JPH0699611B2 - 重合体アロイ - Google Patents
重合体アロイInfo
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- JPH0699611B2 JPH0699611B2 JP59206977A JP20697784A JPH0699611B2 JP H0699611 B2 JPH0699611 B2 JP H0699611B2 JP 59206977 A JP59206977 A JP 59206977A JP 20697784 A JP20697784 A JP 20697784A JP H0699611 B2 JPH0699611 B2 JP H0699611B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は重合体アロイ（polymer alloy）に関する。
より詳細には本発明は互に充分に相溶しうる重合体を見
い出したことに関する。
い出したことに関する。
そのより特定の態様の一つでは本発明はメチルメタクリ
レート/N−フエニルマレイミド及びスチレン／無水マレ
イン酸の共重合体よりなる重合体アロイ（polymer allo
ys）に関する。
レート/N−フエニルマレイミド及びスチレン／無水マレ
イン酸の共重合体よりなる重合体アロイ（polymer allo
ys）に関する。
重合体が互に相溶し難いことは良く立証されている。そ
して重合体の作業しうる組合わせに達することはなかな
か難しい。
して重合体の作業しうる組合わせに達することはなかな
か難しい。
従来用語「重合体アロイ」及び「重合体ブレンド（poly
mer blend）」又は「ポリブレンド（poly blend）」は
互に交換して用いられた。技術的にはそして本明細書に
おいて用いられるように用語「重合体アロイ」は互に充
分に相容しうる重合体の組合わせを意味する。対照的に
「重合体ブレンド」又は「ポリブレンド」は互に充分に
は相溶しない樹脂を物理的に組合わすことにより形成さ
れる。代表的には重合体アロイが充分に相容しているこ
と即ち充分な混和性の証明はガラス転移温度分析により
求められるような全熱力学的混和性により示される。
mer blend）」又は「ポリブレンド（poly blend）」は
互に交換して用いられた。技術的にはそして本明細書に
おいて用いられるように用語「重合体アロイ」は互に充
分に相容しうる重合体の組合わせを意味する。対照的に
「重合体ブレンド」又は「ポリブレンド」は互に充分に
は相溶しない樹脂を物理的に組合わすことにより形成さ
れる。代表的には重合体アロイが充分に相容しているこ
と即ち充分な混和性の証明はガラス転移温度分析により
求められるような全熱力学的混和性により示される。
本発明によれば第一の重合体及び第二の重合体よりな
り、第一の重合体が99〜50重量％のメチルメタクリレー
トの繰り返し単位と１〜50重量％のＮ−フエニルマレイ
ミドの繰り返し単位とを含む共重合体、あるいはこの共
重合体がゴムに化学的にグラフトしたものよりなる重合
体であり；そして、第二の重合体が90.5〜87.5重量％の
スチレンの繰り返し単位と9.5〜12.5重量％の無水マレ
イン酸の繰り返し単位とを含む共重合体、及び91〜84重
量％のスチレンの繰り返し単位と６〜９重量％の無水マ
レイン酸の繰り返し単位と３〜８重量％のＮ−フエニル
マレイミドの繰り返し単位とを含む共重合体よりなる群
から選ばれた共重合体、あるいはこの共重合体がゴムに
化学的にグラフトしたものよりなる重合体であり；前記
第一の重合体が重合体マトリックスに基づいて１〜99重
量％そして第二の重合体が重合体マトリックスに基づい
て99〜１重量％の割合で存在する重合体アロイが得られ
る。ここにおいて第一及び第二の重合体は互いに充分に
相容する。一つの態様において重合体アロイはスチレン
／無水マレイン酸共重合体とメチルメタクリレート/N−
フエニルマレイミド共重合体とのアロイである。
り、第一の重合体が99〜50重量％のメチルメタクリレー
トの繰り返し単位と１〜50重量％のＮ−フエニルマレイ
ミドの繰り返し単位とを含む共重合体、あるいはこの共
重合体がゴムに化学的にグラフトしたものよりなる重合
体であり；そして、第二の重合体が90.5〜87.5重量％の
