JPS62286966A - ２−ヒドロキシ−カルバゾ−ル−１−カルボン酸ナトリウムの製造方法 - Google Patents
２−ヒドロキシ−カルバゾ−ル−１−カルボン酸ナトリウムの製造方法Info
- Publication number
- JPS62286966A JPS62286966A JP62127312A JP12731287A JPS62286966A JP S62286966 A JPS62286966 A JP S62286966A JP 62127312 A JP62127312 A JP 62127312A JP 12731287 A JP12731287 A JP 12731287A JP S62286966 A JPS62286966 A JP S62286966A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxy
- carbazole
- sodium
- carboxylate
- alkanol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- QETTYYZFXGQNHF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxy-9h-carbazole-1-carboxylate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C3=CC=C(O)C(C([O-])=O)=C3NC2=C1 QETTYYZFXGQNHF-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 13
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- -1 potassium carboxylate Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 14
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N (n-propan-2-yloxycarbonylanilino) acetate Chemical compound CC(C)OC(=O)N(OC(C)=O)C1=CC=CC=C1 ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- HQOBDLCAOWRBOU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-9h-carbazole-1-carboxylic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2NC2=C1C=CC(O)=C2C(=O)O HQOBDLCAOWRBOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWPGDZPXOZATKL-UHFFFAOYSA-N 9h-carbazol-2-ol Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=C(O)C=C3NC2=C1 GWPGDZPXOZATKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- JSCNDCWUFHAJQL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-9h-carbazole-3-carboxylic acid Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1C=C(O)C(C(=O)O)=C2 JSCNDCWUFHAJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFGQHAHJWJBOPD-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-n-phenylnaphthalene-2-carboxamide Chemical compound OC1=CC2=CC=CC=C2C=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 JFGQHAHJWJBOPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical class CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- KGYBGLDQFAKVQI-UHFFFAOYSA-M potassium;2-hydroxy-9h-carbazole-1-carboxylate Chemical compound [K+].C1=CC=C2C3=CC=C(O)C(C([O-])=O)=C3NC2=C1 KGYBGLDQFAKVQI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- UMFCIIBZHQXRCJ-NSCUHMNNSA-N trans-anol Chemical compound C\C=C\C1=CC=C(O)C=C1 UMFCIIBZHQXRCJ-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
