適用せざる全
得なかった家電やＯＡ機器のハウジングやシャー７゜機
構部品或は高温にさらされ衝撃にも強い材料が要求され
る自動車内装材等の用途に適合する高性能の素材をしか
も低コストで供給しようとするものである。

〔問題を解決するための手段〕

本発明は下記［Ａ）の熱可塑性樹脂２５乃至８０重量部
と、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂及びポリフェニ
レンエーテル樹脂のうちの少なくとも一種から選ばれる
樹脂７５乃至２０重量部とから成る耐熱・耐衝撃性複合
樹脂組成物 ＣＡ）メチルエチルケトン中３０℃でＩ１１定された極
限粘度〔ｌ〕が０．４以上のスチレン、無水マレイン酸
共重合樹脂又はスチレン、アクリロニトリル、無水マレ
イン酸、三元共重合樹脂を第一アミンによって溶液状態
でイミド化する際に、反応触媒として立体障害のある脂
環式第三アミンを用い、温度２０〜８０℃で１〜５時間
開環反応させ、次いで温度１２０〜２００℃で３〜１０
時間脱水閉環反応させるステップ昇温法により樹脂中の
無水マレイン酸残基を９０モルチ以上イミド基に転化し
て得られた熱可塑性樹脂。

？提供するものである。

以下により詳しく本発明の熱可塑性樹脂組成物を説明す
る。

本発明に於てＳＭＩ又はＳ　Ａ　ＭＩ　（以下ＳＭＩ系
と記す）の製造原料として用いるＳＭＡ又はＳＡＭ（以
下ＳＭＡ系と記す）とは、スチレン（以下ＳＴと記す）
と無水マレイン酸（以下ＭＡと記す〕及び必要に応じア
クリロニトリル（以下Ａ又はＡＮと記す）をラジカル開
始剤を用いるが又は熱生成ラジカルによって回分式塊状
重合法溶液重合法又は連続重合法で重合したものであり
、この時ＳＴとＭＡとの交互共重合性を抑制するためと
他樹脂とのブレンド性全向上させる之めに必要に応じて
ＡＮを共重合させる。

本発明に於て罹限粘度〔η〕とは温度３０℃でメチルエ
チルヶ！・７１００ｍ　（＝１　〔、：ｔｔ〕）中共重
合樹脂金各１　、０．７５　、０．５　、０．２５　［
９］各々溶解し、その還元粘度（−／　）　′ｆ：測定
した結果をグラフにプロットして、その濃度ＣＩ　［−
”；；：ｌ　）　ｆｆ１ＯＫ外挿したン七を〔η〕とし
た。

ＳＭＩ系樹脂と合成するときの原料ＳＭＡ系樹脂の〔η
）　を０．４以上とした理由は、この値以下のＳＭＡ系
樹脂全イミド化しても得られるイミド化樹脂の機械的強
度（特に引張強伸度）が低く、これを複合素材として他
の熱可塑性樹脂とブレンドしても物性的に満足するもの
が得られないためである。

ＳＭＩ系樹脂を得るための原料ＳＭＡ樹脂の組成は、Ｍ
Ａ含有量が５モルチ以上３０モルチ以下、ＡＮ含有量が
Ｏモルチ以上３０モルチ以下のものが望ましい。ＭＡが
５モルチ以下ではイミド化してもＭＩ含有量が低いので
Ｓ　Ｍ　Ｉ系単体樹脂の耐熱性が低く、従って複合組成
物の耐熱性も低くなり特徴が発現しない。ＭＡが３０モ
ルチ以上のものは単体の耐熱性は高いが、組成物ンてし
た場合、耐衝撃性が乏しくなって実用性に乏しい。

ＡＮ含有量については、後述するようにＰＰＥへの複合
素材としてはＳＭＩの方がよいので含有量０が望ましく
、一方ＡＢＳに対してはＡＮ含有量が高い方が相容性に
秀れるため高い方がよい。しかし余り高すぎると着色の
問題が生ずるのでＡＮは３０モルチ以下にすることが望
ましい。

