JPS62290462A - 金属フタロシアニンを構成成分とする消臭剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 ［産業上の利用分野］ 本発明は、環境に自然的＜ＺＷｔ囚で発生したか、また
は人為的な原因で発生した有臭物質に起因する臭気を除
去するための消臭剤、この消臭剤の製造方法およびこの
消臭剤を使用する消臭方法に関する。

具体的には本発明は、環境に自然的ｔＫ原原因発生した
か、または人為的な原因で発生した有臭物質に起因する
Ｍ奥を除去するだめの吸湿性物質と共存させた金属フタ
ロシアニンから成る消臭剤、この消臭剤の製造方法およ
びこの消臭剤を使用する消臭方法に関する。

本発明の消臭剤は種々の製造工業および加工工業、漁業
、１３業、林業などの産業において、これら産業活動に
よって発生する悪臭を除去するために用いうるちのであ
る。

また本発明の消臭剤は人間または動物の生命活動に伴う
かまたは生命活動に伴って発生ザる臭気、例えば体臭、
生理的な老廃物に起因する臭気、老廃物が二次的に変敗
して生成する有臭物質に起因する臭気を除去するために
も用いうるちのである。

更にまた本発明の消臭剤は建造物、装置、機械、器具な
どにしばしば発生する臭気除去のための消臭剤、例えば
部屋、自動車、タンス、下駄箱、冷蔵庫などの消臭剤と
して用いうるちのである。

更にまた本発明の消臭剤は、化粧品、衛生材料中にまた
はこれらの包装材料中に用いることによってこれら化粧
品、Ｉ’Ｊｊ生材別の使用中または貯蔵中に発生するイ
ｊ臭物質を除去することができるので、これら化粧品、
衛生材料を構成する材料の一部または包装材料として使
用づることができるものである。

上記した有臭物質は本発明の消臭剤と接触することによ
って無臭または臭気の少ない物質に変化するものであっ
て、本発明による消臭にＪ３いては、有臭物質が消臭剤
と接触することが必要である。

この４ｉ臭物質と消臭剤との接触は、消臭剤を有臭物質
を含む雰囲気中に静置して行うこともできるが、イｊ臭
物！１を含むガスまたは空気を強制流動または強制循環
の手段によって消臭剤と強制的に接触させても良い。

［従来の技術］ 自然的な原因で発生したかまたは人為的な原因で発生し
た悪臭の原因物質としては種々のものが知られており、
一般にこれら悪臭の原因となりつる化合物には特有の原
子または原子団が存在することによって特徴づけられる
ものが多い。

これらの原子または原子団としてはアルデヒド基、ケト
基、カルボキシル プト駐、チオ−エーテル基、アルコール性又はフェノー
ル性ヒドロキシル７２　、ハロゲン含有基、ハ［１グン
原子などがあり、これらの悪臭の原因となる物質の性質
に応じてその悪臭を除去するためにこれまでに種々の方
法が提案されている。

その一つに悪臭を他の有臭物質によってマスキングまた
は中和する方法がある。この方法は本質的に臭気を除去
する方法ではないので完全な消臭方法とは云いデ襲い。

有臭物質を取り除くことによって消臭する方法としてこ
れまでに行なわれているものに、物理的吸着の方法で有
臭物質を取り除く方法と、化学的手段によって有臭物質
を変化させてより臭気の少ない物質または無臭の物質に
する方法がある。前音の物理的吸着による方法では吸着
剤の吸着能力によって脱臭効果が支配され、また吸着剤
として使用される例えば活性炭のようなものは比較的高
価であるうえ、連続的に使用することができず再生脱着
の手段、又は使い捨ての場合には新しい吸着剤と交換す
るなどの手段を要し、また使用ずみの吸着剤の廃棄に問
題があるなど必ずしも満足しうる方法ではない。後者の
化学的手段によって有臭物質を変化させる方法の一つに
は上記した有臭物質上の特定の原子又は原子団に化学的
に作用する試剤を用いる方法がある。しかしながらこの
方法では試剤の消耗によって消臭効果が低下し連続的な
操作はできないという欠点を有する。

ところで上記した有臭物質を消臭するには有臭物質に特
徴的な特有の原子又は原子団を除去すれば良いとの発想
のもとに、空気中の酸素を反応剤とする試みがなされ、
この酸素との反応を促進りる触媒物質または酵素系がこ
れまでにいくつが提案されている。

この触媒物質を用いる方法の１つに金属フタロシアニン
を用いる方法があり、既に特開昭５６〜６３３５５号公
報、および特開昭４１５−３２５１９号公報によって金
属フタロシアニンを酸素と水との存在下に有臭物質と接
触させると金属フタロシアニンの触媒作用によって有臭
物質を消臭しうるちのぐあることが知られている。しか
しながらこれらの方法の通常の操作状況では水が不足し
所望の消臭効果が得られないという欠点がある。この欠
点にょって上記した金属フタロシアニンを用いる方法は
理論的には永続的な効果を発揮しうるちのであ°るのに
、現実には消臭効果に永続性がないかまたはその効果が
極めて小さいという欠点がある。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は金属フタロシアニンを消臭剤として用いる場合
の上２の欠点を解消しようとするにある。