スチレンの繰り返し単位と9.5〜12.5重量％の無水マレ
イン酸の繰り返し単位とを含む共重合体、及び91〜84重
量％のスチレンの繰り返し単位と６〜９重量％の無水マ
レイン酸の繰り返し単位と３〜８重量％のＮ−フエニル
マレイミドの繰り返し単位とを含む共重合体よりなる群
から選ばれた共重合体、あるいはこの共重合体がゴムに
化学的にグラフトしたものよりなる重合体であり；前記
第一の重合体が重合体マトリックスに基づいて１〜99重
量％そして第二の重合体が重合体マトリックスに基づい
て99〜１重量％の割合で存在する重合体アロイが得られ
る。ここにおいて第一及び第二の重合体は互いに充分に
相容する。一つの態様において重合体アロイはスチレン
／無水マレイン酸共重合体とメチルメタクリレート/N−
フエニルマレイミド共重合体とのアロイである。
他の態様において重合体アロイはスチレン／無水マレイ
ン酸/N−フエニルマレイミド共重合体とメチルメタクリ
レートＮ−フエニルマレイミド共重合体とのアロイであ
る。
ン酸/N−フエニルマレイミド共重合体とメチルメタクリ
レートＮ−フエニルマレイミド共重合体とのアロイであ
る。
又他の態様において少くとも１種の重合体はゴム（rubb
er）に化学的にグラフト（grafi）している。
er）に化学的にグラフト（grafi）している。
本発明の重合体アロイを製造するのに用いられるのに適
したランダムメチルメタクリレート/N−フエニルマレイ
ミド共重合体は約100,000〜約500,000好ましくは250,00
0〜350,000の範囲内のピーク分子量を有しよう。共重合
体は溶液，バルク又は懸濁における遊離基重合により製
造されうる。共重合体は約１〜約50重量％のＮ−フエニ
ルマレイミド及び99〜50重量％のメチルメタクリレート
よりなるだろう。好ましくは共重合体は懸濁重合により
製造されそして１〜40重量％のＮ−フエニルマレイミド
及び99〜60重量％のメチルメタクリレートよりなるだろ
う。ゴムに化学的にグラフトしたメチルメタクリレート
/N−フエニルマレイミドの共重合体は又使用に好適であ
る。そしてそれらの使用は得られた重合体アロイの衝撃
強度の性質を増大するのに役立つだろう。ゴムに重合体
を化学的にグラフトする方法は公知であり例えば米国特
許第3,489,822号に参照されたい。
したランダムメチルメタクリレート/N−フエニルマレイ
ミド共重合体は約100,000〜約500,000好ましくは250,00
0〜350,000の範囲内のピーク分子量を有しよう。共重合
体は溶液，バルク又は懸濁における遊離基重合により製
造されうる。共重合体は約１〜約50重量％のＮ−フエニ
ルマレイミド及び99〜50重量％のメチルメタクリレート
よりなるだろう。好ましくは共重合体は懸濁重合により
製造されそして１〜40重量％のＮ−フエニルマレイミド
及び99〜60重量％のメチルメタクリレートよりなるだろ
う。ゴムに化学的にグラフトしたメチルメタクリレート
/N−フエニルマレイミドの共重合体は又使用に好適であ
る。そしてそれらの使用は得られた重合体アロイの衝撃
強度の性質を増大するのに役立つだろう。ゴムに重合体
を化学的にグラフトする方法は公知であり例えば米国特
許第3,489,822号に参照されたい。
分子量を維持するために任意の市販されている抗酸化剤
を用いて任意の型の加熱加工前にメチルメタクリレート
/N−フエニルマレイミド共重合体を安定化する必要があ
る。好ましい抗酸化剤はN,N−ジフエニル−ｐ−フエニ
レンジアミンとトリス（モノ及びジノニル）フエニルホ
スフアイトとの等重量％混合物である。用いられる抗酸
化剤の全量は重合体アロイの全重量％に加えて約１〜約
２重量％の範囲内でなければならない。
を用いて任意の型の加熱加工前にメチルメタクリレート
/N−フエニルマレイミド共重合体を安定化する必要があ
る。好ましい抗酸化剤はN,N−ジフエニル−ｐ−フエニ
レンジアミンとトリス（モノ及びジノニル）フエニルホ
スフアイトとの等重量％混合物である。用いられる抗酸
化剤の全量は重合体アロイの全重量％に加えて約１〜約
２重量％の範囲内でなければならない。
本発明の重合体アロイを製造するのに用いられるのに適
したスチレン／無水マレイン酸共重合体又はスチレン／
無水マレイン酸/N−フエニルマレイミド共重合体は約9.
