JPS62282928A

JPS62282928A - ゴム積層体の製造方法

Info

Publication number: JPS62282928A
Application number: JP12680086A
Authority: JP
Inventors: 正人坂井; 西　忠昭; 松本　裕則
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1986-05-31
Filing date: 1986-05-31
Publication date: 1987-12-08
Anticipated expiration: 2010-03-08
Also published as: JPH0721063B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、含フツ素ゴム層を有するゴム積層体の製造方
法に関する。更に詳しくは、中間層または接着剤なしで
強固に加硫接着したフッ素ゴムを主成分とするゴム層と
フッ素ゴム以外のエラストマ一層との積層体を製造する
方法に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、ゴム材料の性能に対する要求は年々厳しくなって
きており、使用されるゴム素材の種類にも変化が生じて
いる。ゴムのうちでもフッ素ゴムは、耐溶剤性、耐熱性
、耐薬品性、耐候性において他の特殊ゴムと比較し抜群
の性能を有しており。

工業用品、自動車、航空機分野でその需要は年々増加し
ている。しかしその価格がフッ素ゴム以外のエラストマ
ーと比較して非常に高価であり、かつ比重が高いことか
ら製品価格の著しい上昇をきたす為、使用される分野は
限定されてきた。このように高性能と低価格という相反
する要求を同時に満たす為には１種類のゴム素材で対応
することは回置となってきたと言える。

このような要求に対し、フッ素ゴムにフッ素ゴム以外の
エラストマーを混合するか、積層させる方法が提案され
ている。しかしながら、前者の場合は、均一な混合状態
を得ることが困難で充分な性能を有するまでに至ってい
ない。また、積層の場合は、フッ素ゴムの特徴であると
ころの低表面エネルギーと低反応性の為、フッ素ゴム以
外のエラストマーとの強い接着は著しく困難であり、フ
ッ素ゴム以外のエラストマーとの積層体構造体としての
用途は限られていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、含フツ素ゴムの優れた性能を損なわず
に、かつフッ素ゴム以外のエラストマーと強固に接着し
、積層化しつる方法を提供することにある。

〔問題を解決するための手段〕

即ち、本発明は（１）下記一般式で示される化合物（イ）、（ロ）の塩
酸塩、フェノール塩、スルホン酸塩から選ばれた少なく
とも１種の化合物（２）周期律表第■〜第■族の金属の酸化物、水酸化物
および炭酸塩から選ばれた少なくとも１種の化合物をフ
ッ素ゴムを主成分とする未加硫ゴム層および／またはフ
ッ素ゴムを含有しない未加硫ゴム層に含有させ、この両
ゴム層を加硫接着させることを特徴とする含フツ素ゴム
層を有する積層体の製造方法を提供するものである。

以下、さらに本発明の詳細な説明する。

本発明におけるフッ素ゴムを主成分とする未加硫ゴム層
に用いるフッ素ゴムとしては、フッ素化されたゴム状共
重合体であり、これらの共重合体としては１例えばビニ
リデンフルオライドとその他のフッ素含有オレフィンと
の共重合体であり、ビニリデンフルオライドとへキサフ
ルオロプロペン、ペンタフルオロプロペン、トリフルオ
ロエチレン、トルフルオロクロロエチレン、テトラフル
オロエチレン、ビニルフルオライド、パーフルオロ（メ
チルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニリ
デン）などの少なくとも１種との共重合体を挙げること
ができる。またこれらの共重合体成分に、更にビニル化
合物、オレフィン化合物、ジエン化合物、α、β−エチ
レン系不飽和カルボン酸などを共重合したものであって
もよい。

これらのうち、ビニリデンフルオライド−へキサフルオ
ロプロペン二元共重合体、ビニリデンフルオライド−テ
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロペン三元共
重合体、テトラフルオロエチレン−プロピレン二元共重
合体およびテトラフルオロエチレン−ビニリデンフルオ
ロライドプロピレン三元共重合体が好ましい。