上記したように金属フタロシアニンは酸素および水の存
在下で消臭効果を発揮するものである。

このことは金属フタロシアニンは通常の環境ではｆｊ臭
効果を示さないか又は効果にとぼしいこと、殊に乾燥す
るような条件例えば冬期の乾燥気候時や、冷蔵庫内では
効果が全くないことからも明らかである。従って金属フ
タロシアニンを消臭剤として用いる場合に如何にして金
属フタロシアニンに水分を補給して両者を共存させるか
が消臭効果を充分に発揮させるための大きな要件となる
ものである。さらにまた金属フタロシアニンと有臭物質
の接触が効率的に行なわれること、寸りわち環境に存在
する有臭物′ｄを捕集しで濃縮し、この濃縮された状態
の有臭物質が金属フタロシアニンと接触した場合その消
臭が効率的に行なわれることになる。これらのことから
、金属フタロシアニンの消臭剤としての有効性の改善の
ためには金属フタロシアニンに水分を補給することと、
有臭物質の捕集による濃縮化とこの濃縮化された有臭物
質と金属フタロシアニンの接触の効率化が求められるの
である。

［問題点を解決するための手段］ 本発明名らは上記した金属フタロシアニンのｄ１臭剤と
しての欠点を改良するためには金属フタ［１シアニンに
常に適切な吊の水分を供給することが必要であるとの着
想のちとに研究を重ねた結果本発明を完成したのである
。

すなわら、消臭剤の金属フタロシアニンを吸ｎ性物質と
共存させたときに金属フタロシアニンに空気中から水分
が補給され、このことによって金属フタロシアニンの消
臭効果が顕著に改良されうろことを見出して本発明を完
成したのである。

上記した吸湿性物質として親水性の不揮１性化合物、例
えば不揮発性液状アルコールを用いることによって金属
フタロシアニンに長時間にねだって空気中に存在する水
分が供給され、かつまた有臭物質は吸湿性物質に捕集さ
れて濃縮をうけることから金属フタロシアニンの消臭剤
としての効果が著大となるのである。

すなわち、本発明の消臭剤にあっては、金属フタロシア
ニンを吸湿性物質と組み合わせて用いることによって、
空気中の水分が金属フタロシアニンと共存することとな
り、しかして有臭物質は吸湿性物質と水とによってａｍ
される結果消臭効果が増大しかつ永続化するのである。

しかして上記したとおり、本発明にあっては空気中の水
分が吸湿性物質に捕獲されることから空気中の水分は減
少することになり、本発明の消臭剤によって除湿の効果
も期待できるのである。

［本発明の構成］ 本発明の消臭剤は、金属フタロシアニンに吸湿性物質を
粗み合わせて成るものである。

本発明で用いうる金属フタロシアニンは広い範囲の金属
フタロシアニンを包含し、フタ臼シアニン分子中の２個
の水素イオンが次の金属イオンすなわち、Ｌｉ　、Ｎａ
、に、Ｃｕ、ＡＱ、３ｅ。

Ｍ（Ｊ　、　Ｃａ　、　Ｂａ　、　Ｚｎ　、　Ｃｄ　、
　ＨＱ　、△１゜Ｔｉ　、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｖ、Ｓｂ、Ｃｒ
、−Ｍｏ、Ｍｎ。

Ｆｃ、Ｇｏ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｗ、などの金属イオン
によって置換された構造のもののすべてを含むものであ
る。また４個のベンゼン核上に種々の置換基を最大１６
個まで置換した化合物をも包含するものである。そして
これらのベンぜン核上の置換基としては、次の基すなわ
ち、アル１ル、置換アルキル、ハロゲン、ニトロ、アミ
ノ、アゾ、チオシアネート、カルボキシ、カルボニルク
ロライド、カルボキシアミノ、ニトリル、ヒドロキシ、
アルコキシ、）Ｉノキシ、スルホンＭ　Ｊ、ｔ、スルボ
ニルクロリド、スルボンアミド、チオール、り［］ロメ
ヂル、アルキルけい素、ビニル、およびこれらの基の塩
である基が挙げられる。

本発明にあっては上記した広い範囲の金属フタロシアニ
ンが用いられるが、好ましい金属フタロシアニンの具体
例としては金属フタロシアニンが鉄フタロシアニン、鉄
フタロシアニンジカルボン酸、鉄フタ１コシアニンテト
ラカルボン酸、鉄フタロシアニンオクタカルボン酸、鉄
フタロシアニンテトラキスジカルボキシイミド、鉄フタ
ロシアニンテトラカルボキシアミド、鉄フタロシアニン
テトラスルホン酸、コバルトフタロシアニン、コバルト
フタロシアニンジカルボン ロシアニンテ１ーラカルボン酸、コバルトフタロシアニ
ンオクタカルボン酸、コバルトフタロシアニンテトラキ
スジカルボキシイミド シアニンテトラカルボキシアミド タロシアニンテトラスルホンＩ！ｉ！ｌオよびこれらの
二秤またはそれ以上の混合物が挙げられる。