5〜約12.5重量％の無水マレイン酸（9.9〜13.1モル％）
又は約６〜約９重量％の無水マレイン酸及び約３〜約８
重量％のＮ−フエニルマレイミドよりなろう。共重合体
は又100,000〜約300,000の範囲内のピーク分子量を有し
なければならない。本発明の使用に適したスチレン／無
水マレイン酸共重合体又はスチレン／無水マレイン酸/N
−フエニルマレイミド共重合体は溶液又はバルクの遊離
基重合により製造されうる。最も好ましいのは半連続バ
ルク重合法である。
したスチレン／無水マレイン酸共重合体又はスチレン／
無水マレイン酸/N−フエニルマレイミド共重合体は約9.
5〜約12.5重量％の無水マレイン酸（9.9〜13.1モル％）
又は約６〜約９重量％の無水マレイン酸及び約３〜約８
重量％のＮ−フエニルマレイミドよりなろう。共重合体
は又100,000〜約300,000の範囲内のピーク分子量を有し
なければならない。本発明の使用に適したスチレン／無
水マレイン酸共重合体又はスチレン／無水マレイン酸/N
−フエニルマレイミド共重合体は溶液又はバルクの遊離
基重合により製造されうる。最も好ましいのは半連続バ
ルク重合法である。
ゴムに化学的にグラフトしたスチレン／無水マレイン酸
共重合体及びスチレン／無水マレイン酸/N−フエニルマ
レイミド共重合体も又使用に適している。ゴムに化学的
にグラフトした重合体の製法は公知である。ゴム変性ス
チレン／無水マレイン酸共重合体は又「ダイラーク（Dy
lark）」スチレン性共重合体の名の下でアトランチツク
・リツチフイールド・カンパニー（Atlantic Rich-fiel
d Company）の一部門ARCOケミカル・カンパニーから市
販されている。
共重合体及びスチレン／無水マレイン酸/N−フエニルマ
レイミド共重合体も又使用に適している。ゴムに化学的
にグラフトした重合体の製法は公知である。ゴム変性ス
チレン／無水マレイン酸共重合体は又「ダイラーク（Dy
lark）」スチレン性共重合体の名の下でアトランチツク
・リツチフイールド・カンパニー（Atlantic Rich-fiel
d Company）の一部門ARCOケミカル・カンパニーから市
販されている。
本発明の重合体アロイは又スチレン／アクリロニトリル
共重合体又はスチレン／アクリロニトリル/N−フエニル
マレイミド共重合体よりなつてもよくそしてなお充分な
混和性を示す。これはメチルメタクリレート/N−フエニ
ルマレイミド共重合体が一方でスチレン／無水マレイン
酸共重合体又はＮ−フエニルマレイミド含有共重合体と
他方でスチレン／アクリロニトリル共重合体又はスチレ
ン／アクリロニトリル/N−フエニルマレイミド共重合体
との間の相容（混和）剤として働くためである。しかし
もしメチルメタクリレート/N−フエニルマレイミド共重
合体が相溶剤として役立つならばそれが重合体マトリツ
クスに基いて少くとも30重量％の量で用いられてガラス
転移温度分析により求められて完全な熱力学的混和性を
示す重合体アロイを生じさせる必要がある。もし30重量
％より少く用いられるとアロイよりむしろポリブレンド
が生ずる。
共重合体又はスチレン／アクリロニトリル/N−フエニル
マレイミド共重合体よりなつてもよくそしてなお充分な
混和性を示す。これはメチルメタクリレート/N−フエニ
ルマレイミド共重合体が一方でスチレン／無水マレイン
酸共重合体又はＮ−フエニルマレイミド含有共重合体と
他方でスチレン／アクリロニトリル共重合体又はスチレ
ン／アクリロニトリル/N−フエニルマレイミド共重合体
との間の相容（混和）剤として働くためである。しかし
もしメチルメタクリレート/N−フエニルマレイミド共重
合体が相溶剤として役立つならばそれが重合体マトリツ
クスに基いて少くとも30重量％の量で用いられてガラス
転移温度分析により求められて完全な熱力学的混和性を
示す重合体アロイを生じさせる必要がある。もし30重量
％より少く用いられるとアロイよりむしろポリブレンド
が生ずる。
本発明の重合体アロイに用いられるのに適したランダム
スチレン／アクリロニトリル共重合体は市販されており
そして約５〜約35重量％の範囲内のアクリロニトリル
（好ましくは約14〜約30）を含むように選択されよう。
共重合体は又約100,000〜約300,000の範囲内のピーク分
子量を有しなければならない。
スチレン／アクリロニトリル共重合体は市販されており
そして約５〜約35重量％の範囲内のアクリロニトリル
（好ましくは約14〜約30）を含むように選択されよう。
共重合体は又約100,000〜約300,000の範囲内のピーク分
子量を有しなければならない。
適当なスチレン／アクリロニトリル共重合体は「ラスト
ラン（rustran）」SANレンジの名の下でモンサント・カ
ンパニーの一部門のモンサント・プラスチツクス・アン
ド・レジンズ・カンパニーから市販されている。特に適