- C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
- C07D209/88—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
２−ヒドロキシ−カルバゾールのカリウム塩を１８０〜
２６０℃及び４．５バール圧力にてＣＯ２と反応させて
２−ヒドロキシ−カルバゾール−１−カルボン酸（２，
１−アシル酸（ａｚｙｌｓａｅｕｒｅ））及び２−ヒド
ロキシ−カルバゾール−３−カルボン酸く２．３−アシ
ル酸）の異性体混合物が生成することはＦ ＩＡＴｉ終
報告Ｎｏ、１３１３、第３６４頁から公知である。所望
の２，１−アシル酸は、カルボキシ化から得られる反応
混合物を水の中に移し、Ｈ２ＳＯ４を用いて中和し、未
反応の２−ヒドロキシカルバゾールを炉別し、そして２
．１−アシル酸をＮａＣｌによってそのナトリウム塩の
形で塩析することにより単離する。この方法の欠点は２
，１−アシル酸部と一緒にヂ液に到達する異性体２，３
−アシル酸の割合が大きいことである。
２６０℃及び４．５バール圧力にてＣＯ２と反応させて
２−ヒドロキシ−カルバゾール−１−カルボン酸（２，
１−アシル酸（ａｚｙｌｓａｅｕｒｅ））及び２−ヒド
ロキシ−カルバゾール−３−カルボン酸く２．３−アシ
ル酸）の異性体混合物が生成することはＦ ＩＡＴｉ終
報告Ｎｏ、１３１３、第３６４頁から公知である。所望
の２，１−アシル酸は、カルボキシ化から得られる反応
混合物を水の中に移し、Ｈ２ＳＯ４を用いて中和し、未
反応の２−ヒドロキシカルバゾールを炉別し、そして２
．１−アシル酸をＮａＣｌによってそのナトリウム塩の
形で塩析することにより単離する。この方法の欠点は２
，１−アシル酸部と一緒にヂ液に到達する異性体２，３
−アシル酸の割合が大きいことである。
欧州特許第１１０，２３９号は、アルカノールの存在下
で行なう２．１−アシル酸の改良された選択的製造方法
を開示する。この方法では、その高い溶解度の故にしば
しば望ましくないカリウム塩が同様に得られ、このカリ
ウム塩は更にアルカノールを含んだ形で製造され、従っ
て非経済的に乾燥させて、次いで乾燥カリウム塩として
取扱わなければならない。
で行なう２．１−アシル酸の改良された選択的製造方法
を開示する。この方法では、その高い溶解度の故にしば
しば望ましくないカリウム塩が同様に得られ、このカリ
ウム塩は更にアルカノールを含んだ形で製造され、従っ
て非経済的に乾燥させて、次いで乾燥カリウム塩として
取扱わなければならない。
今回、水性媒体中で２−ヒドロキシ−カルバゾール−１
−カルボン酸をＮａＣＩと反応させることによる２−ヒ
ドロキシ−カルバゾール−１−カルボン酸ナトリウム（
２，１−アシル酸ナトリウム）の製造において、反応を
Ｃ３〜Ｃ７゜−アルカノールの存在下で及び８より大き
いｐＨにて行なうことを特徴とする方法が見出された。
−カルボン酸をＮａＣＩと反応させることによる２−ヒ
ドロキシ−カルバゾール−１−カルボン酸ナトリウム（
２，１−アシル酸ナトリウム）の製造において、反応を
Ｃ３〜Ｃ７゜−アルカノールの存在下で及び８より大き
いｐＨにて行なうことを特徴とする方法が見出された。
本発明に従う方法のアルカノールは、３〜１０、好まし
くは３〜８、特に好ましくは３〜６個のＣ原子を有する
、脂肪族の直鎮又は分枝鎖モノヒドロキシ化合物、例え
ばプロパツール、イン７０パノール、ブタノール、イソ
ブタノール、ｔｅｒｔ 、−ブタノール、ペンタノール
類、ヘキサノール頚、オクタツール類又はデカノール顕
であり、これらはもちろん互いに混合物として用いるこ
ともできる。
くは３〜８、特に好ましくは３〜６個のＣ原子を有する
、脂肪族の直鎮又は分枝鎖モノヒドロキシ化合物、例え
ばプロパツール、イン７０パノール、ブタノール、イソ
ブタノール、ｔｅｒｔ 、−ブタノール、ペンタノール
類、ヘキサノール頚、オクタツール類又はデカノール顕
であり、これらはもちろん互いに混合物として用いるこ
ともできる。
特に非常に好ましい方法では、上記のプロパツール類及
びブタノール類を用いる８ 上記のアルカノールは、全反応混合物中の水の量に関し
て１．５〜６．０重量％、好ましくは１．７〜５．０重
量％、特に好ましくは１．９〜４．３重量％の量で用い
る。原則として上記の量の範囲外で行なうことも可能で
あるが、若干悪い結果をもたらし得る。