次にＳＭＩ系樹脂の製造に於て反応原料として用いる第
１アミンとしてはアニリンが最も好ましいが、アニリン
の外にもトルイジン、アミノナフタレンで代表される芳
香族アミン、或はアンモニア、メチルアミン、エチルア
ミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ドデシルアミンに代表さ
れる脂肪族直鎖アミン、／クロヘキシルアミンに代表さ
れる脂肪族環状アミン、さらには核置換アニリン誘導体
なども使用することができる。この第一アミンの使用量
は、原料５ＶＩＡ系樹脂中のＭＡ酸成分モル含有量の、
ｅ対値に対してその１．０〜１．１倍モルの間が好まし
い。１．１倍以上になると後述するイミド化の効率が低
く、１．０倍以下ではイミド基に転化しないＭＡ残基が
多くなって樹脂の熱分解安定性が低くなる。

不イミド化反応に於いて使用する解媒としては、１．８
−ジアザビ７クロ［５，４，０：ｌ　−７−ウンデセン
（以下Ｄ　Ｉ３　Ｕと記す）又は１，８−ジアザビンク
ロ［５，４，Ｏ］−］５−ウンデセンは１．５−ジアザ
ビシクロ［４，３，Ｏ〕−〕５−ノネン等２の窒素金倉
む脂環式第３アミンを用いるこの触媒によりＭＡ基のイ
ミド基への転化率が向上する。

本発明で用いるイミド化率の定義は、次式（１）による
。

但し、生成樹脂中のイミド基のモル分率＝（原料樹脂中
の酸無水物基のモル分率）−（生成物中の酸無水物基の
モル分率） ＳＭＡ系樹脂のイミド化に於て、（１）式のイミド化率
Ｅｉが高ければ高いほど特に熱分解安定性に秀れ、よジ
幅広い温度領域で熱成形可能となり、従ってＳＭＩ系樹
脂を他の熱可塑性樹脂とブ１／ンドする時にも対象とな
る熱可塑性樹脂の選択の幅がよジ広くなり、ＳＭＩ系樹
脂の有用性がより広徒ることになる。

従ってＳＮ１■系樹脂の製造に於ては、イミド化率（Ｅ
ｉ）の高いことが必要で、少なくとも９０モルチ以上が
望ましい。９０モル係以下では滞留時の分解安定性が低
下する。

またＳＭＩ系樹脂の製造シて於て、反応条件としての触
媒のｆ１類はＥｉ　ｆ高めるために立体障害のある脂環
式第３アミン具体的；・ζ（ま１，８−ジアザビ／クロ
［５，４，Ｏ）　−７−ウンデセン又は１．８−ジアザ
ビ／クロ［５，４，Ｏ〕５−ウンデセン或は１．５−ジ
アザビンクロ［４，３，Ｏ］−５−ノ汗ン等２個の窒素
を含む脂環式アミン？用いるのか特徴で、この触媒を使
用することにより初めてＭＡ基のイミド化率を従来法よ
り高めることができ得られる樹脂の熱安定性も高くなる
。

なお、反応条件としての温度と時間の関係はイミド化率
を高めるためにＭＡ基の開環反応段階を３０〜８０℃で
行なうことが望ましく、一方次の脱水閉環段階はより高
温具体的には１２０〜２００℃望ましくは１３０〜１８
０℃の範囲で実施する必要がある。

なお、反応時間については、本反応の効率と樹脂の製造
コストヲ考慮して最適化が図られるが、第１段の反応（
１）ｋ１〜５時間、第２段の反応全３〜１０時間にする
ことが望ましい。

次に本イミド化反応時に用いる溶媒に関してはＳＭＡ系
樹脂金よく溶解し、かつ触媒又は原料第１アミンと反応
しない溶媒なら何でも良いが、特にケトン類が好ましく
用いられ、具体的にはメチルエチルケトン、メチルイン
ブチルケトンなどが好都合である。

本発明に使用するＡＢＳｉＩ脂とはポリブタジェン系の
ニジストマーに、スチレンで代表される芳香族ビニル単
量体とアクリロニトリルに代表される脂肪族ニトリル単
量体をグラフト共重合させて得られる樹脂のことであジ
乳化・塊状懸濁或は連続塊状などどんな重合方法で製造
されたものでも良い。ＡＢＳ樹脂中の成分比率はポリブ
タジェン系のエラストマーが未グラフトのマトリクス硬
質樹脂、即ち、脂肪族ニトリル単量体／芳香族ビニル単
量体（ＡＳ）樹脂相１００重量部に対し２０重量部以上
６０重量部の範囲にあることが望ましく、またマトリク
ス硬質樹脂相内の比率は芳香族ビニル単量体単位が６０
重量％以上８５重量％以下の範囲が望ましい。