当な共重合体はラストラン−31及びラストラン−33であ
る。
ラン（rustran）」SANレンジの名の下でモンサント・カ
ンパニーの一部門のモンサント・プラスチツクス・アン
ド・レジンズ・カンパニーから市販されている。特に適
当な共重合体はラストラン−31及びラストラン−33であ
る。
ラストランSAN31レジンは23.5重量％のアクリロニトリ
ルを含み128,000のピーク分子量を有する。
ルを含み128,000のピーク分子量を有する。
ラストランSAN33レジンは33.2重量％のアクリロニトリ
ルを含みそして105,000のピーク分子量を有する。
ルを含みそして105,000のピーク分子量を有する。
本発明において使用するのに適したスチレン／アクリロ
ニトリル/N−フエニルマレイミド共重合体は又溶液，バ
ルク又は懸濁の遊離基重合により製造されうる。共重合
体は約65〜73重量％のスチレン,20〜34重量％のアクリ
ロニトリル及び１〜７重量％のＮ−フエニルマレイミド
の範囲内よりなろう。共重合体のピーク分子量は約100,
000〜500,000の範囲内になければならない。
ニトリル/N−フエニルマレイミド共重合体は又溶液，バ
ルク又は懸濁の遊離基重合により製造されうる。共重合
体は約65〜73重量％のスチレン,20〜34重量％のアクリ
ロニトリル及び１〜７重量％のＮ−フエニルマレイミド
の範囲内よりなろう。共重合体のピーク分子量は約100,
000〜500,000の範囲内になければならない。
又使用するのに適しているのはゴムに化学的にグラフト
したスチレン／アクリロニトリル共重合体又はＮ−フエ
ニルマレイミド含有共重合体である。
したスチレン／アクリロニトリル共重合体又はＮ−フエ
ニルマレイミド含有共重合体である。
ゴムにグラフトした特に適当なスチレン／アクリロニト
リル共重合体はユニロイヤル・インコーポレーテツド
（Uniroyal Inc.）の一部門のユニロイヤル・ケミカル
から市販されている「ロヤレン（Royalene）」PM1000レ
ジンである。
リル共重合体はユニロイヤル・インコーポレーテツド
（Uniroyal Inc.）の一部門のユニロイヤル・ケミカル
から市販されている「ロヤレン（Royalene）」PM1000レ
ジンである。
ロヤレンPM1000レジンは約26重量％のスチレンマトリツ
クスアクリロニトリル含量を有するEPDMゴムによりグラ
フトされたスチレン／アクリロニトリル共重合体（S/AN
-g-EPDM）（50:50重量％）である。
クスアクリロニトリル含量を有するEPDMゴムによりグラ
フトされたスチレン／アクリロニトリル共重合体（S/AN
-g-EPDM）（50:50重量％）である。
ゴムにグラフトしたスチレン／アクリロニトリル/N−フ
エニルマレイミド共重合体は市販されているとは知られ
ていない。しかしこの材料は公知の方法例えば米国特許
第3,489,822号の実施例Ｉに教示されている方法を用い
て製造されうる。
エニルマレイミド共重合体は市販されているとは知られ
ていない。しかしこの材料は公知の方法例えば米国特許
第3,489,822号の実施例Ｉに教示されている方法を用い
て製造されうる。
本発明の二相系重合体アロイは重合体マトリツクスに基
いて即ち任意のゴムの重量を除いて約１〜約99重量％の
範囲内の量のそれらの重合体成分のそれぞれよりなりう
る。
いて即ち任意のゴムの重量を除いて約１〜約99重量％の
範囲内の量のそれらの重合体成分のそれぞれよりなりう
る。
スチレン／アクリロニトリル共重合体が又第三の成分と
して重合体アロイに用いられそして充分な混和性が得ら
れるならば相容剤として働くメチルメタクリレート/N−
フエニルマレイミド共重合体は重合体マトリツクスに基
いて約30〜約80重量％の量で存在しそして他の成分のそ
れぞれは重合体マトリツクスに基づいて約60〜約10重量
％の範囲内の量で存在しよう。重合体マトリツクスに基
いて約30重量％より少い量用いることはガラス転移温度
分析により確認して完全ではない熱力学的混和性を示す
ポリブレンドを生じさせよう。
して重合体アロイに用いられそして充分な混和性が得ら
れるならば相容剤として働くメチルメタクリレート/N−
フエニルマレイミド共重合体は重合体マトリツクスに基
いて約30〜約80重量％の量で存在しそして他の成分のそ
れぞれは重合体マトリツクスに基づいて約60〜約10重量
％の範囲内の量で存在しよう。重合体マトリツクスに基
いて約30重量％より少い量用いることはガラス転移温度
分析により確認して完全ではない熱力学的混和性を示す
ポリブレンドを生じさせよう。
本発明の重合体アロイは任意の適当な方法を用いて製造
されよう。好ましくはアロイは二軸スクリユー押出機，
単一軸スクリユー押出機などを含む任意の通常の高せん
断溶融混合装置を用いてアロイの軟化点より高い温度で