これらの金属フタロシアニンは単独、他の物質と混合、
伯の物質に吸着または化学的に結合および高分子化した
ものとして用いられる。

寸なわら、これらの金属フタロシアニンはそのもの単独
で粉末状または顆粒状もしくはペレット状の成型された
ものとして用いることができる。

しかしながら金属フタロシアニンの例えば接触表面積を
増大せしめて消臭効果を上げるために金属フタロシアニ
ンを適当な担体に担持させて用いることが好ましい。こ
の担体としては、無磯の担体例えば活性炭、Ｃノい藻土
、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、白土、アスベス
ト、シリカアルミナ、酸化マグネシウムなどが用いられ
る他に、綿、カボック、麻、パルプ、紙、おが屑、木材
チップ、再生！ｌ雑木、アセデルセル１」−ス、↑ヂン
、キト量ナンなどの朝型合体、η毛、生糸、皮革、カゼ
インなどのポリペプチド、およびポリアミド、ポリエス
テル、ポリオレフィン、ポリアクリロニトリル、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ
カーボネートなどの合成重合体が用いられる。

これらの担体は粉末状、顆粒状、ペレット状、棒状、球
状、センイ状などに成型されて用いることができる。そ
して消臭剤としての取扱い」、殊に繊維の形状の担体が
好都合に用いられる。この場合に、紙、不織布、または
ね布の形態で用いることができる。

これらの担体上に金属フタ＋］シアニンを担持させる場
合には、金属フタロシアニンは担体に対して１邑で０．
０１％から２０％の範囲の陽、殊に好ましくは０．１％
から１０％の範囲の争で用いられる。

本発明において、金属フタロシアニンに水分を供給する
目的で使用される吸湿性物質は、水分を保有する気体と
接触したときにこの気体中の水分を吸収してそれ自体の
水分含有９を増大させ、従ってこのものを金属フタロシ
アニンの表面に施した場合には接触する気体中の水分を
捕獲して金属フタロシアニンを湿潤化させるものである
。この湿潤化の程度は本発明の消臭剤に消臭作用を付与
する程度で足りるものとする。そしてこの性質をｉする
物質のすべてが金属フタロシアニンの消臭作用を別の原
因（例えば触’ｌｌ＝ｍとして作用するような）で阻害
しない限りこの発明において用いうるものである。

そしてこのような＠湿性物質として使用しうる物質を大
別すると有機の吸湿性物質と無機の吸湿性物質に区分で
きる。有機の吸湿性物質にはアルコール類、リン含有化
合物、硫黄含有化合物、アミ゛／類、および金属塩など
が含まれる。

アルコール類の具体例としては、Ｃ５〜１ｏの一五のア
ルコール、例えばノニルアル５−ルが、多価アルコール
例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール、グリセリンなどが、多価アルコールの自
己縮合物例えばジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセ
リンなどが、エステル基を含むアルコール、例えばモノ
アセヂンが、そしてアミノ基を含むアルコール、例えば
Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ−ジェタノールアミンが挙げられる
。

リン含有化合物の具体例としては、ホスホン酸、例えば
トリエチルホスホノアセテートが、そしてリン酸エステ
ル、例えばトリエチルホスフェートが挙げられる。

硫黄含有化合物の具体例としては、スルホン酸、例えば
Ｎ−メチルタウリンが、スルホン、例えばスルホランが
、そしてスルホキナイド、例え゛ばＮ、Ｎ−ジメチルス
ルホキサイドが挙げられる。

アミン類の具体例としては、カルボ４−シベタイン例え
ばカルニチン、レシチンなどが、アミノ化合物、例えば
塩酸グアニジン、Ｎ、Ｎ−ジメヂルアセトアミド、４＠
アミン例えば塩化コリン、ベンザルコニウム塩などが挙
げられる。

また金ＦＡ塩の具体例としては、ナトリウム塩例えばプ
ロピオン酸ナトリウムが挙げられる。

無機の吸湿性物質には種々の金属塩が含まれ、ナトリウ
ム塩例えばポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナ
トリウム、硫酸ナトリウムなどが、カルシウム塩、例え
ば塩化カルシウムが、マグネシウム塩例えば塩化マグネ
シウム、臭化マグネシウムなどが、また亜鉛塩、例えば
塩化亜鉛、臭化亜鉛などが挙げられる。