エラマドマー成分含有量か２０重量部以下になると最終
複合組成物の耐衝撃性が乏しくなり、又、６０重量部以
上になると最終組成物の耐熱性が上らない。

一方、マトリクス樹脂中の芳香族ビニル単量体の組成は
、成形加工性を良くするために６０重量−以上が好まし
く、又ＳＭＩ系樹脂との相溶性を保つためにも８５チ以
下に抑えることが望ましい。

本発明に用いるポリカーボネート樹脂とは、ビスフェノ
ールＡとホスゲン又はビスフェノールＡとジアリールカ
ーボネートから得られる式（１）の型のポリカーボネー
ト（ｐｃ） （Ｉｌ であり、粘度平均分子量が１０，０００以上３０，００
０のものが適している。分子量が３０，０００以上にな
ると、溶融流動性゛か低く、最終複合組成物の成形性が
悪い。一方分子量が１０，０００以下になると、ＰＣの
特性である強靭性が失なわれ組成物が脆くなる。

さらに、本発明で用１ハられるポリフェニレンエーテル
樹脂とは、２．６−ジツチルフエノール単独又は少量の
２．３．６−）　’Ｊメチルフェノールに含む２．６−
シメチルフエノールを酸化カップリング反応によって高
重合度のポリマーにしたポリフェニレンエーテル（ＰＰ
Ｅ）樹脂（式（ＩＩＩＩ　）である。

ｔＵ） このＰＰＥ樹脂は、クロロホルム中３０℃で＆ｉｌ定し
た固有粘度〔η〕が０．３５以上０．５５以下のものが
好ましい。〔η〕が０．３５以下であると組成物が脆く
なるし、０．５５以上になると成形性が悪くなる。なお
、このＰＰＥ樹脂については２．６−シメチルフエノー
ル単独重合体又ハ、２．６−シメチルフエノール、！：
、２，３．６−１リノチルフエノールとの共重合体（以
下綿ＰＰＰと記す）全そのまま使うよりもこれらと耐衝
撃性ポリスチレン（以下ＨＩ・ＰＳと記す）とのポリマ
ーブレンド物を使用する方が、本発明の効果を発現する
目的には都合が良い。即ち純ＰＰＥとＨＩ・ＰＳから成
るいわゆる変性ＰＰＰ樹脂全使用する方が望ましい。こ
の場合の変性ＰＰＥ樹脂の組成比は純ＰＰＰが５０重量
部以上９０ｉ量部以下であることか望ましい。

５０ｉ量部以下では最、終部酸物の耐熱性が低くなジ、
９０重量部では最終組成物の耐熱性が低くなってしまう
。又ＨＩ−ＰＳ中のエラストマー成分の量は１０重量部
以上４０重量部以下であることが望ましい。エラストマ
ーが多すぎると組成物を成形しにくく、エラストマーが
１０部以下では組成物の耐衝撃性が発現しない。

尚、上記芳香族ビニル単量体としては、スチレンが好ま
しいが、スチレンの一部をα−メチルスチレンやバラメ
チルスチレンに置き換えることは可能である。又、脂肪
族ニトリル単量体としてはアクリロニトリルが好ましい
が、その一部をメタクリロニトリルなどで代替すること
もできる。