溶融混合することにより製造される。重合体アロイの押
出物はペレツトに切られそして射出成型，回転成型，圧
縮成型などを含む通常の成型法の任意のものを用いて成
型（mold）される。用語「成型法」はすべてのシート及
びプロフイル押出を包含することを意味する。
されよう。好ましくはアロイは二軸スクリユー押出機，
単一軸スクリユー押出機などを含む任意の通常の高せん
断溶融混合装置を用いてアロイの軟化点より高い温度で
溶融混合することにより製造される。重合体アロイの押
出物はペレツトに切られそして射出成型，回転成型，圧
縮成型などを含む通常の成型法の任意のものを用いて成
型（mold）される。用語「成型法」はすべてのシート及
びプロフイル押出を包含することを意味する。
本発明の材料及び方法を記述したので本発明を説明する
のに働く下記の実施例を参考にされたい。
のに働く下記の実施例を参考にされたい。
例Ｉ 本例は本発明の重合体アロイを製造するのに用いられる
のに適したメチルメタクリレート/N−フエニルマレイミ
ド共重合体の製造を示す。
のに適したメチルメタクリレート/N−フエニルマレイミ
ド共重合体の製造を示す。
くえん酸塩（citrate）瓶に52.5gのメチルメタクリレー
ト,17.5gのＮ−フエニルマレイミド,140gの蒸留水，懸
濁剤としての水溶液中の9.1重量％燐酸三カルシウム10m
l,0.14gのｔ−ブチルパオクトエート及び0.06gのｔ−ブ
チルパーベンゾエートを装入した。くえん酸塩瓶を95℃
で３時間次に135℃で２時間瓶重合器においた。回収さ
れたビーヅは23.5重量％のＮ−フエニルマレイミドを含
みそして143のTg（℃,DSC）及び365,000のピーク分子量
を示した。
ト,17.5gのＮ−フエニルマレイミド,140gの蒸留水，懸
濁剤としての水溶液中の9.1重量％燐酸三カルシウム10m
l,0.14gのｔ−ブチルパオクトエート及び0.06gのｔ−ブ
チルパーベンゾエートを装入した。くえん酸塩瓶を95℃
で３時間次に135℃で２時間瓶重合器においた。回収さ
れたビーヅは23.5重量％のＮ−フエニルマレイミドを含
みそして143のTg（℃,DSC）及び365,000のピーク分子量
を示した。
例II 本例は本明細書の重合体アロイを製造するのに用いられ
るのに適したスチレン／無水マレイン酸共重合体の製造
を説明するのに役立つ。
るのに適したスチレン／無水マレイン酸共重合体の製造
を説明するのに役立つ。
樹脂ケトルに1000gのスチレン単量体及び2.0gの過酸化
ベンゾイルを装入した。900gのスチレン及び100gの無水
マレイン酸を含む溶液を87〜90℃で3.0時間連続的に加
えた。すべてのスチレン／無水マレイン酸溶液が加えら
れたならば反応をテトラヒドロフラン10ml中の1.0gのヒ
ドロキノンにより終了させた。重合体シロツプを1000g
のテトラヒドロフランにより希釈しそしてメタノール中
に沈でんさせた。この反応手順は単量体の50％転換を生
じさせ最終の共重合体の無水マレイン酸含量は約10重量
％であつた。共重合体は溶融加工のため安定化されそし
て押出されテストのサンプルは射出成型された。
ベンゾイルを装入した。900gのスチレン及び100gの無水
マレイン酸を含む溶液を87〜90℃で3.0時間連続的に加
えた。すべてのスチレン／無水マレイン酸溶液が加えら
れたならば反応をテトラヒドロフラン10ml中の1.0gのヒ
ドロキノンにより終了させた。重合体シロツプを1000g
のテトラヒドロフランにより希釈しそしてメタノール中
に沈でんさせた。この反応手順は単量体の50％転換を生
じさせ最終の共重合体の無水マレイン酸含量は約10重量
％であつた。共重合体は溶融加工のため安定化されそし
て押出されテストのサンプルは射出成型された。
第Ｉ表はスチレン／無水マレイン酸共重合体の物理的性
質の値を示すのに役立つ。
質の値を示すのに役立つ。
例III 本例は本発明に用いられるのに適したスチレン／無水マ
レイン酸/N−フエニルマレイミド共重合体の製造を説明
するのに役立つ。
レイン酸/N−フエニルマレイミド共重合体の製造を説明
するのに役立つ。
樹脂ケトルに例IIにおけるように装入した。900gのスチ
レン,80gの無水マレイン酸及び45gのＮ−フエニルマレ
イミドを含む溶液を作りそして例IIに記載されたものと
全く同じ方法で添加した。反応を50％転換で終了させ8
8.4重量％のスチレン,7.5重量％の無水マレイン酸及び
4.1重量％のＮ−フエニルマレイミドの組成を有する共
重合体を得た。
レン,80gの無水マレイン酸及び45gのＮ−フエニルマレ
イミドを含む溶液を作りそして例IIに記載されたものと
全く同じ方法で添加した。反応を50％転換で終了させ8
8.4重量％のスチレン,7.5重量％の無水マレイン酸及び
4.1重量％のＮ−フエニルマレイミドの組成を有する共