これらの吸湿性物質は単独、伯の吸湿性物質との混合物
または吸湿性物質の複ａ種を組み合わせたものとして用
いることができる。

この吸湿性物質の使用ｍは金属フタロシアニンに湿潤性
を付与し、空気中の水分を金属フタロシアニンに供給す
る但であれば足りる。そして具体的な添加量は用いる吸
湿性物質の種類ににって相違する。しかしながら一般的
に云って金属′ツタ［１シアニンに対してｆｆ１ｆｆｌ
で０．０１倍〜１００倍の量で用いることができる。

上記のように構成した本発明の消臭剤によって空気中の
石突物質が効率的に捕集されで無ｑまたはより悪臭の小
さい物質に変換される。これらの有史物質の例としては
、この発明の被処理物質を限定するつもりはないが、メ
ブルメル力ブタン、■チルメルカプタン 化水素、ホルマリン、アセトアルデヒドなどのアルデヒ
ド類、トリメプルアミン、トリ１，チルアミンなどのア
ミン類、およびアンモニアが挙げられる。そしにれらの
石突物質の夫々は上記の吸湿性１鞠質および水に親和性
Ｓあり、本発明の消臭剤によって容易に効率的に捕集さ
れ無臭化またｔユより悪臭の小さい物′１１に変化せし
められる。

本発明における消臭剤の消臭作用を、水の共存下におけ
る金属フタロシアニンの有臭物質への作用にあるとの理
解のもとに消５！機序を上記のとおりに説明したが、本
発明はこの消臭機序に限定されることなく、上記した本
発明の構成要件に合致するもののすべてが本発明、に含
まれるものであることを理解すべきである。ずなわら、
上記の消臭機序は本発明を合理的に説明するためのもの
ではあるが、これ以外の消臭機序による消臭であっても
本発明の構成要件に合致するものは本発明の範囲に含ま
れるものである。

本発明の消臭剤は、金属フタロシアニン粉末または金属
フタロシアニンの顆粒状またはペレット状成型物に吸湿
性物質を所定♀配合したものとして、または金属フタロ
シアニンを適当な担体に担持さｕｌこれに吸湿性物質を
所定量配合したものとして調製することができる。

金属フタロシアニン粉末に吸湿性物質を配合したものは
適当な収納容器に収容して用いられる。

この収納容器には空気透過性の布、紙、不織布その他が
使用される。

本発明の顆粒状またはペレット状の成型物である消臭剤
は、あらかじめ金属フタロシアニンで顆粒状体またはペ
レット状体を調製し、これに吸湿性物質を配合して調製
することができる。或はまた別法として金属フタロシア
ニン粉末に吸湿性物質を配合し、この配合物を顆粒化ま
たはペレット化してＪ４製することもできる。ここで用
いる顆粒化またはペレット化の手段には公知の手段が用
いられる。

本発明にあっては上記したように金属フタロシアニンそ
れ自体と吸湿性物質との組み合わせた組成物を用いるこ
とは出来るが、金属フタロシアニンの表面積を増大させ
るためにこの金属フタロシアニンを適当な担体に担持さ
せることがより好ましい。金属フタロシアニンのｌｉ１
体上への担持は例えば金属フタロシアニンを適当なＷＪ
ＩＪｉに溶解し、若しくは分散しこの金属フタロシアニ
ン溶液を担体に含浸させ、溶媒を除去することによって
容易に行なうことができる。この溶媒としては種々のも
のが使用されうるが、例えば水、メタノール、濃硫酸、
アセトンなどが好ましく用いられる。

担体上には担持された金属フタロシアニンへの吸湿性物
質の配合は、金属フタロシアニンを担体に担持せしめた
のらに吸湿性物質を配合することによって行うことがで
きる。別法として、金属フタロシアニンと吸湿性物質と
を共通の溶媒例えば苛性アルカリ水、アンモニア水に溶
解し、この溶液を担体に含浸させ、溶媒を除去すること
によって行なうことができる。

また他の別法として吸湿性物質に金属フタロシアニンを
溶解した溶液、例えば１％鉄フタロシアニンオクタカル
ボン酸エチレングリコール溶液を担体であるセルロース
ペレットに噴霧、吸着させる方法、などによって行なう
ことができる。同様に金属フタロシアニンをＮ、Ｎ−ジ
メブルホルムアミド、ジメヂルスルホキシド、ジエチレ
ングリコールなどに溶解して上記の方法を行うこともで
きる。

このように［Ｊした金属フタロシアニン−吸湿性物質組
成物に更に必要によって伯の種類の吸湿性物質を別途に
配合することもできる。このような吸湿性物質の別途の
配合ははじめに配合した吸湿性物質と別途に配合する吸
湿性物質とが使用する溶媒に対する親和性または溶解度
に差異があるときなどに行なわれる。

このようにして得られる消臭剤は有臭物質が存在する雰
囲気中に単に経費しておき、有臭ｖｌＪ質の分子運動に
よってこの消臭剤と接触したときにこの有臭物質を捕獲
しこれを無臭化する使用り法によって使用することがで
きる。