本発明のフッ素ゴムを含有しない未加硫ゴム層に泪いる
フッ素ゴム以外のエラストマーとしては。

ポリブタジェン、スチレン−ブタジェン共重合体。

アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、天然ゴム、ポ
リイソプレン、プロピレン−ブタジェン共重合体、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジ
エン三元共重合体、ポリクロロプレン、イソブチレン−
イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−
スチレン三元共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
ル共重合体、ポリエピクロルヒドリンゴム、エピクロル
ヒドリン共重合体、エピクロルヒドリンと他の飽和又は
不飽和のエポキシド等との共重合体、ポリ１−クロルブ
タジェン、１−クロルブタジェン−ブタジェン共重合体
、塩素化ブチルゴム、クロルスルフォン化ポリエチレン
、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、塩素
化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、臭素化ブチル
ゴム、ポリ臭化ビニリデン、臭化ビニリデン共重合体、
臭化ポリエチレン、アクリルゴム、アクリルゴムとビニ
ル化合物、オレフィン化合物、ジエン化合物、α。

β−エチレン系不飽和カルボン酸等との共重合体などが
挙げられる。このうちポリブタジェン、アクリロニトリ
ル−ブタジェン共重合体、エビクロルヒドリン系共重合
体、エチレン−プロピレン系共重合体が好ましい。

本発明で使用される周期律表第ＩＩ〜ＩＶ族の金属の酸
化物、水酸化物ないし炭酸塩は、具体的には酸化マグネ
シウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、水酸化カルシウム
、炭酸カルシウム、酸化鉛、水酸化アルミニウム、二酸
化けい素などがありこれらの１種または２種以上を併用
して配合することができる。これらのうちでは二酸化け
い素が好ましい。

本発明で使用される。前記一般式で示される化合物（イ
）および／または（ロ）の塩酸塩、フェノール塩、スル
ホン酸塩、（以下、単に「塩」ということがある）、ま
たは前記一般式で示される化合物（イ）および／または
（ロ）の塩酸塩、フェノール塩、スルホン酸塩との混合
物（以下、単に「混合物」ということがある）であるに
こで一般式（イ）で示される化合物とは、１゜８−ジア
ザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（以下、単
にｒＤＢＵ」ということがある）であり、かかる化合物
は環状環の水素原子が他の原子または分子によって置換
されたものであってもよい。

また一般式（ロ）で示される化合物は、１，５−ジアザ
ービシグロ（４，３，０）ノネン−５（以下、単にｒＤ
ＢＮＪということがある）であり、かかる化合物は前記
化合物と同様に環状環の水素原子が他の原子または分子
によって置゛換されたものであってもよい。

スルホン酸塩として使用するスルホン酸化合物としては
、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
ｏ、ｍ、ｐ−トルエンスルホン酸、２．４−トルエンジ
スルホン酸、スルファニル酸。

ナフタレンスルホン酸、ナフチオン酸、ｐ−スルホ安息
香酸などを挙げることができ、これらの化合物は環状環
の水素原子が他の原子または分子によって置換されたも
のであってもよい。

混合物である場合は、一般式（イ）および／または（ロ
）の塩酸塩、フェノール塩、スルホン酸塩の混合割合は
通常、１１５〜５／１（モル比）である。

各成分の使用量は各々の層のエラストマー１００重量部
当たり、前記一般式で示される化合物（イ）および／ま
たは（ロ）の塩酸塩、フェノール塩、スルホン酸塩は、
０．１〜１０重量部、好ましくは０．３〜５重量部であ
る。好ましくは両層に化合物（イ）および／または（ロ
）の塩酸塩、フェノール塩、スルホン酸塩を配合する。

又周期律表第ｎ〜第■族の金属の酸化物、水酸化物およ
び炭酸塩の使用量は、エラストマー１００重量部当たり
０．１〜１００重斌部、好ましくは１〜５０重量部であ
る。

本発明においてフッ素ゴムを主成分とする未加硫ゴム層
中には目的に応じて他の公知の副資材。

例えば架橋剤（パーオキサイド化合物、ポリオール化合
物、ジチオール化合物、アミン化合物等）、架橋促進剤
、安定剤、着色剤、可塑剤、補強剤（カーボンブラック
等）、充填剤、老化防止剤、加工助剤等を配合すること
は差し支えない。

又、フッ素ゴムを含有しない未加硫ゴム層中においても
同様に公知の架橋剤、架橋促進剤、安定剤、可塑剤、着
色剤、補強剤、充填剤、老化防止剤、加工助剤等を配合
することができる。