次に本発明の樹脂組成物の調製法について述べる。

本発明の組成物を調製する場合の組成比については、イ
ミド化したＳＭＩ系樹脂とＡＢＳ　、ＰＣ。

ＰＰＥＯ中から選ばれる少なくとも１つの熱可塑性樹脂
との比率は、前者のＳ　Ｍ　Ｉ系樹脂が２５重量部以上
８０重量部、後者の熱可塑性樹脂が２０重量部以上７５
重量部までの範囲が望ましい。この範囲に限定する理由
は、熱可塑性樹脂がＡＢＳの場合、ＳＭＩ系樹脂が２５
重量部以下では得られる樹脂組成物の耐熱性が低く複合
化の特徴が見出せない。８０重量部以上では組成物の耐
衝撃性が乏しくて実用性に乏しい。なお複合する相手で
ある熱可塑性樹脂がＡＢＳである場合、ＳＭＩ系樹脂と
しては単純なＳＭＩよりも第３成分であるアクリロニト
リル？導入したＳＡＭＩである方がより望ましく　（Ｓ
ＡＭＩ／ＡＢＳ　）の組み合わせの方が高１討熱、高衝
撃性の組成物を得ることができる。単純なＳＭＩとの組
成物はｌ耐熱性向上効果はあるが、耐衝撃性は低い。

次にＳＭＩ系樹脂とＰＣとの複合を考える場合も耐衝撃
性を重視するときはＳＭＩよジはＳＡＭＩの方がよい。

この場合の複合比率はＳＡＭＩが４０重量部以上７０ｉ
量部以下がより望ましい。

一方、ＳΔ４工系相系樹脂ＰＥとの複合では、ＳＭＩ系
樹脂の選択に於てＡＢＳやＰＣと異な／）ＳＭＩの方が
望ましい。（ＰＰＥ／ＳＭＩ）ブレンド物の相溶性全示
差走査熱量計によるガラス転移温度（Ｔｇｌの測定から
評価したところＳ　Ａ　Ｍ　ＩよりもＳＭＩの方がよく
、しかもＳＭＩの組成もＭ１単位として７モル係以下の
方がより相溶性が秀れている。但し本樹脂組成物は耐衝
撃性が乏しいので実用的な素材とするにはＰＰＥに耐衝
撃性のポリスチレン全ブレンドした素材に、ＳＭＩ’ｉ
ブレンドすることが望ましい。この時の複合比率は耐熱
性を高めるためにＳ　ＭＩを４０重量部以上に又耐衝撃
性を高くするために８０重量部以下に抑えることが必要
である。尚、ＰＰＥとＨＩ・ＰＳの比率は９０重量部対
１０重量部から５０重量部対５０重量部の範囲から選ぶ
のが望ましい。

ＳＭＩ系樹脂と他の熱可塑性樹脂とのブレンドは周知の
いかなる方法を用いてもさしつかえないが、例えばこれ
ら成分樹脂に共通な溶剤に溶解して溶液状態で混合し、
のち沈澱剤を用いて共沈させる方法、或は成分樹脂金ブ
レンダーで混合し、のち押出機より押出す方法或はバン
バリーミキサ−１二−ダーブラベンダー混練機による混
練法などが採用できる。混練・成形時の条件はブレンド
する相手樹脂の流動特性によって変るが、例えばＡＢＳ
の場合には２１０〜２３０℃の温度範囲で５〜３０分の
混線・押出時間で扱うことが好ましい。

又、ＰＣ組成物は同じく２３０〜２８０℃の温度ではビ
同じ混線時間が選択できる。Ｈｌ、ＰＳで変性したＰＰ
ＥについてはＰＣ組成物の条件がは＼゛適用きる。

ＳＭＩ系樹脂と他の熱可塑性樹脂とのブレンド物の調製
に於て、得られる樹脂組成物の熱劣化。

着色や物性の経時変化を避けるために、各種の安定剤を
混入したり、或は顔料や充填剤全混合することも任意に
行なえる。この場合には樹脂同志をブレンドする前にＳ
ＭＩ系樹脂に安定剤や添加剤或は顔料を粉末状で混合し
ておくか、又は安定剤。

