JPS62233163A - 消臭材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、消臭材料に関する。更に詳しくは、カルボキ
シフタロシアニン鉄を消臭成分とする消臭材料に関する
。

〔従来の技術〕および〔発明が解決しようとする問題点
〕悪臭を含め各種の臭いを消す方法としては、感覚的消
臭、化学的脱臭、物理・化学的脱臭、物理的吸着脱臭、
生物的脱臭などの方法がとられている。

主な悪臭物質の多くは移動性水素を有し、これを脱水素
酸化し、二量化、水溶性化、不揮発化させることにより
消臭が可能と考えられ、生体内酵素が悪臭物質に作用す
る例をいくつかみることができる。これらの反応を行な
う酵素は、ヘマトポリフィリンを含み、アポたん白質と
結合して鉄は３価スピンの電子状態となり、たん白質の
ヒスチジンイミダゾール窒素が第５配位座に配位してい
る。

これと類似の触媒活性のある金属フタロシアニン、例え
ばオクタカルボキシフタロシアニン鉄は、カタラーゼと
類似の反応機構で分解し、比活性かヘミンの約６倍とい
う比較的高い活性を示しいる。

ところで、かかるカルボキシフタロシアニン鉄の消臭効
果は、そこに共存する水分量によってかなりの影響を受
け、乾燥状態では殆んどその機能を示さない、そこで、
本発明者らは、水分を共存させた状態としてカルボキシ
フタロシアニン鉄の機能を十分に発揮させるべく種々検
討の結果、これをセルロース系材料に保持せしめかつそ
れを吸水性高分子材料と接触させた状態で用いることに
より、かかる課題が効果的に解決されることを見出した
。

〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
１本発明は消臭材料に係り、この消臭材料は、カルボキ
シフタロシアニン鉄を保持せしめたセルロース系材料を
吸水性高分子材料と接触させてなる。

カルボキシフタロシアニン鉄としては、次式で表される
４、ｃ、４＃、４’Ｉ−テトラカルボキシフタロシアニ
ン−金属錯体 （以下余白） あるいは４，５．４’、５’、４“５”、４”、５＃−
オクタカルボキシフタロシアニン−金属錯体などの３価
鉄錯体が一般に用いられる。

カルボキシフタロシアニン鉄を保持させるセルロース系
材料としては、セルロースの他に、水溶性のメチルセル
ロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、アセトン可溶性のセ
ルロースジアセテート、アルコール可溶性のニトロセル
ロースなどが用いられる。

これらのセルロース系材料へのカルボキシフタロシアニ
ン鉄の保持方法としては、セルロース系材料の形態に応
じて種々の方法を採用することができる。

セルロース系材料は、一般には繊維またはそれを用いた
織布、不織布などの形であることが多いので、その場合
にはカルボキシフタロシアニン鉄を溶液に調製し、それ
を用いての浸漬、噴霧などの手段がとられる。この溶液
は例えば濃度約０．０１〜５重量％のアンモニア溶液な
どとして調製され、カルボキシフタロシアニン鉄として
繊維材料１ｇ当り約ｏ、ｏｉ〜１０■程度の量で保持せ
しめるようにする。

カルボキシフタロシアニン鉄は、それ単独でも用いられ
るが、カルボキシル基との反応性を有する水酸基、アミ
ノ基、エポキシ基、ピリジニウム基などを有する化合物
またはオリゴマーなどとの複合させた形で用いることが
できる。この場合には、カルボキシフタロシアニン鉄の
分子分散性が良くなったり、ｔｉｉ維材料への保持も一
層容易に行なわれるようになる。

セルロース系材料はまた、非繊維状態でも用いられ、こ
の場合には溶剤可溶性のセルロース系材料を水、アセト
ン、塩化メチレンなどの溶剤に溶解させた溶液をカルボ
キシフタロシアニン鉄のアンモニアまたはアミンなどの
水溶液と混合し、この混合溶液から、水が溶剤の場合に
は凍結乾燥によりスポンジ状のものを、また有機溶剤の
場合には膜状のものをそれぞれ得ることができる。後者
の場合には、そのＷｌ［は一般に室温乃至約１５０℃の
温度で行なわれるが、製膜温度を高くして溶剤の蒸発速
度を高めると、発泡してより多孔室の膜状物が形成され
る。このようにして、セルロース系材料中に均一にカル
ボキシフタロシアニン鉄を分散させたものは、消臭効果
が高められることになる。この場合のカルボキシフタロ
シアニン鉄の有効な保持量は、一般にセルロース系材料
１ｇ当り約０．１〜１０■程度である。

以上のカルボキシフタロシアニン鉄保持セルロース系材
料に接触させて消臭材料を形成させる吸水性高分子材料
としては、例えばアクリル酸の単独重合体または共重合
体、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ポリアク
リル酸ナトリウムグラフトでん粉またはセルロース、ポ
リスチレンスルホン酸グラフトセルロースなどが挙げら
れる。

これらの中、アクリル酸系重合体は、臭いの成分がアン
モニア、アミンなどの塩基性物質の場合には１重合体の
カルボキシル基と反応して塩を形成するので、その作用
はカルボキシフタロシアニン鉄の消臭機能の活性化にと
どまらず、上記臭い成分そのものを吸収する性質もあも
ので、消臭効果が一層発揮されるようになる。