重合体を得た。
第II表はスチレン／無水マレイン酸/N−フエニルマレイ
ミドターポリマーの物理的性質の値を示すのに役立つ。
ミドターポリマーの物理的性質の値を示すのに役立つ。
例IV 本例は本発明の重合体アロイの製造を示す。
例Ｉで製造されたメチルメタクリレート/N−フエニルマ
レイミド共重合体ビーズ500gを例IIにおいて製造された
スチレン／無水マレイン酸共重合体ペレツト500gととも
に約271℃（520゜F）で溶融混合した。
レイミド共重合体ビーズ500gを例IIにおいて製造された
スチレン／無水マレイン酸共重合体ペレツト500gととも
に約271℃（520゜F）で溶融混合した。
下記の第III表は各共重合体成分について別々に見い出
される性質の値と比較して得られたメチルメタクリレー
ト/N−フエニルマレイミド−スチレン／無水マレイン酸
重合体アロイについて得られた物理的性質の値を示す。
される性質の値と比較して得られたメチルメタクリレー
ト/N−フエニルマレイミド−スチレン／無水マレイン酸
重合体アロイについて得られた物理的性質の値を示す。
例Ｖ 本実施例は本発明の他の重合体アロイの製造を説明す
る。
る。
例Ｉで製造された500gのメチルメタクリレート/N−フエ
ニルマレイミド共重合体ビーズを例IIIで製造した500g
のスチレン／無水マレイン酸/N−フエニルマレイミド共
重合体のペレツトとともに約271℃（520゜F）で溶融混
合した。
ニルマレイミド共重合体ビーズを例IIIで製造した500g
のスチレン／無水マレイン酸/N−フエニルマレイミド共
重合体のペレツトとともに約271℃（520゜F）で溶融混
合した。
下記の第IV表は各重合体成分について別々に見い出され
る性質の値に比べて得られたメチルメタクリレート/N−
フエニルマレイミド−スチレン／無水マレイン酸/N−フ
エニルマレイミド重合体アロイについて得られた物理的
性質の値を示す。
る性質の値に比べて得られたメチルメタクリレート/N−
フエニルマレイミド−スチレン／無水マレイン酸/N−フ
エニルマレイミド重合体アロイについて得られた物理的
性質の値を示す。
例VI 本例はスチレン／無水マレイン酸共重合体及びスチレン
／アクリロニトリル共重合体に関する三元相容剤として
メチルメタクリレート/N−フエニルマレイミド共重合体
が働くことを示すために役立つ。
／アクリロニトリル共重合体に関する三元相容剤として
メチルメタクリレート/N−フエニルマレイミド共重合体
が働くことを示すために役立つ。
第Ｖ表は５種の重合体組成物（Ｉ〜Ｖ）について得られ
た物理的性質の値を示す。各組成物は約249℃（480゜
F）の溶融混合により製造された。
た物理的性質の値を示す。各組成物は約249℃（480゜
F）の溶融混合により製造された。
組成物ＩはロイヤレンPM1000レジンとスチレン／無水マ
レイン酸（例II）とのブレンドである。
レイン酸（例II）とのブレンドである。
組成物IIは本発明のブレンドであってメチルメタクリレ
ート/N−フエニルマレイミド（例Ｉ）はスチレン／無水
マレイン酸共重合体（例II）及びロイヤレンPM1000レジ
ンに対する三元相容剤として用いられる。
ート/N−フエニルマレイミド（例Ｉ）はスチレン／無水
マレイン酸共重合体（例II）及びロイヤレンPM1000レジ
ンに対する三元相容剤として用いられる。
用いられたメチルメタクリレート/N−フエニルマレイミ
ド共重合体の量は重合体マトリツクスに基づいて26.8重
量％であったためアロイよりむしろブレンドが生じた。
ド共重合体の量は重合体マトリツクスに基づいて26.8重
量％であったためアロイよりむしろブレンドが生じた。
組成物III,IV及びＶは本発明の重合体アロイでありそれ
ぞれ異った量の例Ｉのメチルメタクリレート/N−フエニ
ルマレイミド共重合体，例IIのスチレン／無水マレイン
酸及びロイヤレンPM1000レジンを含む。各アロイは重合
体マトリツクスの重量に基づいて30重量％より多いメチ
ルメタクリレート/N−フエニルマレイミド共重合体を含
んだ。
ぞれ異った量の例Ｉのメチルメタクリレート/N−フエニ
ルマレイミド共重合体，例IIのスチレン／無水マレイン
酸及びロイヤレンPM1000レジンを含む。各アロイは重合
体マトリツクスの重量に基づいて30重量％より多いメチ
ルメタクリレート/N−フエニルマレイミド共重合体を含
んだ。
前述から明らかなように種々の変更が本発明になされう
るだろう。しかしそれらは本発明の範囲内にあるものと
考えられる。
るだろう。しかしそれらは本発明の範囲内にあるものと
考えられる。
Claims (3)
- 【請求項１】第一の重合体及び第二の重合体よりなり、 （ａ）第一の重合体が99〜50重量％のメチルメタクリレ
ートの繰り返し単位と１〜50重量％のＮ−フエニルマレ
イミドの繰り返し単位とを含む共重合体、あるいはこの