さらにこのようにして１９られる消臭剤によって適当な
固定式の接触床を形成させ、この接触床に強υ１的に有
臭物質を含む気体を流通させて消臭剤中に有臭物質を捕
獲すること−ｂできる。或いはまたこの接触床は固定床
ではなくて流動床であ−）でら良く、この場合は消臭剤
はペレット状または顆粒状のもので用いられる。

以下に本発明を具体例によって更に詳細に説明すること
にする。参考例１は金属フタロシアニンを製造する１例
を示すものであり、実施例１〜実施例４は本発明の消臭
剤の製造例を示すものモあり、そして実施例５〜実施例
９は実施例１〜実璋例４によって調製された消臭剤を用
いて有臭物質を消臭する具体例を例示するものである。

なおこれらの実施例は本発明を単に例示するだけのもの
であって、この実施例によって本発明が限定されるもの
でないことは勿論である。

参考例　１ 〔鉄フタロシアニンオクタカルボン酸の製造〕撹拌装置
、ジムロート、温度計を付した３００ｄ４つロフラスコ
に無水ビ０メリット酸１０．０ｇ、尿素２７９、無水塩
化第二鉄４．２ｇ、モリブデン酸アンモニウム四水塩１
．２ｇ及びニトロベンゼン１０〇−を入れ、撹拌しなが
ら１６０〜１１０℃で３時間反応させた。

反応後固形の生成物を手取し、メタノールで洗滌後１０
％硫酸水と共に加熱し、更に炉別後固形物を熱メタノー
ル、熱水で十分に洗滌し黒青色の鉄フタロシアニンテト
ラキスジカルボキシイミド１０．８ｇを得た。

このものは、Ｈａｋｒｏｍｏｌ、Ｃｈｅｔ　１８１．５
７５〜５８４（１９８０）、　　Ｈ，５ｈｅｒａｉ、　
　＾、Ｈａｒｕｙａｍａ、　　に、にｏｂａｙａｓｈｉ
。

誇」Ｏ２０の方法により加水分解後精製し、鉄フタロシ
アニンオクタカルボン９５．３９を得た。

実施例　１ １１のビーカーに水５００ｍを取り、この中に苛性カリ
　ｉ、ａｓ　ｇ、無水硫酸ナトリウム２５ｇ、鉄フタロ
シアニンオクタカルボン１１２．５９を加え、ゆるやか
に加温撹拌して４０℃にする。３０分後レしコン２ｂ９
を投入し、４０℃で更に２時ｒｉｌｊ！拌し染色した。

次にレーヨンを取り出し、かるく絞ってから０．０２規
定ｊ！！酸水１１に入れ、ゆるやかに１５分撹拌した。

レーヨンは流水中で十分に洗滌後、ヌッチェで炉別し、
減圧下、８０℃で８１問乾燥し、濃青色の染色レーヨン
とした。

得られた染色レーヨンを灰化後原子吸光法で鉄を分析し
た結果、１９巾に鉄フタロシアニンオクタカルボンＭ　
３．０１％を含有していた。

染色レーヨン５ｇにグリセリン５０ηを含むメタノール
１０ｄを加え、均一に吸着させてから減圧下にメタノー
ルを留去し、次に１０５℃で１時間加熱乾燥し、１％グ
リセリン添加染色レーヨンを得た。

同様の処理により、各吸湿性物質を含む染色レーヨンを
得た。

実施例　２ １斐のビーカーに水５００ｍ、苛性カリ　１．８５９、
鉄フタロシアニンオクタカルボン酸２．５９を入れ１５
分室温で撹拌侵、東洋濾紙陽４２５９を投入し、時々ゆ
るやかに撹拌しながら１８℃で１時間染色した６酒紙は
染液から取り出し、１交の０．０２規定塩酸水に１５分
浸漬後、水洗し次に減圧下８０℃で８ｈ間乾燥し、＆ｉ
青色の染色が紙とした。

原子吸光分析の結果から、染色を戸紙Ｇ、Ｌ鉄フタロシ
アニンオクタカルボン＠　１．８９％を含有しているこ
とが分った。

得られた染色ン戸紙１．０ｇにエチレングリコール０．
２びを含むメタノール５ｄを加え、均一に吸着させてか
ら減圧下にメタノールを留去した。次に濾紙を１０５℃
で１時間乾燥し２０％エチレングリコール添加染色濾紙
（エチレングリコール１“７重ω％）を得た。

実施例　３ ５００−のビーカーに水２５０Ｊ！１！、苛性カリ　０
．９３９、鉄フタロシアニンオクタカルボン１１．２５
　’ｌ／を入れ、室温で１５分撹拌後加工用豚皮１２９
を投入し、撹拌しむがら１８℃で２時間染色した。染色
した皮革は０．０２規定塩酸水に１５分浸漬後流水中で
十分に洗滌し、減圧下４０℃で４８時間乾燥し染色皮革
とした。