これらの吸水性高分子材料は、一般に繊維またはそれを
用いた織布、不織布あるいはシートなどの形態で用いら
れ、その吸水率が約１０重量％以上のものが使用される
。

カルボキシフタロシアニン鉄保持セルロース系材料と吸
水性高分子材料との接触は、それぞれの材料の形態にも
よるが、一般には積層状態で行なわれ、また繊維同士の
場合には混合繊維の形でも行なわれる。積層の場合には
１通常の積層方法、例えば次のような方法が採用される
。

（１）予め両者を成形した後、加熱圧着する方法（２）
両者の少なくとも一方の溶液を接着剤として用いる方法 （３）通常の接着剤を用いる方法 （４）一方を成形した後、他方を溶液状態で塗布する方
法 （５）両面テープで貼り合せる方法 形成される消臭材料が消臭効果を発揮するためには、そ
こに水分の存在が必要である。吸水性高分子材料への水
分の供給は、この接触の前後いずれの時期でもよい。ま
た、消臭材料が使用される雰囲気が湿っている場合には
、そのままの状態で使用することもできる。

〔発明の効果〕

本来消臭効果をカルボキシフタロシアニン鉄は、その作
用を発揮させる際水分量の影響を大きく受ける。こうし
た欠点を避けるために、カルボキシフタロシアニン鉄を
セルロース系材料に保持せしめ、これを吸水性高分子材
料と複合化させると、形成された消臭材料はそこに水分
を供給するだけで、その機能を十分に発揮させることが
できる６従って、本発明に係る消臭材料は１手洗所、ス
ポーツ施設の更衣室、冷蔵庫、汚物収納箱などに設置す
ることにより、有効に使用することができる。

〔実施例〕

次に、実施例について本発明を説明する。

実施例１ オクタカルボキシフタロシアニン鉄０．０５ｇを５重量
％アンモニア水１００ｇ中に溶解させ、この溶液をセル
ロース繊維（平均径２０μｍ）の不織布（５Ｘ　５　Ｘ
　１■、１．５ｇ）に噴霧し、そこにオクタカルボキシ
フタロシアニン鉄を保持させた。これに、５ｇの水を含
浸させた重量７．５ｇのポリアクリル酸シート（５×５
Ｘ０．５（！１１）を両面テープでシートコーナーを固
定する方法により積層し、複合シートを形成させた。

この複合シートを、メチルアミンまたはメチルメルカプ
タンを１１０００ｐｐの濃度で入れ、窒素ガスで希釈し
て大気圧にした内容積５Ｑの密閉容器内に入れ、５分間
放置後のガス成分の濃度をガスクロマトグラフ法によっ
て測定し、複合シートを入れたどきのピーク強度と５分
間経過後の減少ピーク強度との比を消臭効率として算出
した。

比較例１ 実施例１のオクタカルボキシフタロシアニン鉄保持セル
ロース繊維不織布について、実施例１と同様の消臭効果
の測定を行なった。

実施例２ カルボキシメチルセルロースアンモニウム塩の３重量２
水溶液５０ｇとオクタカルボキシフタロシアニン鉄０．
０５ｇを溶解させた５重量％アンモニア水５０ｇとを混
合し、混合物を一５０℃で凍結し、真空ポンプを用いて
乾燥する凍結乾燥法でスポンジ状の試料（５Ｘ　４．５
　Ｘ　２．３Ｇ）を得た。これに３．５ｇの水を含浸さ
せた重量Ｌｏｇのポリアクリル酸シート（５Ｘ　４．５
Ｘ０．６ｃｍ）を、上記アンモニウム塩水溶液を接着剤
として薄く塗布し、１００ｋｇの面圧をかけてプレスす
ることにより積層させ、複合シートを形成させた。この
複合シートについて、実施例１と同様の消臭効果の測定
を行なった。

比較例２ 実施例２のスポンジ状の試料について、実施例１と同様
の消臭効果の測定を行なった。

実施例３ オクタカルボキシフタロシアニン鉄０．０５ｇを５重量
％アンモニア水１００ｇ中に溶解させ、この溶液中にセ
ルロース繊維（平均径２０μｍ）２ｇを浸漬し、そこに
オクタカルボキシフタロシアニン鉄を保持させた。この
セルロース繊維に、３０ｇの水を吸わせた吸水性水性繊
維（日本エクスラン製品ランシールＦ）を混ぜ、複合繊
維シートを作製した。このシートについて、実施例１と
同様の消臭効果の測定が行われた。

比較例３ オクタカルボキシフタロシアニン鉄保持セルロース繊維
について、実施例１と同様の消臭効果の測定が行われた
。

以上の各実施例および比較例での測定結果は。

次の表に示される。

′　−％ 実施例１　　　　９４　　　　　　　　９０比較例１１
２５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、カルボキシフタロシアニン鉄を保持せしめたセルロ
   ース系材料を吸水性高分子材料と接触させてなる消臭材
   料。 ２、セルロース系材料および吸水性高分子材料が共に繊
   維材料である特許請求の範囲第１項記載の消臭材料。 ３、セルロース系材料と吸水性高分子材料とが積層状態
   で接触している特許請求の範囲第１項記載の消臭材料。 ４、セルロース系材料と吸水性高分子材料とが混合状態
   で接触している特許請求の範囲第１項または第２項記載
   の消臭材料。