共重合体がゴムに化学的にグラフトしたものよりなる重
合体であり、そして （ｂ）第二の重合体が90.5〜87.5重量％のスチレンの繰
り返し単位と9.5〜12.5重量％の無水マレイン酸の繰り
返し単位とを含む共重合体、及び91〜84重量％のスチレ
ンの繰り返し単位と６〜９重量％の無水マレイン酸の繰
り返し単位と３〜８重量％のＮ−フエニルマレイミドの
繰り返し単位とを含む共重合体よりなる群から選ばれた
共重合体、あるいはこの共重合体がゴムに化学的にグラ
フトしたものよりなる重合体であり、 前記第一の重合体が重合体マトリックスに基づいて１〜
99重量％そして第二の重合体が重合体マトリックスに基
づいて99〜１重量％の割合で存在する重合体アロイ。 - 【請求項２】前記第二の重合体が90.5〜87.5重量％のス
チレン及び9.5〜12.5重量％の無水マレイン酸を含む特
許請求の範囲第１項に記載の重合体アロイ。 - 【請求項３】前記第二の重合体が91〜84重量％のスチレ
ン、６〜９重量％の無水マレイン酸及び３〜８重量％の
Ｎ−フエニルマレイミドを含む特許請求の範囲第１項に
記載の重合体アロイ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/538,243 US4514543A (en) | 1983-10-03 | 1983-10-03 | Methylmethacrylate/phenylmaleimide copolymer and styrene/maleic anhydride copolymer |
| US538243 | 1983-10-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6096640A JPS6096640A (ja) | 1985-05-30 |
| JPH0699611B2 true JPH0699611B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=24146092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59206977A Expired - Lifetime JPH0699611B2 (ja) | 1983-10-03 | 1984-10-02 | 重合体アロイ |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4514543A (ja) |
| EP (1) | EP0136909B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0699611B2 (ja) |
| AU (1) | AU571271B2 (ja) |
| CA (1) | CA1251593A (ja) |
| DE (1) | DE3473159D1 (ja) |
| ES (1) | ES8603537A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4504627A (en) * | 1983-09-12 | 1985-03-12 | Atlantic Richfield Company | Methylmethacrylate/N-phenylmaleimide copolymer-containing polymer alloys |
| JPS6191239A (ja) * | 1983-09-12 | 1986-05-09 | アトランテイツク・リツチフイ−ルド・カンパニ− | ポリマ−アロイ |
| US4663390A (en) * | 1983-10-03 | 1987-05-05 | Atlantic Richfield Company | Methylmethacrylate/phenylmaleimide copolymer and styrene/maleic anhydride copolymer containing polymer alloys |
| US4720525A (en) * | 1983-10-03 | 1988-01-19 | Atlantic Richfield Company | Methylmethacrylate/phenylmaleimide copolymer and styrene/maleic anhydride copolymer containing polymer alloys |
| NL8400339A (nl) * | 1984-02-03 | 1985-09-02 | Tno | Samenstelling en werkwijze voor het verduurzamen van hout. |
