JPS62281875A - フルフリルアルコ−ル類の製造方法 - Google Patents
フルフリルアルコ−ル類の製造方法Info
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- JPS62281875A JPS62281875A JP61122926A JP12292686A JPS62281875A JP S62281875 A JPS62281875 A JP S62281875A JP 61122926 A JP61122926 A JP 61122926A JP 12292686 A JP12292686 A JP 12292686A JP S62281875 A JPS62281875 A JP S62281875A
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Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は一般式 （１）
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で示され
るフルフリルアルコール類の製造法に関する。
るフルフリルアルコール類の製造法に関する。
〈従来の技術〉
上記一般式（Ｉ）で示されるフルフリルアルコール類は
、農薬、医薬、香料等の有用な中間体となるものである
。
、農薬、医薬、香料等の有用な中間体となるものである
。
従来よシ、カルボニル化合物とプロパルギルハライドと
の反応によ）アルコールを得る方法としては、（１）グ
リニヤール反応による方法、（１）リフオマスキー反応
による方法、（Ｉ）有機リチウム化合物を経る方法など
がよく知られている。
の反応によ）アルコールを得る方法としては、（１）グ
リニヤール反応による方法、（１）リフオマスキー反応
による方法、（Ｉ）有機リチウム化合物を経る方法など
がよく知られている。
しかし、これらの方法はいずれも工業的に極めて不利で
ある禁水条件を必要とし、実施にあたっては著しい困難
を伴うという問題がある。
ある禁水条件を必要とし、実施にあたっては著しい困難
を伴うという問題がある。
〈発明が解決しようとする問題点〉
このようなことから、本発明者らは上記欠点を改善し、
工業的有利に上記一般式（１）で示されるフルフリルア
ルコール類を製造すべく種々検討の結果、フルフッ−ρ
類とプロパ〜ギρハライドとを特定条件下に反応させる
ととＫよシ短時間で、好収率でフルフリルアルコール類
が得られることを見出し、本発明に至った０〈問題点を
解決するための手段〉 すなわち本発明は、一般式（３） （式中、Ｒは水素原子またはメチ／Ｌ’基を示す）で示
されるフルフラーＩｖ類とプロパルギルハフイドを、亜
鉛およびアンモニウム塩の共存下、水溶媒中で反応させ
ることを特徴とする前記一般式（１）で示される７μフ
リル７μコーμ類の製造法を提供するものである。
工業的有利に上記一般式（１）で示されるフルフリルア
ルコール類を製造すべく種々検討の結果、フルフッ−ρ
類とプロパ〜ギρハライドとを特定条件下に反応させる
ととＫよシ短時間で、好収率でフルフリルアルコール類
が得られることを見出し、本発明に至った０〈問題点を
解決するための手段〉 すなわち本発明は、一般式（３） （式中、Ｒは水素原子またはメチ／Ｌ’基を示す）で示
されるフルフラーＩｖ類とプロパルギルハフイドを、亜
鉛およびアンモニウム塩の共存下、水溶媒中で反応させ
ることを特徴とする前記一般式（１）で示される７μフ
リル７μコーμ類の製造法を提供するものである。
本発明における原料フルフラール類としてはフルフラー
ルもしくは６−メチμフル７ツー〜が使用され、また、
プロパルギルハフイドとしてはプロパρギ〃クロフィト
、プロパルギルブロマイドが使用される。
ルもしくは６−メチμフル７ツー〜が使用され、また、
プロパルギルハフイドとしてはプロパρギ〃クロフィト
、プロパルギルブロマイドが使用される。
この反応において、プロパルギルハフイドおよび亜鉛の
使用量は原料フルフラール類に対してそれぞれ１〜２倍
モルの範囲であることが好ましい。
使用量は原料フルフラール類に対してそれぞれ１〜２倍
モルの範囲であることが好ましい。
反応は水溶媒中で行なわれる０溶謀としての水の使用量
は通常原料フルフラール類に対して１〜５０倍重量であ
るが、特に制限されるものではない◇ また、この反応において共存するアンモニウム塩として
は塩化アンモニウム、臭化アンモニウムなどの無機塩が
一般的であり、その使用量は度応溶謀でろろ水に対して
通常０．０５〜１倍重量である。もちろん、１倍重量を
越えても反応は進行するが、スラリー濃度が増加し、工
業的には不利となる。また、０．０５倍重量未満でも反
応は進行するが、反応の終了に長時間を必要とし、工業
的には不利となる。
は通常原料フルフラール類に対して１〜５０倍重量であ
るが、特に制限されるものではない◇ また、この反応において共存するアンモニウム塩として
は塩化アンモニウム、臭化アンモニウムなどの無機塩が
一般的であり、その使用量は度応溶謀でろろ水に対して
通常０．０５〜１倍重量である。もちろん、１倍重量を
越えても反応は進行するが、スラリー濃度が増加し、工
業的には不利となる。また、０．０５倍重量未満でも反
応は進行するが、反応の終了に長時間を必要とし、工業
的には不利となる。
反応温度は一般には０〜１００℃の範囲で選ばれるが、
好オしくけ５〜８０℃であるＯｙ応の進行は機器分析た
とえばガスクロマトグラフィーによシ追跡され、原料フ
ル・フラール類が全部消失したところで反応は終了する
。反応液からのフルフリルアルコール類の取シ出シは、
たとえば分液の後、有機層を蒸留することによシ行なわ
れる。
好オしくけ５〜８０℃であるＯｙ応の進行は機器分析た
とえばガスクロマトグラフィーによシ追跡され、原料フ
ル・フラール類が全部消失したところで反応は終了する
。反応液からのフルフリルアルコール類の取シ出シは、
たとえば分液の後、有機層を蒸留することによシ行なわ
れる。
−〈発明の効果〉
かくして、本発明の方法によれば工業的容易に、短詩ｍ