染色皮革１０ｇにエチレングリコール１０ｇを含むメタ
ノール溶液３０ｍを加え、均一に吸着後メタノールを減
圧下に留去し、更に減圧下４０℃で６１１１間乾燥し、
１００％エヂレングリコール添加染色皮単を得た。

実施例　４ 鉄フタロシアニン５００＃１９に塩化カルシウム５Ｑｎ
ｒｇ　；メタノール１０ｄを加え、４０℃で１時間撹Ｉ
Ｔ後、メタノールを減圧下で留去した。１！ｌられた粉
末は、更に減圧デシケータ−中で２日間乾燥した。

また、１２５ｄ容バイアルびんに鉄フタロシアニン３０
ＩＩｇ、トリニブルホスホノアセテート９■を含むメタ
ノール０．５７を加え、時々娠とうしながら室温で６０
分放置した。次に、バイアルびんを４０℃の減圧乾燥器
に入れメタノールを除去し、トリニブルホスホノアセテ
ート添加鉄フタロシアニンを得た。同様の処理方法によ
りカルニチン添加鉄フタロシアニンを得た。

実施例　５ １２５−バイアルびんに実施例１で得た１％グリセリン
添添加色レーヨン１ｇ（鉄フタロシアニンオクタカルボ
ン′Ｍ３０η相当）を入れ、密封後エチルメルカプタン 放置した。３０分後ガスクＯマドグラフにより定すした
結果、残存エチルメルカプタンは３７＋）ｌ）Ｉｍであ
った。

１％グリセリン処処理色レーヨンの代りに各消臭剤を用
いたところ、表１の結果を得た。いずれも、鉄フタロシ
アニン誘導体に吸湿性物質を共存さけると、消臭能力が
増強されることを示した。

なお表においてエチルメルカプタン除去率は、次に示す
方法により算出した。

〔エチルメルカプタンガスの調製、定量方法〕２５℃に
於けるエヂルメルカブタン飽和ガス１．Ｏｄを密ｉ４１
２５ｄ容バイアルびんに注入したところ、別に求めた検
ｆｆｌ線から、エチルメルカプタン６８４０１）ｌ）ｌ
と計算された。また、検出限界は３７ｐｐｍであり、従
って最高除去率は９９．５％以上と表示した。

■デルメルカプタン除去率− エチルメルカプタンの定ｆｆｉ：（ＣＣ）Ｆｉ奥剤（金
属フタ［１シアニンとして３０へ・１９■）を１２５Ｉ
ｊ１１容バイアルびんに入れ、密封する。三方コック、
ＧＣ用シリコンゴム製セプタムを付した横枝付５０７！
容ナスフラスコにエチルメルカプタン１０−を入れ、２
５℃の恒温槽に入れ、注（）１！ｌを通して空気を扱き
ながら大気［［に保った。次に、セブクムを通しガスタ
イトシリンジで工ｆ−／レメル力ブタンガス１．０ｍを
取り、先述のバイアルびんに注入した。

室温で３０分放ｆ［、バイアルびん中のガス１．０−を
採取し、ガスクロマドグラフで定石した。

比較のため空のバイアルびんを用い、同様の操作により
対照となるエチルメルカプタンを定石した。

ガスクロマドｌラフ条件 カラム：りＯモソルブ１０２　２　ｍ　Ｘ　３履φ、ガ
ラスカラム 温　１曳：オーブン１５０℃、サンプル注入口２００℃
、検出器２００℃ キャリアーガス：　Ｎ　２３０ｙｄ　／　ｍｔｎ感　　
度＝　１　×８ ヂャートスピード：５ａｗ／１ｌｉｎ 機　種：Ｉ］立　ＧＣＧ６３−３０　（ＦＩＤ）実施例
　６ １交テトラ−■バックに実施例１で調製した１％グリセ
リン添加染色レーヨン１ｇ（鉄フタロシアニンオクタカ
ルボン７１３０ｊ１９相当）を入れ、減圧にして空気を
排出した。次に、２００ｄ用注射筒を用い、空気５００
ｄを正確に入れた後、アセトアルデヒド飽和ガス１２０
μｍを注入し、室温に放置した。１時間後、北沢産業側
製検知管により測定した結果、テトラ−バック中のアセ
トアルデヒドは１りＯｐｐｍであった。

同様の方法によりアセトアルデヒドの代りにトリメデル
アミン飽和ガス２０μｍ、エブールメル力ブタン飽和ガ
ス４０μｍ、アンｔニア飽和ガス２００μｇ及び硫化水
素４００μｍを注入し、３０分後に各ガス濃度を検知管
で測定した結果を表２に示した。

実施例　７ １２５ＩＪ１１容バイアルびんに実施例１の方法と同様
であるが、グリセリンの代りにエチレングリコールを用
いて調製したエチレングリコール添加染色レーヨン（染
色レーヨンΦ１９）を入れ、エヂルメル力ブタン濃度６
８００〜７１００ｐｐｍに調整した後室温で放置した。