びブタノール類を用いる８ 上記のアルカノールは、全反応混合物中の水の量に関し
て１．５〜６．０重量％、好ましくは１．７〜５．０重
量％、特に好ましくは１．９〜４．３重量％の量で用い
る。原則として上記の量の範囲外で行なうことも可能で
あるが、若干悪い結果をもたらし得る。
本発明に従う方法は８より大きいｐＨにて、例えば８〜
１４、好ましくは８．３〜１２、特に好ましくは８．５
〜１１．５．及び特に非常に好ましくは８．７〜１０．
５、のｐＨにて行なう。
１４、好ましくは８．３〜１２、特に好ましくは８．５
〜１１．５．及び特に非常に好ましくは８．７〜１０．
５、のｐＨにて行なう。
本発明に従う反応に必要なＮａＣｌはアシル酸カリウム
１モル当９４〜１０モル、好ましくは４〜６モルの量で
、例えば化学的に、純粋な品質又は工業的品質、例えば
従来の岩塩、で用いることができる。
１モル当９４〜１０モル、好ましくは４〜６モルの量で
、例えば化学的に、純粋な品質又は工業的品質、例えば
従来の岩塩、で用いることができる。
ＮａＣｌはここでは固体又は溶解形で、例えば飽和水溶
液として、加えることができる。全反応混合物は室温か
ら反応混合物の沸点までの温度を有することができ、又
はＮａＣｌの添加の前、間もしくは後にかかる温度にも
っていくことができる。ＮａＣｌの添加後、反応混合物
を冷却して最大６０℃の温度、例えば０〜６０°Ｃ１好
ましくは５〜５０℃、特に好ましくは１０〜４０°Ｃ１
にもっていき、２．１−アシル酸ナトリウムを一過によ
り得る。必要ならば結晶化の前に清澄化濾過を従来の方
法で行なうことができる 本発明に従う方法は、例えば、水及び本発明に従う量の
１又はそれ以上の上記アルカノールをカルボキシ化反応
から生成する租アシル酸カリウム（例えば上記異性体混
合物）に加え、この混合物を租アシル酸カリウムを溶解
させるようにし、続いてＮａＣｌを加え、そして次いで
混合物を結晶化させ；適当ならばＮａＣｌの添加の前及
び／又は後に清澄化濾過を行なう。
液として、加えることができる。全反応混合物は室温か
ら反応混合物の沸点までの温度を有することができ、又
はＮａＣｌの添加の前、間もしくは後にかかる温度にも
っていくことができる。ＮａＣｌの添加後、反応混合物
を冷却して最大６０℃の温度、例えば０〜６０°Ｃ１好
ましくは５〜５０℃、特に好ましくは１０〜４０°Ｃ１
にもっていき、２．１−アシル酸ナトリウムを一過によ
り得る。必要ならば結晶化の前に清澄化濾過を従来の方
法で行なうことができる 本発明に従う方法は、例えば、水及び本発明に従う量の
１又はそれ以上の上記アルカノールをカルボキシ化反応
から生成する租アシル酸カリウム（例えば上記異性体混
合物）に加え、この混合物を租アシル酸カリウムを溶解
させるようにし、続いてＮａＣｌを加え、そして次いで
混合物を結晶化させ；適当ならばＮａＣｌの添加の前及
び／又は後に清澄化濾過を行なう。
ＣＯ２を用いて２−ヒドロキシー力ルバゾールのカリウ
ム塩のカルボキシ化を上記欧州特許第１１０，２３９号
に従いアルカノール性媒体中で行なう場合には、欧州特
許第１１０，２３９号に従い得られたアルカノール性カ
ルボキシ化混合物に最初に水を加え、次いでアルカノー
ルを蒸留により、蒸留により得られる全混合物に関して
１〜４．５重量％の残留含量まで除去し、次いで上記の
方法でさらに処理することにより本発明に従う方法を好
ましく双性なうことができる。
ム塩のカルボキシ化を上記欧州特許第１１０，２３９号
に従いアルカノール性媒体中で行なう場合には、欧州特
許第１１０，２３９号に従い得られたアルカノール性カ
ルボキシ化混合物に最初に水を加え、次いでアルカノー
ルを蒸留により、蒸留により得られる全混合物に関して
１〜４．５重量％の残留含量まで除去し、次いで上記の
方法でさらに処理することにより本発明に従う方法を好
ましく双性なうことができる。
反応混合物が上記ｐＨを有しない場合には、適当に反応
する物質例えばＮａＯＨ，ＫＯ）Ｉ、Ｎａ２Ｃｏ、、Ｋ
、ＣＯ３、ＨＣＩ、Ｈ，ＳＯ，又は酢酸によりこれを
達成できる。
する物質例えばＮａＯＨ，ＫＯ）Ｉ、Ｎａ２Ｃｏ、、Ｋ
、ＣＯ３、ＨＣＩ、Ｈ，ＳＯ，又は酢酸によりこれを
達成できる。
２−ヒドロキシ−カルバゾール−１−カルボン酸ナトリ
ウムは本発明に従い良好に結晶化した形でしかも高収率
及び高純度で得られる。結晶の単離の間に得られる濾過
ケークは、その良好な結晶化の故に比較的多い固形分く
乾燥重量）を含有する。カリウムに対するナトリウムの
変化率は公知の方法より著しく高い値である二二の値は
一般に９７％以上であり、しばしば９９％以上である。
ウムは本発明に従い良好に結晶化した形でしかも高収率
及び高純度で得られる。結晶の単離の間に得られる濾過
ケークは、その良好な結晶化の故に比較的多い固形分く
乾燥重量）を含有する。カリウムに対するナトリウムの
変化率は公知の方法より著しく高い値である二二の値は
一般に９７％以上であり、しばしば９９％以上である。
遊離の２−ヒドロキシ−カルバゾール−１−カルボン酸