等を溶媒に溶かした溶液中にＳＭＩ系樹脂を浸漬し、の
ち溶媒を除去してやるなどの方法を採用できる。

〔発明の効果〕

本発明によシ耐熱性、耐撃性にすぐれた溶融流動性の良
好な複合樹脂組成物が得られ、家電製品のハウジング用
材料や自動車内装用樹脂素材など述べる。

特に指定しない限り部数は重量部で示される。

なお、樹脂の性能を評価する方法として採用した物性測
定法は次の通りである。

１）　溶融流動性（以下ＭＦＲと記す］２３０℃５　Ｋ
ｙ又は２４０℃５Ｋｇ（＊印］２】　耐熱性＝ビカット
軟化点（以下Ｔｖｓと記す）荷重１，０８０ｆ、昇温５
０℃／時間 ３）　熱分解安定性＝熱天秤による１チ重量減少温度（
以下Ｔｄ　（１）と記す） 昇温速度；１０℃／分 ４）ガラス転移温度（Ｔｒｌ＝ＤＳＣによる昇温速度；
２０℃／分 ５）　耐衝撃性＝デュポン式落錘衝撃強度（以下ｌ５ｄ
ｐと記す） （製造例１） ５ｔオートクレーグにスチレン、アクリロニトリル、無
水マレイン酸、三元共重合樹脂（表−１のＳＡＭ−１）
を８００　（Ｐ）とメチルエチルケトン２．２０（１）
から成る溶液を仕込んだ。次にアニリンを１１５．２　
（ｙ）　（ＭＡ年単位対し１．１倍モル）と触媒として
１，８−ジアザビシクロ（５，４，０、ｌ　−７−ウン
デセン（以下ＤＢＵと記す）　＠　ｓ、　ｏ　（ｒ）含
むメチルエチルケトン溶液１７７．６　（ｆ／）ｋ上記
ＳＡＭ溶液中に混合し均一としたのち系内を窒素置換し
た。系を密閉して攪拌しながらジャケットに熱媒を導入
して反応器内温度を７０℃に昇温し、この温度で２時間
保持した。その後内温をさらに１５０℃に昇温してこの
温度で７時間保持した。反応終了後排出弁から茶黄色粘
稠な反応液を回収した。この反応液はさらにメチルエチ
ルケトンで希釈し、ツタノール中に再沈して白色のポリ
マーｋＦ別回収した。乾燥後の回収ポリマー量は８７６
　（ｒ）であり、ポリマーの〔η〕は０．７２　［ｃｔ
ｔ／ｙ　：ｌであった。このポリマーのイミド化率は９
４モルチであった。このサンプルの分析結果と物性測定
結果全表−１に示す。

特に熱天秤による１％重重量減湿温Ｔｄ　（１）が３２
７℃であるということはこの樹脂のイミド化率が９４優
と高いため、耐熱性が高いほかに熱分解安定性も高くな
ったと思われる。

又、本樹脂単体全プラベンダー混線機で混練する前と混
練した後の固有粘度〔η：ｌｆｚＭＥＫ中３０℃で測定
したところ、混線前は０．”７３〔ｄｔ／グ〕、混練後
はｏ、７２ｃｅｕ／ｙ）で固有粘度低下率は１．４％で
あった。即ち混線によって殆んど重合度が低下しないこ
とを示す。

（製造例２） 製造例１と同じ方法でＳＡＭ−Ｉ＝ｉイミド化する際、
トリエチルアミンｋ　８．０　（ｒ）存在させ反応条件
として１５０℃で９時間攪拌した。前例と同様８５チで
あった。単体の評価値を表−１に示す。

製造例１に比べＴｖｓが若干低く、成形物に黄色の着色
が見られた。

このことから本発明以外の方法でイミド化してもそのイ
ミド化率が低く、従ってＴｖｓが低いほかにＴｄ（１）
で示される熱分解安定性も３１８℃と前例に比し９℃低
下していることがわかった。樹脂単体をブラベンダーで
混練する前後の固有粘度〔η〕の測定結果は、各々０，
７３及び０．６８　Ｃｄｌ／’ｊ’　）であり固有粘度
低下率は６．８％であって混練によってかなり重合度が
低下することが示唆された。

（製造例３．中） 製造例１における原料ＳＡＭ−１の代り、にＳＭＡ−Ｉ
　　　　　　　をアニリンによってイミド化した。反応
条件後処理条件は製造例１と同様である。サンプルの分
析及び物性評価値も表−１に掲げる。

〔実施例１〜３〕 製造例１で得られたＳＡＭＩ−Ｉａ樹脂とＡＢＳ樹脂（
日本合成ゴム社製ＤＰ−６１１）を表−２に示す割合で
５ｏ（ｙ）秤量し、熱安定剤スミライザーＷＸＲ’（住
人化学製１０．１　（ｆ）を加えてハーケ社製ブラベン
ダープラストグラフで混練した。条件は２２０℃ｘ　ｓ
　ｏ　ｒｐｍ　ｘ　１　ｏ分である。混線後の乳白色塊
状物全細断してプレス成形機で評価用試片を成形した。