３０分後、前述の方法により１デルメル力プタン濃度を
ＧＣ法で測定し、空試験ど比較しガス除去率を算出した
。試験終了後バイアルびんの栓を取り除き、開放でドラ
フト内に１週間放冒した。このようにして、同一のＷｊ
臭剤を用い、−週間ｆｔｉにその消臭力を測定した結果
を表３に示した。

実施例　８ １２５ｄ容バイアルびんに実施例４の一方法で得た消臭
剤を入れ、開放のまま一夜放置した。次に、実施例５と
同様の方法により、各消臭剤のエヂルメル力ブタン消臭
効果を測定した結果を表４に示した。

実施例　９ １１デドラー■バツクに、実施例１の方法と同様である
がグリセリンの代りにプロピレングリコールを用いて調
製した２０％ブＯピレングリコール添加染色レーヨン１
．２ｇ（鉄フタロシアニンオクタカルボンＭ　３０ＩＩ
１ｇ相当）を入れ、減圧にして空気を１出した。次に、
鶏舎の糞集積場より採取したガス８００ｄをテトラ−パ
ックに注入１１室瀉で放置し、３０分後に検知管検査及
び官能検査を行った。

結果を表５に示した。

手続補正書 昭和６１年　７月２３日 特許庁長官　　黒　１）明　雄　　殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第１３２８２０号 ２、発明の名称 金属フタロシアニンを構成成分とするｌＨ臭剤３、補正
をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都中央区日本橋小網町１９番１２号４、代理
人 ７、補正の内容 １）第２８頁第３行のｒ　Ｈ，５ｈｅｒａｉ　Ｊをｒ　
Ｉ（。