は鉱酸を加えることによりナトリウム塩から得ることが
できる。しかしながら、ナトリウム塩はそのままで更な
る処理、例えばナフトールＡＳ染料の製造に供すること
ができる。
は鉱酸を加えることによりナトリウム塩から得ることが
できる。しかしながら、ナトリウム塩はそのままで更な
る処理、例えばナフトールＡＳ染料の製造に供すること
ができる。
以下の実施例は、本発明を限定することなく本発明を記
載するものである。
載するものである。
実施例１〜５
すべての反応バッチ（それぞれ０．３４モル）は櫂形撹
拌機、熱電対及び還流冷却器又は蒸留付属品を備えた平
面−地面接合ビーカー中で行なった。冷却後、反応混合
物を約３分で約３０ｋＰａの真空にて磁製吸引濾過器（
直径１２．５ｃｍ）を通して濾過した。次いで濾過ケー
クをそれぞれ７５ｍ１の１０％濃度ＮａＣｌ溶液で２回
洗浄し、約３ｃｍのケーク厚さにて、１５分間吸引乾燥
した。更なる乾燥は乾燥キャビネット中で行なった。
拌機、熱電対及び還流冷却器又は蒸留付属品を備えた平
面−地面接合ビーカー中で行なった。冷却後、反応混合
物を約３分で約３０ｋＰａの真空にて磁製吸引濾過器（
直径１２．５ｃｍ）を通して濾過した。次いで濾過ケー
クをそれぞれ７５ｍ１の１０％濃度ＮａＣｌ溶液で２回
洗浄し、約３ｃｍのケーク厚さにて、１５分間吸引乾燥
した。更なる乾燥は乾燥キャビネット中で行なった。
実施例１
０．３４モルの２−ヒドロキシ−カルバゾール−１−カ
ルボン酸カリウム（２，１−アシル酸カリウム、９６％
純粋物質）、１５．２ｇのブタノール及び７４０ｍ１の
水を約９５℃に加熱し、９９ｇのＮａＣｌ（１，７モル
）を加えた。
ルボン酸カリウム（２，１−アシル酸カリウム、９６％
純粋物質）、１５．２ｇのブタノール及び７４０ｍ１の
水を約９５℃に加熱し、９９ｇのＮａＣｌ（１，７モル
）を加えた。
溶液のｐＨは８．９であった。撹拌しつつ室温に冷却し
た後、撹拌機をとめると自然に析出する粗い明白な結晶
が得られた、固有の実験データは第１表に示す。
た後、撹拌機をとめると自然に析出する粗い明白な結晶
が得られた、固有の実験データは第１表に示す。
実施例２
８３８ｍ１の２．１−アシル酸カリウム懸濁液（０，３
４モルの１００％純度２，１−アシル酸カリウム、７８
７ｍ１の水、水の量に関して約２．４％の残留ブタノー
ル）を約１００℃に加熱し、１０５ｇのＮａＣｌ（１，
８モル）を加えた。
４モルの１００％純度２，１−アシル酸カリウム、７８
７ｍ１の水、水の量に関して約２．４％の残留ブタノー
ル）を約１００℃に加熱し、１０５ｇのＮａＣｌ（１，
８モル）を加えた。
溶液のｐＨは約１０であった。室温に冷却後、撹拌機を
とめると自然に析出する狙い明白な結晶が得られた。固
有の実験データは第１表に示す。
とめると自然に析出する狙い明白な結晶が得られた。固
有の実験データは第１表に示す。
実施例３（比較例）
０．３４モルの２．１−アシル酸カリウム及び７４０ｍ
１の水を８０°Ｃに加熱し、９０ｇのＮａＣｌ （１，
５モル）を加えたｓｐＨは９であった。室温に冷却後濃
厚な懸濁液が得られたくデータは第１表参照）。
１の水を８０°Ｃに加熱し、９０ｇのＮａＣｌ （１，
５モル）を加えたｓｐＨは９であった。室温に冷却後濃
厚な懸濁液が得られたくデータは第１表参照）。
実施例４（比較例）
０．３４モルの２．１−アシル酸カリウム（９６％純粋
物質）、７２．５ｇのブタノール及び７４０ｒｒ＋ｔ’
の水を約９５℃に加熱し、９９ｇのＮａＣｌ （１，７
モル）を加えた。溶液のｐＨは約９であった。室温に冷
却後、処理しにくい固体物質が、比較的長時間放置した
後にのみ得られた（データは第１表参照）。
物質）、７２．５ｇのブタノール及び７４０ｒｒ＋ｔ’
の水を約９５℃に加熱し、９９ｇのＮａＣｌ （１，７
モル）を加えた。溶液のｐＨは約９であった。室温に冷
却後、処理しにくい固体物質が、比較的長時間放置した
後にのみ得られた（データは第１表参照）。
実施例５（比較的）
８３８ｍｌの２，１−アシル酸カリウム懸濁液（０，３
４モルの１００％純度２．１−アシル酸カリウム、７８
９ｍ１の水、水の量に関して約２．４％の残留ブタノー
ル）を約９５℃に加熱し、１０５ｇのＮａＣｌ（１，８
モル）を加えた。溶液のｐＨを希硫酸を用いて８．０に
調整した。室温に冷却後、かなり不明瞭な結晶がみられ
た（データは第１表参照）。
４モルの１００％純度２．１−アシル酸カリウム、７８
９ｍ１の水、水の量に関して約２．４％の残留ブタノー
ル）を約９５℃に加熱し、１０５ｇのＮａＣｌ（１，８
モル）を加えた。溶液のｐＨを希硫酸を用いて８．０に
調整した。室温に冷却後、かなり不明瞭な結晶がみられ
た（データは第１表参照）。
実施例６〜１２
第２表に挙げたアルカノールを、水の量に関して３．２
重量％の量で用いたことを除いて実施例２と同様にして
実施例６〜１２を行なった。
重量％の量で用いたことを除いて実施例２と同様にして
実施例６〜１２を行なった。
実施例１３及び１４（比較例）