| JPS6172048A (ja) * | 1984-09-17 | 1986-04-14 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐熱性および熱安定性に優れる樹脂組成物 |
| JPS61179252A (ja) * | 1985-02-04 | 1986-08-11 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物 |
| US4731418A (en) * | 1986-09-02 | 1988-03-15 | Arco Chemical Company | Diels-Alder graft polymers |
| FR2614897B1 (fr) * | 1987-05-07 | 1991-12-20 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions thermoplastiques, contenant un polymere modifie d'ethylene et un polymere d'une olefine en c3-c12, leur procede de preparation et leur application a l'obtention d'articles industriels |
| US5200467A (en) * | 1987-08-06 | 1993-04-06 | Arco Chemical Technology, L.P. | Moldable polyblends containing a polyvinyl chloride resin |
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|---|---|---|---|---|
| US3676404A (en) * | 1970-06-09 | 1972-07-11 | Ici Ltd | Methyl methacrylate copolymers |
| US4129619A (en) * | 1977-12-23 | 1978-12-12 | Arco Polymers, Inc. | Moldable blend of polymethyl methacrylate and styrene-maleimide |
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| JPS58225145A (ja) * | 1982-06-21 | 1983-12-27 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 耐熱性樹脂組成物 |
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| US4408010A (en) * | 1982-10-04 | 1983-10-04 | Atlantic Richfield Company | Polyblend of styrene copolymers and molded article produced therefrom |
-
1983
- 1983-10-03 US US06/538,243 patent/US4514543A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-09-28 CA CA000464342A patent/CA1251593A/en not_active Expired
- 1984-10-01 EP EP84306701A patent/EP0136909B1/en not_active Expired
- 1984-10-01 DE DE8484306701T patent/DE3473159D1/de not_active Expired
- 1984-10-02 ES ES536438A patent/ES8603537A1/es not_active Expired
- 1984-10-02 JP JP59206977A patent/JPH0699611B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-10-03 AU AU33792/84A patent/AU571271B2/en not_active Ceased
Also Published As
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| CA1251593A (en) | 1989-03-21 |
| ES8603537A1 (es) | 1985-12-16 |
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