１で、良好な収率で目的とする前記一般式ｆｉｌで示さ
れるフルフリルアルコール類を得ることができる。
１で、良好な収率で目的とする前記一般式ｆｉｌで示さ
れるフルフリルアルコール類を得ることができる。
〈実施例〉
以下、実施例によシ、本発明を説明する。
実施例１
フラスコに５−メチルフルフラー／ｌ’４４ｆ。
プロパルギルクロフィト８５．８ｔ、亜鉛粉８１．４２
および水４４０Ｆを仕込んだ後、攪拌下に２５±３℃に
維持しながら塩化アンモニウム９５ｆ！および水８４５
Ｆからなる塩化アンモニウム水溶液を１時間を要して滴
下した。滴下終了後、同温度で２時間、保持した。
および水４４０Ｆを仕込んだ後、攪拌下に２５±３℃に
維持しながら塩化アンモニウム９５ｆ！および水８４５
Ｆからなる塩化アンモニウム水溶液を１時間を要して滴
下した。滴下終了後、同温度で２時間、保持した。
反応終了後、反応液を分液し、有機層を減圧下に精留し
て２−（１−ヒドロキシ−８−ブチ二／％／）−５−メ
チルフランの留分４４．４ｆ（含量９９．４ｍ）を得た
（収率７８．５％）０突棒例２ フフス：に５−メチルフルフッ−Ａ／４４ ｔ。
て２−（１−ヒドロキシ−８−ブチ二／％／）−５−メ
チルフランの留分４４．４ｆ（含量９９．４ｍ）を得た
（収率７８．５％）０突棒例２ フフス：に５−メチルフルフッ−Ａ／４４ ｔ。
亜鉛粉８１．４り、塩化アンモニウム９７．１ Ｆおよ
び水１１００１Ｆを仕込んだ後、攪拌下に８５±８℃に
維持しながら、プロパルギルブロマイド５７、１ ｆを
２時間を要して篩下した。滴下終了後、同温度で２時間
、保持した０以談、実施例１と同様の後処理を行い、２
−（１−ヒドロキシ−３−プチニ／％／）−５−メチル
フランの留分４６．９ｆ（含量９９．２ ％ ）を得た
（収率７７．５４）０５ｉＩ！旅例８ ５−メチルフルフラーμの代わシに等七〃量のフルフラ
ールを使用し２、塩化アンモニウムの代わシに臭化アン
モニウム４５．Ｏｆを使用する以外は実施例１と同様の
反応および後処理を行い、２−（１−ヒドロキシ−８−
プチニ／Ｖ）−フランの留分８９．５Ｆ（也−Ｅ９９０
％）を得た（収率７１．８％）０
び水１１００１Ｆを仕込んだ後、攪拌下に８５±８℃に
維持しながら、プロパルギルブロマイド５７、１ ｆを
２時間を要して篩下した。滴下終了後、同温度で２時間
、保持した０以談、実施例１と同様の後処理を行い、２
−（１−ヒドロキシ−３−プチニ／％／）−５−メチル
フランの留分４６．９ｆ（含量９９．２ ％ ）を得た
（収率７７．５４）０５ｉＩ！旅例８ ５−メチルフルフラーμの代わシに等七〃量のフルフラ
ールを使用し２、塩化アンモニウムの代わシに臭化アン
モニウム４５．Ｏｆを使用する以外は実施例１と同様の
反応および後処理を行い、２−（１−ヒドロキシ−８−
プチニ／Ｖ）−フランの留分８９．５Ｆ（也−Ｅ９９０
％）を得た（収率７１．８％）０
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で示され
るフルフラール類とプロパルギルハライドを、亜鉛およ
びアンモニウム塩の共存下、水溶媒中で反応させること
を特徴とする一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する） で示されるフルフリルアルコール類の製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12292686A JPH062760B2 (ja) | 1986-05-28 | 1986-05-28 | フルフリルアルコ−ル類の製造方法 |
| KR1019870005238A KR940003295B1 (ko) | 1986-05-28 | 1987-05-26 | 푸르푸릴 알코올류의 제조방법 |
| DE8787107699T DE3764316D1 (de) | 1986-05-28 | 1987-05-26 | Verfahren zur herstellung von furfurylalkoholen. |
| EP87107699A EP0247589B1 (en) | 1986-05-28 | 1987-05-26 | A method for producing furfuryl alcohols |
| US07/053,687 US5008410A (en) | 1986-05-28 | 1987-05-26 | Method for producing furfuryl alcohols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12292686A JPH062760B2 (ja) | 1986-05-28 | 1986-05-28 | フルフリルアルコ−ル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62281875A true JPS62281875A (ja) | 1987-12-07 |
| JPH062760B2 JPH062760B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=14848027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12292686A Expired - Lifetime JPH062760B2 (ja) | 1986-05-28 | 1986-05-28 | フルフリルアルコ−ル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH062760B2 (ja) |
-
1986
- 1986-05-28 JP JP12292686A patent/JPH062760B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH062760B2 (ja) | 1994-01-12 |
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