実施例１３ではメタノールのみを及び実施例１４ではエ
タノールのみを加えたことを除いて実施例６〜１２と同
様にして処理を行なった。
タノールのみを加えたことを除いて実施例６〜１２と同
様にして処理を行なった。
１２表 （実施
大施医蚤号
１３（比較〉
１４（比較）
列６〜１４）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、水性媒体中で２−ヒドロキシ−カルバゾール−１−
カルボン酸カリウムをＮａＣｌと反応させることによる
２−ヒドロキシ−カルバゾール−１−カルボン酸ナトリ
ウム（２，１−アジル酸ナトリウム）の製造法であつて
、反応をＣ＿３〜Ｃ＿１＿０−アルカノールの存在下で
及び８よりも大きいｐＨにて行なうことを特徴とする方
法。 ２、反応をＣ＿３〜Ｃ＿６−アルカノール、特にＣ＿３
〜Ｃ＿６−アルカノールの存在下で行なうことを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、アルカノール含量が水の量に関して１．５〜６．０
重量％であることを特徴とする特許請求の範囲第１又は
２項記載の方法。 ４、アルカノール含量が１．７〜５．０重量％、特に１
．９〜４．３重量％であることを特徴とする特許請求の
範囲第１〜３項のいずれかに記載の方法。 ５、ｐＨが８〜１４、特に８．３〜１２であることを特
徴とする特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の
方法。 ６、ｐＨが８．５〜１１．５であることを特徴とする特
許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の方法。 ７、ｐＨが８．７〜１０．５であることを特徴とする特
許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の方法。 ８、２−ヒドロキシ−カルバゾール−１−カルボン酸カ
リウム１モル当り４〜１０モルのＮａＣｌを用いること
を特徴とする特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記
載の方法。 ９、欧州特許第１１０，２３９号に従い得られるアルカ
ノール性カルボキシ化混合物に水を加え、アルカノール
を蒸留により水の量に関して１．５〜６．０重量％の残
留含量まで除去し、次いで特許請求の範囲第１項記載の
方法を行なうことを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の２−ヒドロキシ−カルバゾール−１−カルボン酸ナ
トリウム（２，１−アシル酸ナトリウム）の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863618034 DE3618034A1 (de) | 1986-05-28 | 1986-05-28 | Verfahren zur herstellung von 2-hydroxy-carbazol-1-carbonsaeurenatriumsalz |
| DE3618034.3 | 1986-05-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62286966A true JPS62286966A (ja) | 1987-12-12 |
Family
ID=6301846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62127312A Pending JPS62286966A (ja) | 1986-05-28 | 1987-05-26 | ２−ヒドロキシ−カルバゾ−ル−１−カルボン酸ナトリウムの製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0247479B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62286966A (ja) |
| DE (2) | DE3618034A1 (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE512234C (de) * | 1928-01-13 | 1930-11-07 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Darstellung von Oxycarbonsaeuren des Carbazols |
| DE3313906A1 (de) * | 1982-11-27 | 1984-05-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 2-hydroxy-carbazol-1-carbonsaeure |