５ｈｉｒａｉ　Ｊ　　と補正します。

２）第３２頁の表１を別紙のとおり補正します。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）金属フタロシアニンと吸湿性物質とを包含する消臭
   剤。 ２）金属フタロシアニンが鉄フタロシアニン、鉄フタロ
   シアニンジカルボン酸、鉄フタロシアニンテトラカルボ
   ン酸、鉄フタロシアニンオクタカルボン酸、鉄フタロシ
   アニンテトラキスジカルボキシイミド、鉄フタロシアニ
   ンテトラカルボキシアミド、鉄フタロシアニンテトラス
   ルホン酸、コバルトフタロシアニン、コバルトフタロシ
   アニンジカルボン酸、コバルトフタロシアニンテトラカ
   ルボン酸、コバルトフタロシアニンオクタカルボン酸、
   コバルトフタロシアニンテトラキスジカルボキシイミド
   、コバルトフタロシアニンテトラカルボキシアミド、コ
   バルトフタロシアニンテトラスルホン酸およびこれらの
   二種またはそれ以上の混合物である特許請求の範囲第１
   項に記載の消臭剤。 ３）吸湿性物質が有機または無機の吸湿性物質である特
   許請求の範囲第１項に記載の消臭剤。 ４）有機の吸湿性物質が、アルコール類、リン含有化合
   物、硫黄含有化合物、アミン類または有機化合物の金属
   塩である特許請求の範囲第３項に記載の消臭剤。 ５）無機の吸湿性物質が吸湿性の無機塩である特許請求
   の範囲第３項に記載の消臭剤。 ６）金属フタロシアニンと吸湿性物質とを包含する消臭
   剤が担体上に担持されたものである特許請求の範囲第１
   項に記載の消臭剤。 ７）担体が綿、カボック、麻、パルプ、紙、おが屑、木
   材チップ、再生繊維素、アセチルセルロース、キチン、
   キトサンなどの糖重合体、羊毛、生糸、皮革、カゼイン
   などのポリペプチド、活性炭、けい藻土、シリカゲル、
   アルミナ、ゼオライト、白土、アスベスト、シリカアル
   ミナ、酸化マグネシウム、などの無機物または、ナイロ
   ン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリロニト
   リル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリビニルアル
   コール、ポリカーボネートなどの合成重合体である特許
   請求の範囲第６項に記載の消臭剤。 ８）金属フタロシアニンと吸湿性物質とを包含する消臭
   剤を有臭物質と接触させることにより該有臭物質に起因
   する臭気を低減または消去することからなる消臭方法。 ９）有臭物質との接触を消臭剤を有臭物質を含む雰囲気
   中に静置して行なうことからなる特許請求の範囲第８項
   に記載の消臭方法。 １０）有臭物質と消臭剤との接触を有臭物質を含むガス
   または空気を強制流動または強制循環させて行なうこと
   からなる特許請求の範囲第８項に記載の消臭方法。 １１）金属フタロシアニンが鉄フタロシアニン、鉄フタ
   ロシアニンジカルボン酸、鉄フタロシアニンテトラカル
   ボン酸、鉄フタロシアニンオクタカルボン酸、鉄フタロ
   シアニンテトラキスジカルボキシイミド、鉄フタロシア
   ニンテトラカルボキシアミド、鉄フタロシアニンテトラ
   スルホン酸、コバルトフタロシアニン、コバルトフタロ
   シアニンジカルボン酸、コバルトフタロシアニンテトラ
   カルボン酸、コバルトフタロシアニンオクタカルボン酸
   、コバルトフタロシアニンテトラキスジカルボキシイミ
   ド、コバルトフタロシアニンテトラカルボキシアミド、
   コバルトフタロシアニンテトラスルホン酸およびこれら
   の二種またはそれ以上の混合物である消臭剤を用いる特
   許請求の範囲第８項に記載の消臭方法。 １２）吸湿性物質が有機または無機の吸湿性物質である
   消臭剤を用いる特許請求の範囲第８項に記載の消臭方法
   。 １３）有機の吸湿性物質が、アルコール類、リン含有化
   合物、硫黄含有化合物、アミン類または有機化合物の金
   属塩である消臭剤を用いる特許請求の範囲第１２項に記
   載の消臭方法。 １４）無機の吸湿性物質が吸湿性の無機塩である消臭剤
   を用いる特許請求の範囲第１２項に記載の消臭方法。 １５）金属フタロシアニンと吸湿性物質とを包含する消
   臭剤が担体上に担持されたものである消臭剤を用いる特
   許請求の範囲第８項に記載の消臭方法。 １６）担体が綿、カボック、麻、パルプ、紙、おが屑、
   木材チップ、再生繊維素、アセチルセルロース、キチン
   、キトサンなどの糖重合体、羊毛、生糸、皮革、カゼイ
   ンなどのポリペプチド、活性炭、けい藻土、シリカゲル
   、アルミナ、ゼオライト、白土、アスベスト、シリカア
   ルミナ、酸化マグネシウム、などの無機物、またはナイ
   ロン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリロニ
   トリル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリビニルア
   ルコール、ポリカーボネートなどの合成重合体である消
   臭剤を用いる特許請求の範囲第１５項に記載の消臭方法
   。 １７）金属フタロシアニンに吸湿性物質を配合すること
   からなる消臭剤の製造方法。 １８）金属フタロシアニンが鉄フタロシアニン、鉄フタ
   ロシアニンジカルボン酸、鉄フタロシアニンテトラカル
   ボン酸、鉄フタロシアニンオクタカルボン酸、鉄フタロ
   シアニンテトラキスジカルボキシイミド、鉄フタロシア
   ニンテトラカルボキシアミド、鉄フタロシアニンテトラ
   スルホン酸、コバルトフタロシアニン、コバルトフタロ
   シアニンジカルボン酸、コバルトフタロシアニンテトラ
   カルボン酸、コバルトフタロシアニンオクタカルボン酸
   、コバルトフタロシアニンテトラキスジカルボキシイミ
   ド、コバルトフタロシアニンテトラカルボキシアミド、
   コバルトフタロシアニンテトラスルホン酸およびこれら
   の二種またはそれ以上の混合物である特許請求の範囲第
   １６項に記載の消臭剤の製造方法。 １９）金属フタロシアニンの粉末または顆粒状もしくは
   ペレット状に成型したものに吸湿性物質を配合すること
   からなる特許請求の範囲第１７項に記載の消臭剤の製造
   方法。 ２０）金属フタロシアニンの粉末に吸湿性物質を配合し
   、これを顆粒状またはペレット状に成型することからな
   る特許請求の範囲第１７項に記載の消臭剤の製造方法。 ２１）吸湿性物質が有機または無機の吸湿性物質である
   特許請求の範囲第１７項に記載の消臭剤の製造方法。 ２２）有機の吸湿性物質がアルコール類、リン含有化合
   物、硫黄含有化合物、アミン類または有機化合物の金属
   塩である特許請求の範囲第１７項に記載の消臭剤の製造
   方法。 ２３）無機の吸湿性物質が吸湿性の無機塩である特許請
   求の範囲第１７項に記載の消臭剤の製造方法。 ２４）金属フタロシアニンを担体上に担持させ、これに
   吸湿性物質を配合することからなる特許請求の範囲第１
   ７項に記載の消臭剤の製造方法。 ２５）担体が綿、カボック、麻、パルプ、紙、おが屑、
   木材チップ、再生繊維素、アセチルセルロース、キチン
   、キトサンなどの糖重合体、羊毛、生糸、皮革、カゼイ
   ンなどのポリペプチド、活性炭、けい藻土、シリカゲル
   、アルミナ、ゼオライト、白土、アスベスト、シリカア
   ルミナ、酸化マグネシウムなどの無機物、またはナイロ
   ン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリロニト
   リル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリビニルアル
   コール、ポリカーボネートなどの合成重合体である特許
   請求の範囲第２４項に記載の消臭剤の製造方法。