これらの配合物は、ロール、バンバリーミキサ−などの
通常の混練機によって混練した後、通常の加硫ゴムの製
造条件によって成形、加硫を行うことができる。加硫温
度、加硫時間、圧力には特に制限はないが、フッ素ゴム
を主成分とする未加硫ゴム層とフッ素ゴムで含有しない
未加硫ゴム層を未加硫の状態で接触させ１通常２〜１０
０ｋｇ／ｃ＋＋ｆＧの圧力下１００〜２００℃に加熱す
ることによって加硫積層体が得られる。積層体を熱処理
（ボストキュア）することによって−次加硫時間の短縮
、接着力の向上を図ることも可能である。

〔実施例〕

実施例１〜４４及び比較例１〜２０次に実施例により本発明を説明する。

フッ素ゴム、ポリブタジェンゴム、アクリロニトリル−
ブタジェンゴム、ポリエピクロルヒドリンゴム又はエチ
レン−プロピレン−ジエン三元共重合体を表１〜５に従
って４０℃ロール上で混練りした。混練りした未加硫状
態の２ｍ厚のシートを互いに接触し１７０℃で２０分間
プレス架橋し、１■巾に打ち抜き、ＪＩＳ−に６８５４
−１９７３に従ってＴ型ハクリ試験を行った。

結果を表−６に示す。

注Ｉ　　Ａ、Ｂ、Ｅ６０ＣＧＦ：Ｄｕ　Ｐｏｎｔ社製フ
ッ素ゴムパイトン［Ｆ］の各種タイプ１５０Ｐ：旭硝子製フッ素ゴム　アフラス■注２　　Ｄ
ＩＡＫのタイプ×１へキサメチレンジアミンカーバメイ
ト ×２ジシンナミリデンへキサメチレンジアミン ×７　トリアリルイソシアヌレート注３ＤｕＰｏｎｔ社製加硫促進剤＃２０は多環４Ｒホス
ホニウム塩＃３０はジヒドロキシ化合物注４　吉富製薬ｇ：　２，５−ジメチル−２，５−ジタ
ーシャリブチルペルオキシヘキシン３注５　化薬ヌーリー製：１，３−ビス−（ターシャリブ
チルペルオキシイソプロピル）ベンゼン ×１　日本合成ゴム製＊　２　　Ｎ　−ｔａｒｔ−Ｂｕｔｙｌ−２−ｂｅｎｚ
ｏｔｈｉａｚｏｌｙｌ−ｓｕｌｆｅｎａｍｉｄｅ表−５
エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体＊　２　　
Ｎ　−Ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−２−ｂｅｎｚｏｔｈｉａ
ｚｏｌｙｌ−ｓｕｌｆｅｎａｍｉｄｅ表６表−６に示したように、ＤＢＵ−Ｐ−トルエンスルホン
酸塩ＤＢＮ−Ｐ−トルエンスルホン酸塩およびＤＢＵ−
フェノール塩を配合した表は接着強度が著しく改良され
ていることがわかる。

〔発明の効果〕

本発明の方法によりフッ素ゴムを主成分とするゴム層と
フッ素ゴムを含有しないゴム層が強固に加硫接着された
ゴム積層体が得られる。又本発明はフッ素ゴムの特徴で
ある耐熱性、耐油性、耐薬品性、耐候性を保持しながら
、フッ素ゴム以外のニジストマーとの積層体を製造可能
としたことにある。

本発明により製造されるフッ素ゴム層を有する積層体の
具体的用途としては、各種ホース類、例えば燃料油用水
−ス、オイルホース、ガス用ホース、ブレーキ油用ホー
ス等があげられ、工業部品、自動車、航空機等の部品へ
の利用があげられる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）フッ素ゴムを主成分とする未加硫ゴム層と、フッ
素ゴムを含有しない未加硫ゴム層とを重ね合せて加硫す
るにあたり、少なくともいずれかの層に、（Ａ）下記一
般式で示される化合物（イ）、（ロ）の塩酸塩、スルホ
ン酸塩、フェノール塩から選ばれた少なくとも１種の化
合物、および（Ｂ）周期律表第II〜IV族の金属の酸化物
、水酸化物および炭酸塩から選ばれた少なとくも一種の
化合物を配合することを特徴とするゴム積層体の製造方
法。記（イ）▲数式、化学式、表等があります▼（ロ）▲数式
、化学式、表等があります▼