| DE3440486A1 (de) * | 1984-11-06 | 1986-05-07 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 2-hydroxy-carbazol l-carbonsaeure |
-
1986
- 1986-05-28 DE DE19863618034 patent/DE3618034A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-05-18 EP EP87107158A patent/EP0247479B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-18 DE DE8787107158T patent/DE3764180D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-26 JP JP62127312A patent/JPS62286966A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0247479B1 (de) | 1990-08-08 |
| EP0247479A1 (de) | 1987-12-02 |
| DE3764180D1 (de) | 1990-09-13 |
| DE3618034A1 (de) | 1987-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0220855B1 (en) | Process for recovering 4,4' dihydroxydiphenyl sulfone from an isomer mixture | |
| JP2503056B2 (ja) | １，６―ジ（ｎ▲上３▼―シアノ―ｎ▲上１▼―グアニジノ）ヘキサンの製造方法 | |
| JPS62286966A (ja) | ２−ヒドロキシ−カルバゾ−ル−１−カルボン酸ナトリウムの製造方法 | |
| JP2008534578A (ja) | ラベプラゾールナトリウムの改良された製法 | |
| JP3043449B2 (ja) | Ｄ．ｌ．−４−ヒドロキシフェニルグリシンからｄ−（−）−４−ヒドロキシフェニルグリシン及びｌ−（＋）−４−ヒドロキシフェニルグリシンを調製する方法 | |
| JP2021138695A (ja) | カルコブトロールの製造方法 | |
| KR20020091077A (ko) | α-(2-4-디술포페닐)-Ｎ-ｔｅｒｔ-부틸니트론 및 제약상허용되는 그의 염의 신규 제조 방법 | |
| JPH024534B2 (ja) | ||
| JPS5946279A (ja) | Ｎ−フオルミル−ｌ−アスパラギン酸無水物の製造法 | |
| JPS606648A (ja) | 易流動性のオキシテトラサイクリン塩酸塩の製造方法 | |
| JPS63115845A (ja) | 塩基性媒体中でβ―オキシ酪酸のオリゴマーの加水分解によるβ―オキシ酪酸及びその塩の製法 | |
| JP2907520B2 (ja) | 界面活性剤の製造方法 | |
| US4375543A (en) | N-[3-(1'-3"-Oxapentamethylene-amino-ethylideneamino)-2,4,6-triiodobenzoyl]-β-amino-α- methylpropionitrile in process to make corresponding acid | |
| JPH0217161A (ja) | トリス（２‐シアノエチル）アミンの製造 | |
| JP3316917B2 (ja) | 新規フェニルアラニン塩結晶とその製造法 | |
| JP2922999B2 (ja) | 高純度の３，３’，４，４’―ビフェニルテトラカルボン酸及びその酸二無水物の製造方法 | |
| JPS642581B2 (ja) | ||
| JP2002525344A (ja) | α，α−ジメチルベンジルシアナイドからの常圧下でのα，α−ジメチルフェニル酢酸の製造法 | |
| JPH01190661A (ja) | ４，４′−ジヒドロキシジフエニルスルホンの精製法 | |
| JP3205972B2 (ja) | ピラジン−２−カルボン酸エステルおよびその製造方法 | |
| JP2641022B2 (ja) | ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製法 | |
| JPS5826856A (ja) | Ｎ−ベンジルオキシカルボニルアスパラギン酸の純化方法 | |
| JPH0366659A (ja) | イセチオン酸の製造方法 | |
| JPH1087587A (ja) | Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドの精製方法 | |
| JP2005521688A (ja) | ２−アニリノ−４，６−ジメチルピリミジンの製造方法 |