プレス条件は２２０℃７分子熱、１５０℃で３分加圧で
ある。３牒厚さのプレス品１Ｔｖｓ測定用に、又Ｉ１１
！＋１１厚さのプレス品をｌ５ｄｐ　、　ＭＦＲ。

ＤＳＣの測定用として各々用いた。この複合物の物性測
定結果を表−２に示す。この結果ＳＡＭＩ−ＩａとＡＢ
Ｓの組成物は高い耐熱性と、高い耐衝撃性全示し、溶融
流動性もＡＢＳよりは改良される。

なお、この系のＤＳＣによるＴｇ測測定結果、Ｔｇが１
つとして観測され相溶系であると判断された。

また、これら３種の樹脂組成物は乳白色であって、混練
、成形時に分解して着色又は劣化した様子は全く観察さ
れなかった。

゛〔比較例１〕 製造例２で得られたイミド化率の低いＳＡＭＩ−Ｉｂ樹
脂とＡＢＳ樹脂を６０対４０の重量比でブレンドし、実
施例１と同様にサンプル全成形して物性を評価した。結
果を表−２に示すが、実施例１に比べ耐熱性が低く成形
試片が若干着色していた。

このことは、イミド化率が低く、酸無水物単位がかなり
残存しているＳＡＭＩ樹脂ではＡＢＳとブレンドする時
にも熱分解して着色又は分子量の低下をひき起すものと
考えられる。

〔比較例２〕 ＳＡＭＩ　−Ｉａと、ＡＢＳ樹脂を９０対１０の重量比
のブレンド物を実施例１と同様に成形して評価した。

ＳＡＭＩ　−ＩａとＡＢＳ’ｉ用いた系でも複合組成比
が規定外のものでｉｔ耐衝撃性が低く有用な素材となり
えない。

〔実施例４５〕 製造例１で得たＳＡＭＩ−ＩａとＰＣ（三菱ガス化学製
ニーピロンＳ−３０００１とを表−３に示す重量比で、
実施例１と同様にブレンドし評価した。但しこの時のブ
ラベンダー混線条件は２６０℃ｘ５０ｒｐｍｘｌＱ分で
あり、又プレス条件は温度２６０℃で行なった外はＡＢ
Ｓ組成物と同じである。この組成物ｔま耐熱性、耐衝撃
性が高く有用な素材である。但しくＳＡＭＩ−４／ＡＢ
Ｓ）のようにＤＳＣのＴｇは１つとして観測されなかっ
た。

〔実施例Ｇ〕

製造例３で得たＳ　Ｍ　Ｉ−（とＰＰＥを重量比４０対
６０でブレンドしその物性を評価した。結果を表−３に
示すが実施例ヰに比べ若干ｍけ衝＊性が低いものの全体
としては物性のバランスが良い組成物であった。

〔参考例１．２．３　） ブレンドに用いた熱可塑性樹脂単体の性能評価結果を表
に掲げたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記〔Ａ〕の熱可塑性樹脂２５乃至８０重量部と
   、ＡＢＳ、ポリカーボネート及びポリフェニレンエーテ
   ルの少なくとも一種から選ばれる樹脂７５乃至２０重量
   部とから成る耐熱・耐衝撃性複合樹脂組成物。 〔Ａ〕メチルエチルケトン中３０℃で測定された極限粘
   度〔η〕が０．４以上のスチレン、無水マレイン酸共重
   合樹脂又はスチレン、アクリロニトリル、無水マレイン
   酸、三元共重合樹脂を第一アミンによって溶液状態でイ
   ミド化する際に反応触媒として立体障害のある脂環式第
   三アミンを用い、温度２０〜８０℃で１〜５時間開環反
   応させ、次いで温度１２０〜２００℃で３〜１０時間脱
   水閉環反応させるステップ昇温法により、樹脂中の無水
   マレイン酸残基を９０モル％以上イミド基に転化して得
   られた熱可塑性樹脂。